JPS58217540A - ポリ塩化ビニルプラスチゾル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、物理的な後処理工程なしで光沢のある状態か
らいわゆる艶消しの状態まで任意の欲する光沢レベルを
得ることのできるポリ塩化ビニルプラスチゾル組成物に
係る。

近年、床材分野は、ガラスペーパー基材への切替え、重
歩行用途等の機能性床材の開発にともない、高度の品質
が要求されるに到っている。

床材トップ層における近年の要求性能としては、例えば （リ　透明性を極端に低下させずに光沢（艶）を消すこ
と ■　機械的物性に優れかつ適度に柔軟性をもっているこ
と ■　ケミカルエンボス性を悪くしないこと■　二次加工
が容易で妙・つ再加熱時に熱変形しないこと 等が挙げられている。特に光沢を消す要求に対しては、
例えば ■　平均重合匿とθＯ〜２０θ０程度のベーストレジン
に、粒径の大きい懸濁重合法によって製造された１０θ
μ程度の塩化ビニル樹脂または平均重合度／Ｑθθ程度
で、かつ〜ｊθ％を併用したプラスチゾルをペーストレ
ジンの溶融温度以上に加熱して艶消し表面をもつシート
を製造する方法、 ■　通常のプラスチゾルを所定温度以上に加熱し、冷却
して得られたシートに艶消し用表面処理剤を塗布し、必
要に応じて再加熱する方法、 ■　プラスチゾルを溶融温度以上に加熱した後艶消し用
エンボスロールを用いてエンボス加工を施こし、艶消し
表面をもつシートを製造する方法、 ■　プラスチゾルにケイ素系充填材等を適宜配合し、溶
融温度以上に加熱して冷却し、艶消し表面をもつシート
を得る方法 等があるが、■の方法では加熱条件が限定された極めて
狭い温度範囲内でのみ有効であって工業的に不便が多く
、■の方法では表面処理剤とそれを塗布する工程が必要
であシ、＠の方法ではエンボス設備が必要で、■の方法
では、充填材配合によるプラスチゾルの粘度士昇があり
加工が不便であるば力）りでなく、得られたシートの透
明性が劣る等のそれぞれ種々の欠点があり、いずれも満
足すべき方法ではなかった。

また、艶？肖しを目的とするものではないが、ゲル分を
５〜１０重量％含有するベーストレジンからなるプラス
チゾル組成物が特開昭ｊ７−．９２３２号公報に開示さ
れているけれども、ペーストン２フ粒子内で比較的高度
に架橋されているために可塑剤の浸透速度が遅くなり、
通常の加熱条件ではゲル化溶融が完全に進行せず、透明
性、引張物性、引裂物性の劣ったものしか得られない欠
点があったり、溶融粘度が高すきることからケミカルエ
ンボス性が極端に劣る製品１τなってしまうと旨う欠点
があった。

本発明者らは、法相のトップ層として必要な性能である
耐水性、耐候性、熱安定性、加工性等を低下させること
なく、容易に艶消し表面を　　　　得る方法について鋭
意検討したところ、架橋度の著しく低いまたは架橋して
ｂない平均重合度の高いペーストレジンを用いることに
より、艶消し処理剤を使用することなく、または、艶消
し処理工程を経ることなく、極めて広す温度範囲の加熱
条件下で所望の艶消し表面が得られることを見いだし、
本発明を完成するに到った。

すなわち、本発明の目的は、艶消し処理剤を使用せずま
た艶消し処理工程を経ることなく、透明な光沢のある状
態からいわゆる透明な艶消しの状態寸で任意の光沢レベ
ルの艶消し表面を有した成形品を得ることのできるポリ
塩化ビニルプラスチゾル組成物を提供するにある。

しかして、本発明の要旨は、（ａ）平均重合度コθθθ
以上でかつテトラヒドロフランに不溶性ゲル分夕重量％
以下の塩化ビニル系ベーストレジン／〜１００重量％及
び平均重合匿−θＯθ以下でかつゲル分のない塩化ビニ
ル系ベーストレジンタフ〜θ重量％からなるポリ塩化ビ
ニルベーストレジンを重量比でりＯ〜り０部、（ｂ）平
均粒子径／θ〜１００μの塩化ビニルプレンジンブレジ
ンを重量比で７０〜６０部、及び（Ｃ）前記（ａ）及び
（ｂ）の樹脂合計７００重量部当り可塑剤３０〜／θ０
重量部からなるポリ塩化ビニルプラスチゾル組成物に存
する。

本発明の詳細な説明するに、本発明の組成物に用いるモ
均重合度−０００以上でかつテトラヒドロフラン（以下
ＴＨＦという）Ｋ不溶性ゲル分４を重量％以下の塩化ビ
ニル系ペーストレジン（以下ベーストレジンＡという）
とは、乳化重合法又は微細懸濁乗合法によって製造され
る塩化ビニル単独重合体または塩化ビニルとそれに共重
合可能なコモノマーの混合物から得られる共重合体であ
り、比較的低温、例えば０〜７０℃の反応温度範囲で重
合したもの、またはジアリルフタレート等のフタル酸ジ
アリルエステル類、ジアリルマレエート等のエチレン性
不飽和二塩基酸のジアリルエステル類、ジアリルフタレ
ート等の飽和二塩基酸のジアリルエステル類、トリアリ
ルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、エチレ
ングリコールジビニルエーテル等のジビニルエーテル類
、エチレンｆ　ｌ／　ｊ　−ルジメタクリレート等の多
価アルコールのジメタクリルエステルあるいはジアクリ
ルエステル類、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート等の多価アルコールのトリメタクリルエステルある
いはトリアクリルエステル類を少量添加して比較的高温
で重合してわずかに架橋したものである。これら重合方
法でもって平均重合度２００θ以上のもの、好ましくけ
λ！θＯ〜ｓｏｏ。

のもの、特に２タ０θ〜グθθθのものを製造する。

ベーストレジンＡは、架橋していないものの方が好まし
く、艶消しの目的においてはベーストレジンＡの配合割
合、平均重合度を適宜選択し、透明性、機械的物性を保
持できるようにするのが望ましい。勿論、若干架橋して
いてもよいが、その架橋度は、ＫＯ’ＣＴＨＦ中−２時
間溶解した後遠心分離（／θ、θθＯａＸ≦θ分）した
残重量の初期Ｍ量に対する割合がり重量％までにとどめ
る必要がある。重合度は、ＳＯθθ以上でもよいけれど
も、例えば重合度を乙ＯＯθ程腿にすると上述の測定法
によればゲル分ｊ重量％近くになる可能性があり、得ら
れる製品の透明性、物性が劣るようになる。

平均重合度２０００以下でかつゲル分のない塩化ビニル
系ベーストレジン（以下ペーストレジンＢという）は、
塩化ビニルまたは塩化ビニルとそれに共重合可能なコモ
ノマーとの混合物を通常の乳化重合法まだは微細懸濁重
合法にょって製造された、一般に市販されたものを使用
することができる。

ベーストレジンＡ人びペーストレジノＢＫ便用シウルコ
モノマーとしては、例えばエチレン、プロピレン、ブテ
ン、ペンテン−／、ブタジェン、スチレン、α−メチル
スチレン、　酢］　カプロン酸、カプリル酸、安息香師
等のビニルエステル類またはアリルエステル類、アルキ
ル基の炭素原子数／〜／　Ｊ　（ｃｌ〜１２）のジアル
キルマレイン酸あるいはフラール酸エステル類、アクリ
ロニトリル、塩化ビニリデン、シアン化ビ　　　　′二
すデン、０１〜１２のアルキル基のアルキルビニルエー
テル、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニル
シラン類、アルキル基０１〜１６　　のアクリル酸アル
キルエステル類、またはメタクリル酸アルキルエステル
類があげられ、これらの少なくとも一種を塩化ビニル７
００重量部に対して７０重量部以下、好ましくは３θ重
量部以下の範囲で共重合させることができる。

マタ、ベーストレジンＡ　Ｊ　□：　ベーストレジンＢ
の粒子径は、７０μ以下通常θ、／〜ｊμの範囲にあり
、両者の配合割合は、前者が７〜７００重量％、後者が
７２〜０重量％の範囲になるような、特に前者が３０重
量％以上配合された塩化ビニル系ベーストレジンである
のが好ましい。

本発明の必須成分である塩化ビニルブレンジンブレジン
（・ま、平均粒子径が７０〜／θ０μであることか必要
であり、プラスチゾルの粘度を低下させる作用をする。

該ブレンジンブレジーは通常塩化ビニルまたは塩化ビニ
ルとそれに共重合可能なコモノマーの混合物ｋ　：’Ｇ
ｕ濁重合方法によって製造される。

しかして、塩化ビニル系ベーストレジンと塩舜り 化ビニルブレンジングレシの混合割合は重量部表示でり
０〜９θ、≦θ〜１０、好ましくはｊＯ〜ｆｊ：ｊθ―
／ｊの範囲から合計量が７００重量部になるよりぬ選択
するのが良い。

さらに塩化ビニル系ベーストレジン及び塩化ビニルプレ
ンジンブレジンの混合物は、その合計量に対し、すなわ
ち全塩化ビニル樹脂に対してベーストレジンＡがＯｉ　
重量％以上、好ましくけ１０車量％以上、特にｌｊＭ量
％以上含有されて−るのが望ましい。

本発明の組成物に用いられる可塑剤としては、通常の塩
化ビニル樹脂に用いられるものなら特に限定されるもの
ではないが、例えば、フタル酸ジ−ｎ−ブチル、フタル
酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジーコーエチルヘキシル
（ＤＯＰ）、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸オクチ
ルデンル、フタル酸ジインデシル、フタル酸フチルベン
ジル、インフタル酸ジーーーエチルヘキシル等のフタル
酸系可塑剤、アジピノ酸ジーーーエチルヘキシル（Ｄ　
ＯＡ　）、アジピン酸ジーｎ−デシル、アジピン酸ジイ
ソデシル、アゼライン酸ジーーーエチルヘキシル、セバ
シン酸ジブチル、セバシン酸ジーコーエチルヘキシル等
の脂肪酸エステル系可塑剤、リン酸トリブチル、リン酸
トリ−２御エチルヘキシル、リン酸−２−エチルへキシ
ルジフェニル、リン酸トリクレジル等のリン酸エステル
系可塑剤、エポキシ化大豆油、エポキシ化トール油脂肪
酸−２御エチルヘキシル等のエポキシ系可塑剤等があげ
られ、これらの一種または二種以上を混合して使用する
。可塑剤の使用量は、プラスチゾルの所望する固形分濃
度、流動性、製品の用途等によって適宜選択され、塩化
ビニルベーストレジン及び塩化ビニルプレンジンブレジ
ンの合計Ｎ７００重量部に対して３０〜／θＯ重量部、
好ましくは９０〜７０重量部の範囲である。

また、可塑剤は、その一部をテキサノールイソブチレー
ト、ドデシルベンゼン等の稀釈剤、アルいはトルエン、
キシレン等の塩化ビニル樹脂を膨潤させる有機溶剤等に
換えることができ、オルガノゾルにしてもよい。稀釈剤
、有機溶剤の添加量は、７５重量部以下の範囲で用途に
より適宜決定される。

本発明のポリ塩化ビニルプラスチゾル組成物は、上述の
必須成分または必要に応じ安定剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤等、通常塩化ビニル樹脂に添加される添加剤を高
速ミキサー、ニーダ−等の混合撹拌機で均一に混合して
製造される。そして該組成物は、基材に塗布または金型
等に所定量流し込み、ゲル化温度、例えば／２に〜、２
Ｊ−θ℃で約０．５〜２０分間加熱してゲル化する。

本発明のゾル組成物は、艶消し剤の使用や艶消し処理を
行うことなく、配合すべきベーストレジンの重合度、配
合量を変化させるたけで広い温展転囲の加熱条件下で透
明でかつ所望の艶消し表面を有する成形品の製造が可能
であシ、しかもその成形品は、従来と同様の耐水性、耐
候性、熱安定性、加工性を有している。したがって、本
発明のゾル組成物は、床材のトップ層、壁拐の表面層に
用いて好適であり、産業上利用価値は頗る高い。

以下に本発明を実施例にて詳述するか、本発明はその要
旨を超えない限り以下の実施例に限である。

ｌ　光　沢：　日本重色製クロスメーター（Ｖａ−１０
）を用い、プラスチゾル組成物から得たシートの垂線に
対し６θ０の入射角で光を照射し、６００の角の反射光
を測定した。数値の小さい程光沢が消える。

２　透過率：　日立分光光度計３−３型、波長矛！θｍ
μの透過′光量を測定した。

３　下地（柄）の鮮明度二　目視により０、△、靜 ×の三段階で一価【−た。

４　引張物性：　Ｊ工５Ｋ−６７３，２残置、伸びはＪ
ＩＳｊ号ダンベル、引裂は直角形ダンベルを使用。

５　ケミカルエンボス性：　後述のようにして床材を製
造し、添付した床材の断面図における角α及び谷長ｌを
、小板万能表面形状測定器（ＳＥ−３ｈ）を用いて測定
した。図面は床材の断面図、図中、／は発泡層、コはト
ップ層をそれぞれ示す。

実施例／〜３、比較例／〜− （Ａ）トップ層配合プラスチゾル ベーストレジン　　　　　　　６００重量部プレンジン
ブレジン重合度ｐｉｏθのりＯジオクチルフタレート（
Ｄ　Ｑ　Ｐ）　　　　　Ｋθドデシルベンゼン（ＤＤＥ
）　　　、　　　　　Ｊ−エポキシ化大豆油　　　　　
　　　　　−ｆ３ａ−Ｚｎ系安定剤　　　　　　　　　
　°３トップ層配合プラスチゾルをガラス板上にｏ、ｘ
ｓｍａ厚でコートし、それぞれ２００℃、２／！℃、２
３０℃のオープン中で３分間加熱ゲル化し、冷却後得ら
れたシートの光沢、透過性、引張物性（２／、ｆ℃加熱
のもの使用）を測定した。

（Ｂ）　　発泡層配合プラスチゾル ベーストレジン（ｐ／θ０θ）　　　　　２００重量部
ブレンジンブレジンＰ／θθＯ）３θＤ　ＯＰ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　、ｌ０
ＤＤＥ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　タアゾジカルボンアミド（発泡剤）　　　
　２１．２Ｚｎ系安定剤　　　　　　　　　０．６炭酸
カルシウム　　　　　　　　　　　λθ酸化チタン　　
　　　　　　　　　ｊ 発泡層配合プラスチゾルをｏ、、：ｔｍｍ厚のガラスベ
ーパー土に０．３　！　ｉ、１７ｎ厚でコートし、ゲル
化後、その上にケミカルエンボス処理剤が一部に塗布さ
れた柄転写紙を７２０℃でコ分間転写処理し、さらにそ
の上にトップ層配合プラスチゾルを０．２６ｍｍ厚さで
コートして／り０℃で７分５０秒加熱した。冷却後の床
材のケミカルエンボス性、施工性を評価した。

次にガラスペーパーの裏面に同一の発泡層配合グラスチ
ゾルをｏ、３５ｍｍ厚でコート後／７θ℃で一分間加熱
後トツブ層の熱変形性を判定した。

これらの結果を表／に記した。

平均重合度が低い比較例／では、光沢及び熱変形性に難
があり、ｐの高い比較例−ではゲル分が多いために透明
性物性が劣りケミカルエンボス性も満足しない。

ｐが２０００以上でゲル分グ％以下の実施例での広い温
度範囲での加熱条件で満足した透明な艶消しされた表面
のものが得られる。

実施例グル乙、比較例３ 実施例／〜３のトップ層配置グラスチゾルのベーストレ
ジン及びブレンジンブレジンの割合を変えたほかは実施
（ｉｌ」／〜３と同様に行った。

比較のためゲル分ｊ、り％のベーストレジンについても
同様に行ない表−に示した。

ベーストレジン、ブレンジンブレジンの配合比を変える
ことにより、またゲル化温度を変えることによりケミカ
ルエンボス性等の性質を損なうことなく、幅広い艶消し
表面のソートの製造が可能であることが判る。また、実
施例グ、、２３θ℃ゲル化の場合、若干光沢かで・ぎる
傾向があるので、ブレンジンブレジンの使用量を／夕重
豪邸以上用いるのが好ましｂ０ 実施例７、ざ 可塑剤の使用量を変えて艶消しの状態を調べて表３に記
した。

表３ 可塑剤を増量した場合、熱変形性に名士問題が出る。し
かし、用途によっては問題無いと判断される。

以上の結果からベーストンシフのｐ、２θθθ未満では
光沢が出易くなり、逆にｐ、２０００以上であってもゲ
ル分重量が３−％以上になるときは、艶消しが良好であ
るけれども、透明性が極路に低下し、引張物性、ケミカ
ルエンボス性も千μうようになることが明らかである。

【図面の簡単な説明】

図面は法相の断面図である。 図中、／は発泡層、認は本発明組成物をコーティングし
たトップ層をそれぞれ表わす。 特許出願人　　　三菱モンザント化成株式会社代　理　
人　　弁理士　長谷用　　− ほか／名

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）平均重合度２０００以上でかつテトラヒド
   ロフランに不溶性ゲル分グ重量％以下の塩化ビニル系ベ
   ーストレジン／〜／θＯ’ＮＬＸ％及び平均重合度−２
   ００θ以下でかつゲル分のない塩化ビニル系ベーストレ
   ジンタフ〜０重量％からなるポリ塩化ビニルベーストレ
   ジンを重量比で９０〜２０部 （ｂ）　　平均粒子径１０〜ｉｏｏμの塩化ビニルプレ
   ンジンブレジンを重量比でに０〜７０部及び （Ｃ）前記（ａ）及び（ｂ）の樹脂合計７００重量部当
   り可塑剤３０〜ｉｏｏ重量部からなるポリ塩化ビニルプ
   ラスチゾル組成物。