JPS58217544A - 均一に相溶した熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
均一に相溶した熱可塑性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS58217544A JPS58217544A JP9631082A JP9631082A JPS58217544A JP S58217544 A JPS58217544 A JP S58217544A JP 9631082 A JP9631082 A JP 9631082A JP 9631082 A JP9631082 A JP 9631082A JP S58217544 A JPS58217544 A JP S58217544A
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- JP
- Japan
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- acrylonitrile
- methyl methacrylate
- styrene
- weight
- copolymers
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は2種の共重合体より基本的に成る、均一に相溶
した熱可塑性樹脂組成物に係るウーメチルメタクリレー
ト系重合体は優れた光学特性、耐候性、表面硬さ、加工
性等を有し、そのため多くの成形品の原料樹脂として広
く利用されているが、吸水ゼ1−1吸湿性が比較的大き
く耐薬品性にも弱点を有しこizらの弱点の改良が要求
されている。
した熱可塑性樹脂組成物に係るウーメチルメタクリレー
ト系重合体は優れた光学特性、耐候性、表面硬さ、加工
性等を有し、そのため多くの成形品の原料樹脂として広
く利用されているが、吸水ゼ1−1吸湿性が比較的大き
く耐薬品性にも弱点を有しこizらの弱点の改良が要求
されている。
一方、スチレン−アクリロニトリル共重合体は、硬く透
明で耐薬品性に優れ、更に、経済性にも優れた熱可塑性
樹脂であるが、用途により更に優れた表面硬度を要求さ
れることが多い。
明で耐薬品性に優れ、更に、経済性にも優れた熱可塑性
樹脂であるが、用途により更に優れた表面硬度を要求さ
れることが多い。
本発明の目的は、上記メチルメタクリレート系重合体及
びスチレ/−アク17 oニトリル共重合体の長所を保
持しながら、それぞれの持つ弱点を改良し、要求特性を
満足した成形材料を得ることにある。
びスチレ/−アク17 oニトリル共重合体の長所を保
持しながら、それぞれの持つ弱点を改良し、要求特性を
満足した成形材料を得ることにある。
また、そのような成形材料から、各特性に優れた成形品
を得ることも本発明の目的の一つである。
を得ることも本発明の目的の一つである。
上記目的達成のため、本発明者はメチルメタクリレート
系重合体とスチレン−アクリロニトリル共重合体表を、
工業的に応用の容易な手段である溶融混合(混練)とい
う手法を用いて両者の組成物化の研究を進めた結果、本
発明に至りた。
系重合体とスチレン−アクリロニトリル共重合体表を、
工業的に応用の容易な手段である溶融混合(混練)とい
う手法を用いて両者の組成物化の研究を進めた結果、本
発明に至りた。
メチルメタクリレート系重合体とスチレンーアクリロニ
) IJ ノD共重合体の相溶性′に関しては既にいく
つかの文献に紹介されている。例えば、Journal
of Applied Polymer 5cie
nce。
) IJ ノD共重合体の相溶性′に関しては既にいく
つかの文献に紹介されている。例えば、Journal
of Applied Polymer 5cie
nce。
Vol、18.(1974)、p、449には、=UC
C社のM、 T、 Shawがスチレン−アクリロニト
リル共重合体中のアクリロニトリル成分が12〜18重
量%の場合にメチルメタクリレート系樹脂と相溶可能で
あると明記されている。また、Adv、 Chem。
C社のM、 T、 Shawがスチレン−アクリロニト
リル共重合体中のアクリロニトリル成分が12〜18重
量%の場合にメチルメタクリレート系樹脂と相溶可能で
あると明記されている。また、Adv、 Chem。
Ser、、 142 、AC8、1975、P、 43
には、同じくUCC社のMcMasterがアクリロニ
トリル含量28重量%のスチレン−アクリロニトリル共
重合体とメチルメタクリレート系樹脂を溶液混合及び溶
融混合(混練)したものについて、相分離挙動の研究が
行なわれている。これによれば、両成分樹脂から相溶し
た状態の組成物或は成形品を得るには、一般にメチルメ
タクリレート系重合体、或はスチレン−アクリロニトリ
ル共重合体を溶融混合(混練)または溶融後賦形、冷却
固化(すなわち、溶融成形)する際の溶融温度条件とし
て極めて低い温度域しか選定できない事を示しており、
そのような低温域での成形は、現実的に不可能であり、
成形品が得られたとしてもそれは極めて不良な仕上がり
となる事は容易に推測できる。
には、同じくUCC社のMcMasterがアクリロニ
トリル含量28重量%のスチレン−アクリロニトリル共
重合体とメチルメタクリレート系樹脂を溶液混合及び溶
融混合(混練)したものについて、相分離挙動の研究が
行なわれている。これによれば、両成分樹脂から相溶し
た状態の組成物或は成形品を得るには、一般にメチルメ
タクリレート系重合体、或はスチレン−アクリロニトリ
ル共重合体を溶融混合(混練)または溶融後賦形、冷却
固化(すなわち、溶融成形)する際の溶融温度条件とし
て極めて低い温度域しか選定できない事を示しており、
そのような低温域での成形は、現実的に不可能であり、
成形品が得られたとしてもそれは極めて不良な仕上がり
となる事は容易に推測できる。
また、メチルアクリレート系重合体とスチレン−アクリ
ロニトリル共重合体の二成分系の組成物に、ABS等の
ゴム成分にスチレン−アクリロニトリルをグラフトして
得られる重合体を必須の第3成分として含んだ三成分系
の組成物に関する特許もいくつか出願されている。例え
ば、BASFAG社から出願された日本特許出願公開昭
55−7882では、共重合成分としてアルキルアクリ
レートを10重量係以下含んだメチルメタクリレート系
重合体20〜80重量部と、共重合成分としてアクリロ
ニトリルを12〜22重量係含んだスチレン−アクリロ
ニトリル共重合体10〜5o重軟部と、ABC系グラグ
ラフト共重合体10〜50重量部成分(三成分の合計は
100市」ト部)からなる透明で耐衝撃性の成形材料に
ついて出願されている。また、■資生堂から出願された
日本時 ゛許出願公開昭51−41749では、アク
リロニトリル含有量が25〜32重量%のスチレン−ア
クリロニトリル共重合体20〜80重量部とメチルメタ
クリレート重合体30〜70重量%との混合物50〜9
0重量部とABS樹脂50〜lO重量iとから成る、真
珠状表面光沢を示すことを特徴とした熱可塑性樹脂組成
物について出願されている。
ロニトリル共重合体の二成分系の組成物に、ABS等の
ゴム成分にスチレン−アクリロニトリルをグラフトして
得られる重合体を必須の第3成分として含んだ三成分系
の組成物に関する特許もいくつか出願されている。例え
ば、BASFAG社から出願された日本特許出願公開昭
55−7882では、共重合成分としてアルキルアクリ
レートを10重量係以下含んだメチルメタクリレート系
重合体20〜80重量部と、共重合成分としてアクリロ
ニトリルを12〜22重量係含んだスチレン−アクリロ
ニトリル共重合体10〜5o重軟部と、ABC系グラグ
ラフト共重合体10〜50重量部成分(三成分の合計は
100市」ト部)からなる透明で耐衝撃性の成形材料に
ついて出願されている。また、■資生堂から出願された
日本時 ゛許出願公開昭51−41749では、アク
リロニトリル含有量が25〜32重量%のスチレン−ア
クリロニトリル共重合体20〜80重量部とメチルメタ
クリレート重合体30〜70重量%との混合物50〜9
0重量部とABS樹脂50〜lO重量iとから成る、真
珠状表面光沢を示すことを特徴とした熱可塑性樹脂組成
物について出願されている。
これら三成分系組成物は、本発明の二成分系組成物とは
本質的に異なっている。例えば、スチレン −タフリレ
ート重合体にゴム成分を混合するということはメチルメ
タクリレート重合体の重要な性質である表面硬さを大幅
に低下させてしまう結果を招くことになる。すなわち、
目的とするところが大きく異なっているのである。しか
しながら、メチルメタクリレート重合体とスチレン−ア
クリロニトリル共重合体との相溶性を検討する上での、
有効な情報の一つとして、上記三成分系混合物も重要で
ある。
本質的に異なっている。例えば、スチレン −タフリレ
ート重合体にゴム成分を混合するということはメチルメ
タクリレート重合体の重要な性質である表面硬さを大幅
に低下させてしまう結果を招くことになる。すなわち、
目的とするところが大きく異なっているのである。しか
しながら、メチルメタクリレート重合体とスチレン−ア
クリロニトリル共重合体との相溶性を検討する上での、
有効な情報の一つとして、上記三成分系混合物も重要で
ある。
以上の既知文献・特許から、メチルメタクリレート系樹
脂と相溶するスチレン−アクリロニトリル共重合体とし
てはアクリロニトリル含有液が15重量%付近のものを
選ばな(ではならないことが重要な事項であることがわ
かる。しかしながら、スチレン−アクリロニトリル共重
合体において、実際にその耐溶剤性、面j熱性等の特徴
・特性を示すためにはアクリロニトリル含廟率が22重
駄チ以上、特に25重(j、’%以上が好ましく、事実
、現在市販されているスチレン−アクリロニトリル共重
合体においてはアクリロニトリル含有率22〜334(
31%のものが多く、25〜33重Z1 %のものがほ
とんどである。このようなことから考えて、アクリロニ
トリル含有率が22〜331縫%、特に25重ψチ以上
の高アクリロニトリルのスチレン−アクリロニトリル共
重合体とメチルメタクリレート系重合体とから成る均一
に相溶した組成物を得ることができるなら、これは現実
的に重要 −な意味をもつものである。そのような組成
物は、200〜300℃という温度域において相分離し
てしまい、パール状光沢を示し、200℃未(ηという
、事実上、溶融混合(混線)及び成形が不可能な温度域
でしか相溶した状態が得らtしないとされていた。
脂と相溶するスチレン−アクリロニトリル共重合体とし
てはアクリロニトリル含有液が15重量%付近のものを
選ばな(ではならないことが重要な事項であることがわ
かる。しかしながら、スチレン−アクリロニトリル共重
合体において、実際にその耐溶剤性、面j熱性等の特徴
・特性を示すためにはアクリロニトリル含廟率が22重
駄チ以上、特に25重(j、’%以上が好ましく、事実
、現在市販されているスチレン−アクリロニトリル共重
合体においてはアクリロニトリル含有率22〜334(
31%のものが多く、25〜33重Z1 %のものがほ
とんどである。このようなことから考えて、アクリロニ
トリル含有率が22〜331縫%、特に25重ψチ以上
の高アクリロニトリルのスチレン−アクリロニトリル共
重合体とメチルメタクリレート系重合体とから成る均一
に相溶した組成物を得ることができるなら、これは現実
的に重要 −な意味をもつものである。そのような組成
物は、200〜300℃という温度域において相分離し
てしまい、パール状光沢を示し、200℃未(ηという
、事実上、溶融混合(混線)及び成形が不可能な温度域
でしか相溶した状態が得らtしないとされていた。
しかし、本発明者らはメチルメタクリレート系重合体と
スチレン−アクリロニトリル共重合体との三成分系組成
物について詳細な検itlを加えた結果、成形温度・相
溶状態・物上の而から判断して、重要な音吐をもつ組成
物を発明したものである。
スチレン−アクリロニトリル共重合体との三成分系組成
物について詳細な検itlを加えた結果、成形温度・相
溶状態・物上の而から判断して、重要な音吐をもつ組成
物を発明したものである。
本発明は、メチルメタクリレートとアクリロニトリルの
共重合体(J:J後AMMAと略称する)と、スチレン
80〜6’tfi量s及びアクリロ−トリル20〜33
重りチからなる共Mj重合体り後SANと略称する)か
ら基本的になる、均一に相溶した洋μ可塑性梗脂組成物
である。更にAMMAO本発明の好ましい組成はメチル
メタクリレート99〜85爪量係、アクリロニトリル1
〜15重量係である。
共重合体(J:J後AMMAと略称する)と、スチレン
80〜6’tfi量s及びアクリロ−トリル20〜33
重りチからなる共Mj重合体り後SANと略称する)か
ら基本的になる、均一に相溶した洋μ可塑性梗脂組成物
である。更にAMMAO本発明の好ましい組成はメチル
メタクリレート99〜85爪量係、アクリロニトリル1
〜15重量係である。
)た、本発明は基本的に重合体A M M A及びSA
Nからなる組成物を200〜3()0℃の温度範囲で溶
融後、賦形、冷却固化することによって得られる、均一
に相溶した状態を有する成形品に関するものである。
Nからなる組成物を200〜3()0℃の温度範囲で溶
融後、賦形、冷却固化することによって得られる、均一
に相溶した状態を有する成形品に関するものである。
本発明において「均一に相溶する」′という言葉は次の
ような内容のものである。Flに「透明あるいは透明に
近い」という内容であり、第2に「組成物が実質的に1
つのガラス転移温度を有する」という内容である。
ような内容のものである。Flに「透明あるいは透明に
近い」という内容であり、第2に「組成物が実質的に1
つのガラス転移温度を有する」という内容である。
本発明はメチルメタクリレートにアクリロニトリルを共
重合させることにより、一般に使用されているSANと
均一に相溶せしめたものである。
重合させることにより、一般に使用されているSANと
均一に相溶せしめたものである。
AMMAとSANの均一な相溶性を♀IF持するには、
SAN中のアクリロニトリル含奈が多くなる程、AMM
A中のアクリロニ) IJル含量を多くしてゆく必要が
ある。
SAN中のアクリロニトリル含奈が多くなる程、AMM
A中のアクリロニ) IJル含量を多くしてゆく必要が
ある。
通常の成形条件(一般には200〜300℃である)に
於いて、均一に相溶できる組成は、次式%式%) ) )) 上式に於て、 八N(8AN): SAN中のアクリロニトリル重1%
AN(AMMA)= AMMA中のアクリロニトリル重
量%である。
於いて、均一に相溶できる組成は、次式%式%) ) )) 上式に於て、 八N(8AN): SAN中のアクリロニトリル重1%
AN(AMMA)= AMMA中のアクリロニトリル重
量%である。
本発明に使用される共重合体AMMA及びSANはそれ
ぞれ特許請求の範囲の中に記載された成分からなる重合
体であり、市販されているものが使用できる。AMMA
は共重合成分であるアルキルアクリレートの含有率が多
くなるほど耐熱性が低下する。 ゛ 本発明によれば、共重合体AMMA及びSANを単に混
合することにより、両者の長所を兼備し、両者の弱点を
改良した熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。すな
わち、本発明の組成物は透明性、表面硬さ、耐候性、耐
薬品性、機械的強度、低吸水性、低吸湿性、成形性に優
れた性質を有しているのである。
ぞれ特許請求の範囲の中に記載された成分からなる重合
体であり、市販されているものが使用できる。AMMA
は共重合成分であるアルキルアクリレートの含有率が多
くなるほど耐熱性が低下する。 ゛ 本発明によれば、共重合体AMMA及びSANを単に混
合することにより、両者の長所を兼備し、両者の弱点を
改良した熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。すな
わち、本発明の組成物は透明性、表面硬さ、耐候性、耐
薬品性、機械的強度、低吸水性、低吸湿性、成形性に優
れた性質を有しているのである。
本発明の組成物は、溶融混合(混練)によって製造する
のが工業的には特に有利であるが、各重合体の溶液又は
懸濁液を混合し、次いで溶剤又は懸濁剤を除去してもよ
い。溶融混合(混練)の方法は従来から使用されている
装置が利用できる。
のが工業的には特に有利であるが、各重合体の溶液又は
懸濁液を混合し、次いで溶剤又は懸濁剤を除去してもよ
い。溶融混合(混練)の方法は従来から使用されている
装置が利用できる。
例えば、押出機、ニーダ−、ロールミキサー、バンバリ
ーミキサ−等である。溶融混合は、共重合体AMMA及
びSANのガラス転移温度以上、熱分解温度未満の温度
範囲で可能でQよあるが、均一に相溶した組成物として
得るため、かつ、工業的利用に有利な温度条件として2
00〜300℃の温度域で行なうのが好ましい。壕だ、
共重合体AMMAとSANは互いに任意の割合で混合が
可能であるが、物理的・化学的性質等のバランスからA
MMA95〜5重量部、5AN5〜95重量部の範囲で
混合するのが好ましい。
ーミキサ−等である。溶融混合は、共重合体AMMA及
びSANのガラス転移温度以上、熱分解温度未満の温度
範囲で可能でQよあるが、均一に相溶した組成物として
得るため、かつ、工業的利用に有利な温度条件として2
00〜300℃の温度域で行なうのが好ましい。壕だ、
共重合体AMMAとSANは互いに任意の割合で混合が
可能であるが、物理的・化学的性質等のバランスからA
MMA95〜5重量部、5AN5〜95重量部の範囲で
混合するのが好ましい。
本発明に於て、AMMAはメチルメタクリレートとアク
リロニトリルの他に若干のコモノマー、例えばアルキル
アクリレートを更に共重合させることも含むものとする
。又、SANには、スチレンとアクリロニトリルの他に
若干のコモノマー、例えばα−メチルスチレン等を更、
に共重合することも含むものとする。
リロニトリルの他に若干のコモノマー、例えばアルキル
アクリレートを更に共重合させることも含むものとする
。又、SANには、スチレンとアクリロニトリルの他に
若干のコモノマー、例えばα−メチルスチレン等を更、
に共重合することも含むものとする。
なお、本発明の組成物及び成形品には、本発明において
発現された特徴を失わせない限りの範囲で他の重合体や
無機物質・有機物質を混入させてもかまわない。こi]
、らの混入は、本発明に対してさらに物けの向上した、
有用な組成物及び成形品をtjえるものであり、たとえ
ばA B S樹脂で代表さね、るゴム成分を含んだ重合
体やその他の重合体、ガラス繊維、炭素III維、アス
ベスト、炭酸カルシラA 、タルク、雲母、酸化亜鉛、
酸化チタン、チタン酸カリウム等の補強充填材、或は、
所望の色に着色した成形品を得るための顔料、染料、安
定剤等である。
発現された特徴を失わせない限りの範囲で他の重合体や
無機物質・有機物質を混入させてもかまわない。こi]
、らの混入は、本発明に対してさらに物けの向上した、
有用な組成物及び成形品をtjえるものであり、たとえ
ばA B S樹脂で代表さね、るゴム成分を含んだ重合
体やその他の重合体、ガラス繊維、炭素III維、アス
ベスト、炭酸カルシラA 、タルク、雲母、酸化亜鉛、
酸化チタン、チタン酸カリウム等の補強充填材、或は、
所望の色に着色した成形品を得るための顔料、染料、安
定剤等である。
V下、実施例により本発明を説明するが本発明はこれに
より限定されるものではない。
より限定されるものではない。
実施例
下表に示すAMMAとSANの各組成の共重合体を1対
l(重量比)の割合で混合し、250℃で押出機で押出
成形を行い、その相溶性をみた。
l(重量比)の割合で混合し、250℃で押出機で押出
成形を行い、その相溶性をみた。
MMA : ′メチルメククリレートAN :
アクリロニトリル S t : スチレン 結果は、上表に示すとと<、ANを含まないAMMAは
パール状の不透明になり、不均一相溶を示したのに対し
て、ANを共重合したAMMAは透明になり均一相溶を
示した。
アクリロニトリル S t : スチレン 結果は、上表に示すとと<、ANを含まないAMMAは
パール状の不透明になり、不均一相溶を示したのに対し
て、ANを共重合したAMMAは透明になり均一相溶を
示した。
特許出願人 旭ダウ株式会社
Claims (2)
- (1) メチルメタクリレートとアクリロニトリルの
共重合体(AMMA )と、スチレン80〜67重it
%及びアクリロニトリル20〜33重量係からなる共重
合体(SAN)から基本的になる、均一に相溶した熱可
塑性樹脂組成物 - (2) メチルメタクリレートとアクリロニトリルの
共重合体(AMMA)が、メチルメタクリレート99〜
85重量%、アクリロニトリル1〜15重量%“である
特許請求の範囲第1項記載の樹脂組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9631082A JPS58217544A (ja) | 1982-06-07 | 1982-06-07 | 均一に相溶した熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9631082A JPS58217544A (ja) | 1982-06-07 | 1982-06-07 | 均一に相溶した熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58217544A true JPS58217544A (ja) | 1983-12-17 |
Family
ID=14161445
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9631082A Pending JPS58217544A (ja) | 1982-06-07 | 1982-06-07 | 均一に相溶した熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58217544A (ja) |
-
1982
- 1982-06-07 JP JP9631082A patent/JPS58217544A/ja active Pending
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