JPS58219037A - 乳化性のイソシアネ−ト組成物 - Google Patents

乳化性のイソシアネ−ト組成物

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JPS58219037A
JPS58219037A JP58093888A JP9388883A JPS58219037A JP S58219037 A JPS58219037 A JP S58219037A JP 58093888 A JP58093888 A JP 58093888A JP 9388883 A JP9388883 A JP 9388883A JP S58219037 A JPS58219037 A JP S58219037A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はイソシアネート組成物に関するものであり、よ
り詳しくは乳化可能なポリイソシアネートならびその製
法と、パーティクルボード、ハードボード、フオームス
クラップ、ウェファ−ボード及び鋳物用中子を製造する
ための・結合剤としてのその利用とに関する。
パーティクルボーr及び類似製品を製造するだめの結合
剤として、又は結合剤の成分として有機ポリイソシアネ
ート、特にポリメチレンポリフェニルポリイソシアネー
トを用いることは今や広く認識されているところであり
1例えば米国特許第3.428.592号、第3.44
0.189号、第3.557.263号、第3,636
.199号、第3.870,665号、第6.919,
017号、第3.930,110号及び第4.257,
995今冬明細書を参照されたい。特定形式の用途にお
いては。
これらのポリイソシアネートは水性エマルションの形で
用いられてきたう例えはスプレーの形で水性エマルショ
ンを複合体の形成に用いる木材又は類似セルロース物質
の粒子に施す。仄に被覆された粒子から最終複合体を製
造するために熱及び圧力を粒子に作用させる。上記のよ
うにして水性エマルションの形でポリイソシアネートを
使用するためには、少なくとも数時間、そして好ましく
は数日間の期間に亘ってエマルションが安定であること
が望ましい。ところでパーティクルゲートを商用的に製
造でる場合3種々の理由によって予定外の作業中断を余
儀なくされることがありうる。
もし結合剤として用いられる水性エマルションが非常に
限定された安定度を有するにすぎないとすれば、複合体
製造工程における長期の予定外の作業中断により、結合
剤エマルションをそっくり廃棄しなくてはならない程度
にまで該エマルションの品質劣化が生じうる。前記の説
明における「安定な」という用語の範噛には、乳化状態
を保つことのみです<、エマルションの製造に用いる水
とポリイソシアネートとの反応の安定化も包含されるが
、むしろこの反応が起きないようにするのが望ましい。
パーティクルボード用の結合剤とすることが本来意図さ
れた用途である。多数のポリイソシアネートの水性エマ
ルションが文献に記載されている。
例えばドイツ国特許第2703271号明細嘗には、メ
チレンビス(フェニルイソシアネート)で代表されるポ
リイソシアネート用乳化剤として。
a、ooo〜20.000の分子量を有するポリグリコ
ールを用いることが記載されている。米国特許第4.2
60.532号明細書では、該ドイツ国特許のエマルシ
ョンの安定性が、ポリグリコールの一部又は全部をポリ
ビニルピロリドンのような水溶性のポリアミドで置換す
ることによって改善できると報じている。
米国特許第3,996,154号は、le IJイソシ
アネートの水性エマルション製造に関するものでありそ
の乳化剤は小割合量のポリイソシアネートとポリエチレ
ングリコールのモノー低級アルキルエーテルとの反応か
ら誘導されたものである。乳化剤は前もって製造された
ものであってもよいし、又はばらの状態のポリイソシア
ネートにポリエチレングリコールを加えてその場で製造
したものであってもよい。ポリイソシアネートは、ポリ
オールとポリイソシアネートとの反応で得られたプレポ
リマーとして存在させることができる。前記の引例に記
載されたように製造されたエマルションが。
パーティクルボーV製造用の結合剤として有用であると
米国特許第4,110.397号明細書は開示している
。
ドイツ国公開特許出願第2.921.681号明細書(
欧州特許出願第19841号に該当)にはポリイソシア
ネートの水性エマルションが記載されているが、それに
用いる乳化剤は、エポキシ基を除いてはいずれもイソシ
アネートと反応しない穐種の基によって、ヒドロキシル
基の一つが封鎖又は置換されているポリエチレングリコ
ールからなるモノアルコールとポリイソシアネートとの
反応生成物である。これと対をなすドイツ国公開特許出
願第2,921.726号明細書(欧州特許出願181
9860号に該当)には、これらのエマルションをパー
ティクルボードの結合剤として用いることが記載されて
いる。
ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートと、エチ
レンオキシド及びプ四ピレンオキシドのブロックコポリ
マーの特定部類に属する誘導体とを反応させることによ
り、有利な性状を有する乳化性のイソシアネート組成物
を製造しうろこと。
ならびに該イソシアネートを水中に分散させることによ
り、有利な性状を有する水性エマルションが得られるこ
とを今回本発明者は発見した。
本発明は、水と混合した際にエマルションを生じうるイ
ソシアネート組成物に関でるものであり。
該組成物が。
lal  重量で約10ないし約90チのメチレンビス
(フェニルイソシアネート)を含み、残部が2.0より
も大きい官能価を有するオリビマーからなるポリメチレ
ンポリフェニルポリイソシアネートと。
ib1式 %式%(1) C式中、R1はアルゴキシ、カルバルコキシ(carb
alkoxy ) 、アリールオキシ及びからなる群か
ら選ばれた基を表わし、そしてR2は式 を有する基を表わす〕を有する少なくとも1種の化合物
からなる群から選ばれた。前記ポリイソシアネート1当
量当り0.001〜0.2当量のヒドロキシル含有化合
物 との反応生成物からなる。ことを特徴としている。
また本発明は、該プレポリマーを水中に分散させること
によって誘導される水性エマルションにも関する。さら
に本発明は、該プレポリマーから誘導された水性エマル
ションを結合剤組成物として用いるパーティクルボード
の製造方法にも関する。
用語「アルコキシ」は基R−0−を意味し、用語「カル
バルコキシ」は基R−C−0−を意味するついずれの場
合にもRは1〜20個の炭素原子を含むアルキル、例え
ばメチル、エチル、7°ロピル、ブチル、ペンチル、ヘ
キシル、ヘプチル、オクチル。
ノニル、デシル、ウンデシル、rデシル、)!Jデシル
、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタ
デシル、オクタデシル、ノナデシル。
エイコシル等及びそれらの異性体である。
用語「アリールオキシ」は基R’−0−を意味し。
R′はアリール、fなわち、芳香族炭化水素の核炭素原
子から水素原子1個を取除いて得られる基である。アリ
ールの例として、フェニル、ナフチル、ビフェニル及び
アルキル置換フェニル、例えばトリル、キシリル、ブチ
ルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル、テシ
ルフェニル、オクタデシルフェニルその他をあげること
ができる。
本発明のポリイソシアネート組成物は、前述したJfi
な割合においてポリイソシアネートをグリコール又はそ
の誘導体と一緒にすることによって製造すると好都合で
ある。反応は周囲温度(20°Cの程度)でも実施でき
るが、比較的短時間で反応を完結させるには、約75“
Cまたはそれ以上までの高められた温度で反応させるの
が望ましい。
所望により、赤外分光分析のような日常的分析手法を用
いるか、又は反応混合物の粘度の変化を観察することに
よって反応の進行状況を追跡するととができる。反応混
合物の粘度がもはや増加しなくなったことによって、一
般に反応の終結時点を知ることができる。用いられるポ
リイソシアネートとヒドロキシル含有化合物との特定の
組合せにより、又それらを用いる相対的比率によって、
得られるプレポリマーの粘度は、25°Cにおいておお
むね約50ないし約5.000センチポアズの範囲内に
なるであろう。本発明によって製造されるプレポリマー
の粘度は、25℃において約200ないし約1.50.
0センチポアズの範囲内であるのが望ましい。
前記組成物を製造するのに用いられるポリメチレンポリ
フェニルポリイソシアネートは、約10ないし約90重
量係のメチレンビス(フェニルイソシアネート)を含み
、混合物の残部は、2.0よりも大きい官能価を有する
ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートである。
このようなポリイソシアネート及びその製法は、当技術
分野においては周知であり1例えば米国特許第2,68
3.750号、第2,950.266号、第3,012
..008号及び第3,097,191今冬明#l書を
参照されたい。
またこれらのポリイソシアネートは1種々の変性された
形でも入手できる。そのような形態の一つは、前記のポ
リメチレンポリフェニルポリイソシアネートを一般に約
105°ないし約300 ’Oの温度で熱処理し、粘度
(25℃における)を約800ないし3,000センチ
ポアズの範囲に高めたポリイソシアネートである。別の
変性ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートは、
米国特許第3.793,362号の方法に従って小割合
量のエポキシドで処理することにより、その酸性度を低
下させたポリイソシアネートである。
特に好ましいポリメチレンポリフェニルポリイソシアネ
ートは、約25ないし約65重量係のメチレンビス(フ
ェニルイソシアネート)を含み。
混合物の残部が2よりも大きい官能価を有するオリゴマ
ー性のポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートで
あるようなポリイソシアネートである。
本発明のインシアネート組成物の製造に用いられるヒド
ロキシル含有化合物は、前記の各式で表わされる化合物
である。前記ヒドロキシル含有化合物の範晴には1次の
タイプのものが包含される:(式中、Rはアリールオキ
シ、アルコキシ又はカルバルコキシからなる群から選ば
れ、アルコキシ基又はカルバルコキシ基のアルキル部分
は前記に例示したように1〜20個の炭素原子を含む)
を有する化合物、及び を有する化合物。上記の各式かられかるとおり。
これらの化合物の各々は、その数が約6から約25まで
の範囲内で変動するエチレンオキシド残基のブロックを
含んでいる。この範囲内の適当な数のエチレンオキシド
残基を含むポリエチレングリコールから種々の化合物を
常法によって誘導することかできる。例えばRがアルコ
キシ又はアリールオキシである群(1)の化合物は、ウ
ィリアムソン(Williamson )反応(J、 
Chem−8oc、 4 。
229頁、1852年)を用いて、グリコールのモノ−
ナトリウム誘導体と適当なアルキルハライドとを反応さ
ぜるなどの当技術分野で公知のエーテル化法により、ポ
リエチレングリコール出発物質を対応するモノ−アルキ
ル又はアリールエーテルに変換することによって得るこ
とができる。次に、このようにして得られたモノ−アル
キルエーテルを1通常アルカリ金属の存在下において、
約2ないし約15の範囲内の適当な量のプロピレンオキ
シド、残基と反応させることによってプロポキシル化す
る。プロポキシル化に用いる条件は、当( 技術分野で従来用いられている任意のものでよく。
例えば米国特許第3.423.344号明細書を参照さ
れたい。同じように、Rが前記に定義したようなカルバ
ルコキシである群(1)の化合+Jf/Jは、適当なモ
ノ−カルボン酸又は酸ハロダン化物によるエステル化反
応を、この種のエステル化反応に関して当技術分野で周
知の条件下で行うことにより、ポリエチレングリコール
出発物質を対応するモノ−エステルに変換して製造する
ことができる。次いで得られたモノ−エステルを前記の
ようにプロポキシル化する。
群叩の化合物は、所望の数の残基な得るのに適当な量の
プロピレンオキシドを用い、ポリエチレングリコール出
発物質をプロポキシル化することによって製造される。
プロポキシル化の条件は前記と同じである。
本発明のイソシアネート組成物を製造するのに上記タイ
プのすべてのヒドロキシル含有化合物を用いることがで
きるが、タイプ(11)の化合物を用(するのが望まし
く、その中でもエチレンオキシド残基の数が約14ない
し約22であり、そしてプロピレンオキシド残基の総数
が約4ないし約10のものを用いるのが特に望ましい。
本発明の特に好ましい態様においては、乳化可能なイソ
シアネートを製造するのに用いられるヒドロキシル含有
化合物は、タイプ叩の化合物であって、約1,200な
いし約1,400の範囲内の分子量を有し、かつ、約2
0ないし約50重量係のプロピレンオキシド残基を含む
ものである。
すでに述べたとおり、ポリメチレンポリフェニルポリイ
ソシアネートとヒドロキシル含有化合物とを反応させて
製造したイソシアネート組成物は。
長期間に亘って貯蔵しても安定である。すなわち。
些細な程度のインシアネート含有量の低下をはじめ、他
のあらゆる変化を起こす顕著な傾向をいっさい示すこと
がない。さらにこれらの組成物は。
長期間の貯蔵を行った後でも、水と混合するとすぐに乳
化できる。そのようにして得られる水性エマルションは
、長期に亘ってイソシアネート含有量又は乳化可能性を
失う恐れなしに、該エマルションを適用できる任意の種
々の用途に用いるのに充分な、数時間に及ぶ安定性をエ
マルション自体が有している。この点が従来人手できた
多数の乳化させたポリイソシアネートの挙動とは対照的
なところであり、従来のポリイソシアネートの多くは、
イソシアネートの重大な品質劣化を回避しようとすれば
、実質的にエマルション形成直後にそれを使用せざるを
得なかった。
このように製造された水性エマルションは1種種の目的
に対しての接着剤として有用であり、前記の安定性を有
する挙動は、この点についての重要な発見である。特に
1本発明のインシアネート組成物から誘導された水性エ
マルションは、パーティクルボード、ウェファ−ざ−ド
等を、セルロース性の粒子物質その他から製造するため
の結合剤として有用である。数時間に亘ってエマルショ
ンが安定性を保ち、使用可能であるという事実は。
上述した理由によって特定の利点を示すものである。ポ
リイソシアネートの水性エマルションをはじめ、ポリイ
ソシアネート結合剤をパーティクルボードの製造に用い
る方法は、前記の文献、特定的には米国特許第4.25
7,995号明細書にすでに詳しく記載されている。そ
の開示事項は、結合剤の利用方法に関して本明細書の一
部として参照すべきものとする。
一般的に云って1本発明の乳化可能なイソシアネートか
ら誘導されるエマルションは、必要とあれば適当な機械
的攪拌を行い、イソシアネ。−ト組成物100重量部当
り約50ないし約i、oo’o重量部の範囲内の量の水
中にインシアネートを分散    ′させて製造される
。任意の所与のケースにおける水の正確な使用量は、得
られたエマルションを適用すべき個々の用途によって変
わる。パーティクルが−ド等を形成するときの結合剤と
しでエマルションを用いる際には、水の量が、イソシア
ネート組成物100重量部に対して、約100ないし約
500重量部の範囲内である組成物を用いるのが一般に
望ましい。
従来技法によるポリイソシアネートのエマルションとは
異なり0本発明によって製造されたエマルションが、そ
の安定性を保つのに界面活性剤。
安定剤等のような付加的な物質を用いなくてもすむこと
は特記に値することである。
以下、実施例を述べて本発明による製造方法や利用法を
説明することとし0本発明を実施するのに最善と思われ
る態様を例示するが、これらの例は本発明の範囲を限定
するものと理解すべきではない。
例1 100重量部のポリメチレンポリフェニルポリイソシア
ネート〔イソシアネート当量=137゜25°Cの粘度
=180センチポアズ、メチレンビス(フェニルイソシ
アネート)含有率=約42重量%〕と、プロピレンオキ
シド8モルで17個のエチレンオキシド残基がキャップ
され、1,200の当量を有するポリエチレングリコー
ルからなる。
エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロックコ
ポリマー6重量部とを混合して乳化可能なイソシアネー
トを製造した。混合物を攪拌下50°Cで2時間加熱し
た後で室温(約20℃)に冷却した。得られたインシア
ネート組成物は140のインシアネート当量を有してい
ることが認められた。
このイソシアネート組成物の試料(11)を6縦の水と
振とうして乳化した。エマルションに含まれるイソシア
ネート含有量について、混合直後。
混合してから65分後、そして最後に混合してから6時
間後に検査した。元のインシアネート含有量の96%が
35分後に保留され、そして86%が6時間後に保留さ
れることをこの試料は示した。
6時間経過した時点でもエマルションは分離の兆候を見
せなかった。
ブロックコポリマーの割合を5重量部に増加して上記の
実験を繰返した。1gの組成物をろ酎の水と振と5して
エマルションを製造した。得られたエマルションは、6
時間放置した後でも分離の兆候を示さなかった。
例2 ポリイソシアネートの粘度及びメチレンビス(フェニル
イソシアネート)含有率を変えた以外は1例1に記載し
たと同じ手法により同じ割合の同じブロックコポリマー
を用い(ブロックコポリマー6重量部とポリイソシアネ
ート100重量部)。
4種類の本発明による乳化可能なイソシアネート組成物
を得た。4種類の生成物についてのポリイソシアネート
出発物質とイソシアネート当量(1,E、 ) 、粘度
及びメチレンビス(フェニルイソシアネー) ) (M
DI )含有量とを下記の第1表に示す。
水(イソシナネート組成物1g当り6縦)の中に上記各
組成物の試料を分散させて乳化させたところ、得られた
エマルションは6時間後においても分離する兆候を示さ
なかった。
例6 下記の成分及び成分量(部はすべて重量である)を用い
、下記の手法に従って一連の木質パーティクルボードの
試料を製造した。
[レデイジ(Loedige )パッチミキサー」内に
木材チップ(軟質木材60%、硬質木材40%;1.7
59.&)を入れて混合した。その間、乳化可能なイン
シアネート(102,9)と水(163,!i+)とを
手で攪拌して調製したポリイソシアネートの水性エマル
ションを木材粒子に噴霧した。エマルションの噴霧は空
気噴霧ノズルを通して木材粒子に対して行い、その間1
.00 Orpmでミキサーを2分間操作して均質化を
はかった。合板形成フレームの助けをかり、被偵ずみ粒
子を50 am X 60−の冷間圧延鋼板〔外部剥離
剤のウルツ(Wurtz)T36/NKで予備処理した
もの〕の上でフェルト化マットに形成した。合板形成フ
レームを取去った後、最終パーティクルシードの所望の
厚さくjO朋)に相当する厚さを有する鋼製バーを前記
鋼板の両端に沿って並べ、そしてマットの上面に第二の
50cmX60cmの鋼板をのせた。次に容量280ト
ンの力を有する熱圧プレスの下部定盤上に全アッセンブ
リをのせた。プレスの定盤は上下共180°Gに予熱し
ておいた。次にプレスを閉じて120秒保持した。成形
時間の終了時点で圧力を抜き、S形されたパーティフル
ボ・−ドを取出した。
上記の手法を用い1例2に記載した乳化可能な各イソシ
アネートを使ってパーティクルボードを製造した。すべ
ての場合において、従来技法による元のポリイソシアネ
ート(すなわち、乳化可能な形態に変換してない遊離の
ポリイソシアネート)を用いて得られたボードに匹敵す
る。優秀な物理的性状を有するが−ドが得られた。
代理人 浅 村   皓 215

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 111al  重量で約10ないし約90%のメチレン
    ビス(フェニルイソシアネート)を含み、残部が2.0
    よりも大きい官能価を有するオリゴマー性のポリメチレ
    ンポリフェニルポリイソシアネートからなるポリメチレ
    ンポリフェニルポリイソシアネートと。 lbl+11式 %式%(1) (式中、 R’はアルコキシ、カルバルコキシ。 アリールオキシ及び からなる群から選ばれた基を表わし、セしてR2は式 を有する基を表わす)を有する少なくとも1sの化合物
    からなる群から選ばれた。前記ポリイソシアネート1当
    量当り0.001〜0.2当量のヒドロキシル含有化合
    物 との反応生成物からなることを特徴とする。水と混合し
    た際にエマルショ(ンが得られるイソシアネート組成物
    。 (2)ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートが
    重量で約25ないし約65係のメチレンビス(フェニル
    イソシアネート)を含み、該ポリイソシアネートの残部
    が2.0よりも大きい官能価を有するオリゴマーからな
    るものである。特許請求の範囲il+に記載のイソシア
    ネート組成物。 (3)  ヒドロキシル含有化合物が1式:で表わされ
    る平均構造を有するジオールである。 特許請求の範囲11)に記載のイソシアネート組成物。 (4)前記ジオールの有する分子量2が約1,200な
    いし1.d 00の程度であり、ゾロぎレンオキシr残
    基の重量%が約20ないし約50である1%許請求の範
    囲13)に記載のイソシアネート組成物。 (5)特許請求の範囲(1)に記載のイソシアネート組
    成物を水中に分散させることによって誘導された水性エ
    マルションからなることを特徴とする。パーティクルボ
    ード製造用の結合剤として用いるのに適した組成物。 (6)圧縮可能な有機物質の粒子をポリイソシアネート
    結合剤組成物に接触させ、この処理された粒子にその後
    熱及び圧力を加えて板にする複合板の製造法において0
    %許請求の範囲(1)に記載のインシアネート組成物を
    水中に分散させることによって誘導された水性エマルシ
    ョンをポリイソシアネート結合剤組成物として用いるこ
    とを特徴とする前記方法。
JP58093888A 1982-05-28 1983-05-27 乳化性のイソシアネ−ト組成物 Granted JPS58219037A (ja)

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