JPS58219152A - Ｎ−置換−３，４，５，６−テトラヒドロフタラミド誘導体およびそれを有効成分として含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （式中、Ｒ１は低級アルキル基を、Ｒ２は水素原子また
は低級アルキル基を、Ｒ３は水素原子またはＣ□〜Ｃ８
の直鎖または枝分れのアルキル基を表わす） で示されるＮ−置換−３，４，５，６−ナトラヒドロフ
タラミド誘導体及びそれを有効成分として含有すること
を特徴とする除草剤に関するものである。

Ｎ−フェニル−３，４，５，６−ナトラヒドロフタラミ
ン酸誘導体の中には除草活性を有する物質があることは
公知である。たとえば特開昭４８−４４４２５号、特開
昭４８−９６’７２２号、特開昭４９−４３１号等の公
報があげられる。

本発明者等はＮ−置換フェニル−３，４，５，６一テト
２ヒドロフタラミド誘導体について種々検討を重ねた結
果メタ位にカルボン酸基並びにその誘導体を導入した化
合物が勝れた除草活性を示し、しかも作物に対する薬害
が少ないことを見い出し本発明を完成するＫいたった。

本発明化合物は、水田のヒエ類や広葉雑草等−年生雑草
に対してすぐれた除草効力を示すのみならず、カヤツリ
、ホタルイ、マツバイ等多年生雑草に対しても強い除草
効力を示し、しかもイネに対する薬害が少なく安全であ
ることに特徴を有する。

式（１）で示されるＮ−置換−３，４，５，６−ナトラ
ヒドロフタラミド誘導体はた５とえば以下に示すような
方法によって製造することができる。

３、４．５．６−テトラヒドロ無水フタル酸（２）とメ
タ・アミノ安息香酸類（３）０式中、Ｒ１は水素原子ま
たは低級アルキル基 を示す）とを適当な溶媒の存在下室温または加熱反応さ
せることによし式（す（式中、Ｒ工は式（３）に同じ）
で示される化合物を容易に得ることができる。

式（４）で示される化合物を適当な溶媒の存在下場合に
よってはジシクロへキシルカルボジイミドく１ のような適当々脱水剤を加え脱水閉環させることによ抄
成（５）０式中、Ｒ工は式（３）Ｋ同じ）で示されるテ
トラヒドロイソフタルイミド類ま泥は式（６）０式中、
Ｒ１は式（３）に同じ）で示される化合物とし、これら
に式（７）０式中、Ｒ２及びＲ３は式（１）に同じ）で
示されるアミン類を適当な溶媒の存在下室温〜１２０℃
で反応させることにより式（１）で示される化合物を得
ることができる。

適当な溶媒としては、酢酸、プロピオン酸のような低級
脂肪酸類、トルエン、キシレン、クロロベンゼンのよう
な芳香族系化合物、クロロホルム、四塩化炭素、パーク
レンのようなハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノ
ールのようなアルコール類、アセトン、メチルエチルケ
トンのようなケトン類、その他エーテル、ジオキサン、
テトラヒドロフラン、水等が用いられる。

式（１）及び式（７）における低級アルキル基としては
Ｃ工〜Ｃ４の直鎖または枝分れのアルキル基をあげるこ
とができ、その例としては、メチル、エチル、ｎ−７’
ロピル、ｉ−プロピル　ｎ−ブチル、Ｓ−ブチル等の基
をあげることができる。

またＣ□〜Ｃ８の直鎖または枝分れのアルキル基の例と
しては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、１−プロピル
、ｎ−ブチル、Ｓ−ブチル、１−ブチル、ｎ−ペンチル
、ｎ−ヘキシル、ｎ−へブチル、ｎ−オクチル、２−エ
チルヘキシル等をあげることができる。

次にその具体例を示す。

合成例Ｉ　　Ｎ−（３−エトキシカルボニル７エ二ル）
　−３，４，５，６−ナトラヒドロフタラミド（Ａ３） ３、４．５．６−テトラヒドロ無水フタル酸６．０９ｆ
、！：　３−　ｘ　）　キシカルボニルアニリン６．６
１ｒをｚ−テル２０４（に溶解し、還流３時間反応させ
たのち生成した結晶をＦ遇してＮ−（３−エトキシカル
ボニルフェニル）−３，４，５，６−ナトラヒドロフタ
ラミン酸６　ｙ　（ｍ、ｐ、　ｌ　ｌ　’７−１１９℃
）を得た。

この化合物２・１ｆにベンゼン１ＯＩＲ１を加え、攪拌
しながらＤＣＣ（ジシクロへキシルカルボジイミド）１
ｔａｓｔを加え常温で２時間反応させたのち、ｎ−ヘキ
サン２０ｆｆｉ／を加えて不溶物を濾過し、ｐ液を濃縮
後得られる固形物をｎ−へキサンとベンゼンの混合液か
ら再結晶して、Ｎ−（３−エトキシカルボニルフェニル
）−３，４，５，６−ナトラヒドロインフタルイミド１
．４Ｐ（ｍ、ｐ、９７−９９℃）を得た。

この化合物２１をエーテル２０ｍ１Ｋ溶解し常温で攪拌
下に２８チアンモニア水４　ｍｌを滴下したのち生成し
た結晶を濾過してＮ−（３−エトキシカルボニルフェニ
ル）−３，４，５，６−ナトラヒトロフタラミド１．９
６ｒ　（ｍ、ｐ、１７９−１８１℃）を得た。

元素分析値　’ｌ’？Ｈ２ＯＮ２°４ 計算値　ＣＦ　６４．５４　　Ｈ：　６．３’ｉ’　　
Ｎ　、　８．８６実測値　Ｃ、６４，２６Ｈ、６，１５
Ｎ　ｉ　８．５９合を例２　　Ｎ−（３−エトキシカル
ボニルフェニル）　−Ｎ’−ｎ−ヘキシル−３，４，５
，６−テトラヒドロ７タラミド（Ａ　Ｉ　Ｏ）Ｎ　　（
３−エトキシカルボニルフェニル）　　”＋４、５．６
−ナトラヒドロイソフタルイミド２ｆをエーテル２０ｄ
に溶解し、常温で攪拌下にｎ−ヘキシルアミン０．８ｆ
を滴下しその後約１時間反応させたのち生成した結晶を
濾過してＮ−（３−エトキシカルボニルフェニル）−Ｎ
’−ｎ−へキシル−３＋’＋５＋”ｉ）ラヒドロ７タラ
ミド１．９２ｆ（ｍ。

ｐ・１１９−４２１℃）を得た。

元素分析値　’２３Ｈ３２Ｎ２°４ 計算値　ＣＦ　６８．９’７　　Ｈｉ　８．０５　　Ｎ
　Ｆ　６．９９実測値　Ｃｊ　６８．８１　Ｈ，’１．
８６’Ｎ：６．７５合成例３　　Ｎ−（３−イソプロポ
キシカルボニルフェニル）−Ｎ’、Ｎ’−ジメチル−３
，４，５゜６−テトラヒドロ７タラミド（ｎ１２）３、
４．５．６−テトラヒドロ無水フタル酸１５．２ｐと３
−アミノ安息香酸イソプロピルエステル１７．９２に酢
酸１００＃Ｉ／を加え攪拌下に３時間還流させてから氷
水中にあけトルエン抽出して得られる結晶全酢酸エチル
エステルとｎ−ヘキサンの混合溶媒から再結晶して白色
結晶２９．　ｌ　ｆのＮ−（３−イソプロポキシカルボ
ニルフェニル）　＋　３．４，５．６−ナトラヒドロン
タルイミド（ｍ、　ｐ、　８４−８５℃）　　　１を得
た。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１Ｎ　−（３−イア７’ロホキシカルポニルフエニル）
−３，４，５，６−ナトラヒドロフタルイミド２Ｆを、
３０ｍ１のベンゼンにとかし室温で５０チジメチルアミ
ンユＭ／を滴下し約２４時間攪拌反応させたのち濃縮し
、カラムクロマトにより精製し１・２ｔの５ 目的物を得た。屈折率は７１，１．５４８８を示した。

上記の方法によ抄得られる化合物の例を第１表にあげる
。

第１表 本発明化合物を除草剤の有効成分として使用する場合、
本発明化合物を１種又は２種以上を使用してもよい。

本発明化合物を除草剤に使用する場合、使用目的に応じ
てそのままか、または効果を助長あるいは安定にするた
めに農薬補助剤を混用して、農薬製造分野において一般
に行なわれている方法により、粉剤、細粒剤、粒剤、水
利剤、フロアブル剤および乳剤等の製造形態にして使用
することができる。

これらの種々の製剤は実際の使用に際しては、直接その
まま使用するか、または水で所望の濃度に希釈して使用
することができる。

ここに言う農薬補助剤としては担体（希釈剤）およびそ
の他の補助剤たとえば展着剤、乳化剤、湿展剤、分散剤
、固着剤、崩壊剤等をあげること−ができる。

液体担体としてはトルエ、ン、キシレン等の芳香族炭化
水素、メタノール、ブタノール、グリコール等のアルコ
ール類、アセトン等のケトン類、ジメチルホルムアミド
等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド
類、メチルナフタレン、シクロヘキサン、動植物油、脂
肪酸、脂肪酸エステル等があげられる。

固体担体としてはクレー、カオリン、タルク、珪藻土、
シリカ、炭酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナ
イト、長石、石英、アルミナ、鋸屑等があげられる。

また乳化剤または分散剤としては通常界面活性剤が使用
され、たとえば高級アルコール硫酸ナトリウム、ステア
リルトリメチルアンモニウムクルライド、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル、ラウリルベタイン等
の陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、非イ
オン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤があげられ
る。

いずれの製剤もそのまま単独で使用できるのｉならず殺
菌剤や殺虫剤、植物生長調節剤、殺ダニ剤、農園芸用殺
菌剤、土壌殺菌剤、土壌改良剤ら４い、ッ、１□ｈ　ｍ
　４ｊｒ　Ｌ　”Ｃ４よ、ヶ、よえよや、　　　□の除
草剤と混合して使用することもでき雨。

−本発明除草剤における有効成分化合物含量は、製剤形
態、施用する方法、その他の条件によって種々異なり、
場合によっては有効成分化合物のみでもよいが、通常は
０．５〜９５チ（重量）好ましくは２〜５０俤（重量）
の範囲である。

また本発明除草剤で除草する場合、その使用量は使用化
合物および適用場所等によって異表るが通常１アール当
ね有効成分化合物が１〜１００ｆ好ましくは３〜７５ｆ
の範囲で使用される。

次に本発明の製剤例についてさらに詳細に説明　。

するが、添加物の種類および混合比率はこれらのみに限
定されることなく広い範囲で使用可能で゛ある。なお、
部とあるのは重量部をあられす。

製剤例１　乳　剤 化合物番号マの５０部にキシレンとメチルナフタレンの
混合物　（１＋　１　）　３５部を加えて溶解し、さら
にポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルとアル
キルベンゼンスルホン酸カルシウムの混合物（８＋２）
１５部と混合することにより乳剤が得られる。これを使
用するＫは０．Ｏ１〜１チの濃度になる様に水で希釈し
て使用する。

製剤例２　粉　剤 化合物番号５の５部にクレー９５部を加え混合粉砕する
と−とにより粉剤が得られる。これは直接散布に使用す
る。

製剤例３　水和剤 化合物番号１１の５０部を珪藻±ｌＯ部、カオリン３２
部の担体と混合しさらにラウリル硫酸ナトリウムと２，
２′−ジナフチルメタンスルフオン酸ナトリウムの混合
物８部を均等に混合した後粉砕して微粉末とし水利剤を
得る。本品は０．０６〜ｌチの濃度に希釈し懸濁液とし
て使用する。

製剤例４　粒　剤 化合物番号４の微粉末５部を適当な混合機を用土壌およ
び水田中に直接散粒する。

以下に本発明の有効成分化合物がすぐれた除草活性を有
していることを実験例により説やする。

実験は全て２連制でおこない、結果の数字は各々の平均
値を以って示したものである。

実験例１　水田峠草発生前湛水下処理 １１５．０００アールのワグネルボツ）Ｋ水田土壌を一
定量つめ植代状態とし、タイヌビエ、コナギ、キカシグ
サ、アゼナ、ミゾハコベ、タマガヤツリの種子の一定量
を播種した。さらにウリカワの塊茎をポット当り３個を
土壌表層よりにの深さに埋め込み、３ｃＩｎの深さの湛
水をおこなった後、本発明有効成分化合物がアール当り
６・２δｆ〜５０ｆになるように調整した希釈液を湛水
中に滴下処理した。３日後、２．５葉期の水稲苗にホン
バレ）３本を移植した。薬剤処理後３０日目に除草効果
ならびに水稲に対する薬害の有無を調査した。なお調査
は次の基準でおこない第２表の結果を得た。

※除草効果指数 ５：　完全除草 ４：　８０−程度の除草 ３＋　６０チ　　１ ２：　４０−程度の除草 １：　２０チ　　Ｉ Ｏ：　効力なし ※※薬害指数 −：　　無　　害 ＋：　僅小害 丑：　小　害 柑　：　　　中　　害 冊：甚害 ×　：　　枯　　死 第２表　実験例１　水田雑草発生前湛水下処理実験例２
　水田生育期湛水下処理 １１５．０００アールのワグネルポットに水田土壌を一
定量つめ植代状態とし、タイヌビエ、コナギ、キカシグ
サ、アゼナ、ミゾハコベ、タマガヤツリの種子を一定量
播種した。さらにウリカワの塊茎をポット当り３個土壌
表層より１（１）の深さに埋め込み、２・５葉期の水稲
苗にホンバレ）３本を移植した。３ｃｆｆｌの深さの湛
水をおこない、温室内で生育させた。雑草が２〜３葉期
に生育した時に本発明有効成分化合物がアール当り１２
・５〜５０ｆになるように調整した希釈液を湛水中に滴
下処理した。

薬剤処、理後３０日目に除草効果を調査し第３表の結果
を得た。なお調査の基準は実験例１と同じである。

第３表　実験例２　雑草生育期湛水下処理実験例１およ
び２の結果からあきらかなように、本発明化合物は水田
の１年少、多年生の主要雑草に対し、発芽前後処理と生
育期処理ですぐれた除草効力を示した。しかも水稲に対
し移植前処理および移植後処理で高い安全性を示し水田
用の除草剤として好適なものである。

特許出願人　　日本化薬株式会社 Ａ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 （式中、Ｒ１は低級アルキル基を、Ｒ２は水素原子また
   は低級アルキル基を、Ｒ３は水素原子またけＣ工〜Ｃ８
   の直鎖または枝分れのアルキル基を表わす） で示されるＮ−置換−３，４，５，６−ナトラヒドロフ
   タラミド誘導体。 （式中、Ｒ□は低級アルキル基を、Ｒ２は水素原子また
   は低級アルキル基を、Ｒ３は水素原子またはＣ工〜Ｃ８
   の直鎖または枝分れのアルキル基を表わす） で示されるＮ−置換−３，４，５，６−ナトラヒドロフ
   タラミド誘導体を有効成分として含有する除草剤。