JPS5839123B2 - 除草剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式（Ｉ） カリウム原子を表わし、Ｒ１はハロゲンで置換されてい
てもよい炭素数１から１１のアルキル基、アルケニル基
、低級アルキル置換されていてもよいフェニル基、Ｒ２
は炭素数１から１２のアルキル基を表わし、Ｙは水素原
子、塩素原子またはニトロ基を表わし、２は水素原子ま
たは塩素原子を表わす）にて表わされる化合物の１種ま
たは２種以上を有効成分として含有することを特徴とす
る除草剤に関するものである。

゛本発明者らは種々研究を行なった結果、上記一般式（
Ｉ）で表わされるＮ−ジクロロビニルアミド類ですぐれ
た実用的除草効果を有することを見い出し本発明を完成
した。

本発明で使用される一般式（Ｉ）の化合物例をあげれば
表１のとおりである。

本発明はもちろんこれらのみに限定されるものではない
。

特に好ましい化合物は、一般式（Ｉ）において、Ｘが水
素原子、ナトリウム原子、カリウム原子、メチル基また
はエチル基、Ｒ１が炭素数１〜４のアルキル基、ｎ−ウ
ンデシル基、アリル基、トリル基またはクロロメチル基
、Ｒ２が炭素数１〜６のアルキル基、Ｙが水素原子、二
ｌ・口塞またはクロル原子および２が水素原子またはク
ロル原子の場合の化合物である。

本発明で使用される一般式（１）の化合物は例えば次の
ような方法により合成される。

（式中Ｘ、ＹおよびＺは前記と同じ） 式（ｎ）の化合物は公知の方法（Ｕ、Ｓ。

２９３６３２３）に従って、ベンゼン環上に置換基を有
しても良いサリチルアミドとクロラールとの反応によっ
て得られる。

これを原料にして、適当な還元剤例えば亜鉛等と反応溶
媒例えば酢酸等の中で、室温から溶媒の沸点（例えば酢
酸の場合１１８℃）の間の温度で反応させることにより
化合物（■）（但しＹ、Ｚは前記と同じ）を得ることが
できる。

化合物（Ｉ）はまた等モルのヨウ化アルキル、酸無水物
、ＣＩＣ−Ｒ１ＣＩＣ０Ｒ２（但しＲ１、Ｒ２は前記と
同じ）と、等モルの塩基または塩基性触媒の共存下で不
活性溶媒中、０℃から不活性溶媒の沸点の間の温度で化
合物（Ｉｎ）と反応させることにより得ることができる
。

ここでいう塩基または塩基性触媒とは水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムある
いは水酸化カルシウム等のような無機塩基類や、トリメ
チルアミン、トリエチルアミン、ピリジン、ピコリン、
ジメチルアニリン等のような有機塩基類をいい、不活性
溶媒とは水または脂肪族・芳香族炭化水素類（例、ヘキ
サン、シクロヘキサン、クロロホルム、四塩化炭素、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等）、ケ
トン類（例、アセトン、メチルイソブチルケトン等）、
エステル類（例、酢酸エチル、酢酸ブチル等）、エーテ
ル類（例、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等）、脂肪族ニトリル類（例、アセトニトリル
、プロピオニトリル等）、アミド類（例、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド等）やジメチルスルホ
キシド等をあげることができる。

以下にその具体例を示す。

合成例 １ Ｎ−（２’・２′−ジクロロビニル）−５−クロロサリ
チルアミドの合成 Ｎ−（１′−ハイドロキシ−２′・２′・２′−トリク
ロロエチル）−５−クロロサリチルアミド３０Ｐ（０，
０９モル）を酢酸１５０献に溶解させ、攪拌下に亜鉛末
９．２ ｆ （０，１４モル）を２０〜４０℃で添加し
、この温度で４時間反応させたのち、８０℃に温度を上
げ熱時沢過して過剰の亜鉛を除去し、冷却後生じた結晶
を沢別し、乾燥するとＮ（２′・２′−ジクロロビニル
）−５−クロロサリチルアミド２８１を得る。

融点は２０８〜２１０℃を示す。

元素分析値 Ｃ９Ｈ６Ｃ１３ＮＯ２として計算値 Ｃ：
４０．５６％ Ｈ：２．２７％ Ｎ：５．２６％ 実測値 Ｃ：４０．３７％ Ｈ：２．２３％ Ｎ：５．
６５％ 合成例 ２ ０−アセチル−Ｎ−（２’・２′−ジクロロビニル）サ
リチルアミドの合成 ベンゼン４５０ＴｒＬｌにＮ−（２’−２’−ジクロロ
ビニル）サリチルアミド１５０ｆ（０，６５モル）を懸
濁させ、攪拌下に無水酢酸２００ｆ（１，９５モル）を
添加し、３０〜４０℃でピリジンＩＯＳ’（０，１３モ
ル）を滴加し、滴下後５時間還流させる。

冷却後反応液を水洗し、更に５％炭酸水素ナトリウム水
で洗浄し、中性になるまで水洗したのち減圧潰線すると
固形物を得る。

これをシクロヘキサンから再結晶するとＯ−アセチル−
Ｎ−（２’・２′ジクロロビニル）サリチルアミド１７
０Ｐを得る。

融点は９１−９２℃である。元素分析値 Ｃ１１Ｈ０Ｃ
１２ＮＯ３として計算値 Ｃ：４８．２０％ Ｈ：３．
３１％ Ｎ：５．１１％ 実測値 Ｃ：４８．３０％ Ｈ：３．０６％ Ｎ：５．
０８％ 合成例 ３ ０−メトキシカルボニル−Ｎ＝（２’・２′−ジクロロ
ビニル）サリチルアミドの合成 ベンゼン１００７７１１にＮ−（２’・２′−ジクロロ
ビニル）サリチルアミド２０ｆ（０，０９モル）を溶解
させ、攪拌下にクロロギ酸メチルエステル８．１ｆ（０
，０９モル）を添加し、１０℃以下でトリエチルアミン
９Ｐ（０，０９モル）を温和し、温和後室温で３時間反
応させ、更に３０分間還流させて反応を完結させる。

冷却後、水洗、５％炭酸水素ナトリウム水で洗浄、中性
になるまで水洗をおこなったのち減圧濃縮すると固形物
を得、メタノールから再結晶するとＯ−メトキシカルボ
ニル−Ｎ（２′・２′−ジクロロビニル）サリチルアミ
ド２２．５Ｐを得る。

融点は７２−３℃である。元素分析値 Ｃ１、Ｈ０ＣＩ
２ＮＯ４として計算値 Ｃ：４５．５４％ Ｈ：３．１
３％ Ｎ＝４．８３％ 実測値 Ｃ：４５．３０％ Ｈ：３．１０％ Ｎ：４．
６１％ 合成例 ４ Ｎ−（２’・２′−ジクロロビニル）サリチルアミドの
ナトリウム塩の合成 水３００ｍ１に９３％水酸化ナトリウム４３１（１モル
）を溶解させ、攪拌下にＮ−（２’・２′ジクロロビニ
ル）サリチルアミド２３２？（１モル）を添加し室温に
て３時間反応させたのち水を減圧濃縮するとＮ−（２’
・２′−ジクロロビニルサリチルアミドのナトリウム塩
２５５ｆ（淡茶色結晶）が得られる。

融点は２８０℃以上である。元素分析値 Ｃ９Ｈ６Ｃｌ
２ＮＯ２Ｎａとして計算値 Ｃ：４２．５５％ Ｈ：２
．３８％ Ｎ：５．５１％ 実測値 Ｃ：４２．３２％ Ｈ：２．４０％ Ｎ：５．
４０％ 本発明除草剤は、場合によっては一般式（Ｉ）の化合物
の１種または数種混合してそのままで使用することもで
きるが通常適当な担体および（または）その他の補助剤
と混合し、種々の剤型、好ましくは乳剤または水和剤に
製剤され、使用される。

本発明でいう担体とは本発明化合物が植物体に接触する
為の運搬体あるいは増量体を意味し固体担体としては粘
土、カオリン、タルク、珪藻土、ンリカ、炭酸カルシウ
ムを、液体担体としては、ベンゼン、アルコール、アセ
トン、キシレン、メチルナフタリン、シクロヘキサン、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、動植物
油、脂肪酸、脂肪酸エステルおよび各種界面活性剤など
があげられる。

また農薬に通常使用される担体以外の補助剤例えば展着
剤、乳化剤、湿展剤、固着剤を適当に混用して、効果を
確実にすることができる。

また本発明除草剤は他の除草剤、殺虫剤、殺ダニ剤、農
園芸用殺菌剤、殺線虫剤、植物生長調節剤、土壌改良剤
、または肥料などと混合しても使用できる。

本発明除草剤における有効成分化合物含量は製剤形態に
よって種々異なり場合によっては有効成分化合物のみで
もよいが通常は０．５％〜９５％、好ましくは２％〜７
０％の範囲がよい。

本発明除草剤は広範囲の雑草、例えばメヒシバノビエ、
アオビユ、シロザ、スズメノテソポウ、ハコベ、ナズナ
、タイヌビエ コナギ、キカシグサ、アゼナ、ミゾハコ
ベ、クマガヤッリ、マツバイ、などに優れた除草効果を
有し、水田、畑地および牧草地の除草剤としても広く使
用することができる。

そして本発明除草剤でそれらの雑草を除草する場合、一
般に採用されている種々の施用方法が適用できるが、と
くに茎葉散布が望ましく、その乳剤または水和剤を散布
時に２０００ｐｐｍより高濃度好ましくは２５００ｐｐ
ｍ〜１００００ｐｐｍの濃度に希釈して使用するのがよ
い。

以下に本発明の有効成分化合物が勝れた除草活性を有し
ていることを実験例により説明する。

実験例 ｌ 直径８ｃｒＩＬ深さ８粧の円型プラスチックケースに畑
土壌の一定量をつめ、メヒシバ、ノビエ、アオビュ、シ
ロザの種子一定量をそれぞれ播種して３〜４葉期に生育
した時に本発明有効成分化合物を含有する水和剤を所定
の濃度に希釈したものを茎葉散布した。

なお、本発明有効成分化合物が土壌中に侵入す＊＊るの
を防ぐため処理時に土壌表面を鋸屑でおおった。

実験は２連制で実施した。薬剤処理後２０日目に殺草効
果を調査した。

その結果は表２に示した。

実験例 ２ ２５Ｘ４０に７７！深さ１２ｃＩｆＬの樹脂製バットに
畑土壌をつめスズメノテッポウ、ハコベ、ナズナ等の冬
雑草の種子を多量に含む畑表土の一定量を表層１〜２ｃ
ｍに均一に混入した後、コムギ種子一定量を播種した。

無加温のガラス室内で栽培しコムギ■■が３〜４葉期に
生育した時、本発明有効成分化合物を５０００ｐｐｍ含
有する水和剤で全面処理した。

処理時雑草は２〜３葉に生育していた。

処理後２０日目に除草効果とコムギに対する薬害の有無
を調査した。

実験は２連制で実施した。調査結果は表３に示した。

実験例１．２の結果にみられるように本発明有効成分化
合物は畑地の主要雑草に対し生育期茎葉処理で、すぐれ
た除草効果を示すことがわかった。

実験例 ３ １１５０００アールのワグネルポットにマツバイの地下
茎を含む水田土壌一定量をつめ植成状態とし、タイヌビ
エ、コナギ、キカシグサ、アゼナ、ミゾハコベ、タマガ
ヤツリの種子を一定量播種した後、２．５葉期の水稲苗
（品種：日本晴）３本を移植した。

湛水法３ＣＩｒＬで栽培管理し、タイヌビエが１〜１．
５葉期に達した時、本発明有効成分化合物をアール当り
５０Ｐになるよう調整した希釈液を湛水中に滴下処理し
た。

薬剤処理後２０日目に除草効果ならびに水稲に対する薬
害の有無を調査した。

実験は２連制で実施した。調査の結果は表４に示した。

表４の結果から明らかなように本発明有効成分化合物は
水田の湛水条件下の処理でもタイヌビエを始め水田の主
要な１年生雑草およびマツバイ等に対し、すぐれた除草
効果を示す。

またこれらの化合物は水稲に対して何らの害作用も示さ
なかった。

次に実施例をあげ本発明の種々の形態の除草剤を具体的
に説明する。

なお、「部」とあるのは「重量部」を意味する。

実施例 １ 乳剤 Ｎ−（２’・２′−ジクロロビニル）−〇−インフトキ
シカルボニルサリチルアミド（化合物番号２６）５０部
にキシレンとメチルナフタレンの混合物３５部を加えて
溶解し、さらにアルキルフェノール酸化エチレン縮金物
とアルキルベンゼンスルホン酸カルシウムの混合物１５
部とを混合することにより乳化性液剤が得られる。

これを使用するには２５００ｐｐｍ〜１１００００ｐｐ
の濃度になる様に水で希釈して使用する。

実施例 ２ 粉剤 Ｎ−（２’・２′−ジクロロビニル）−〇−プロピオニ
ルサリチルアミド（化合物番号８）２０部、クレー７９
． ｓ 部、イソフロピルハイドロゲンホスフエー）０
．２部とを混合粉砕することにより粉剤が得られる。

これは直接散布に使用する。実施例 ３ 水和剤 Ｎ−（２’・２′−ジクロロビニル）−〇−エトキシカ
ルボニルサリチルアミド（化合物番号２４）５０部を珪
藻±１０部、カオリ７３２部の担体と混合し、更にラウ
リン酸ソーダ、ジナフチルメタンスルホン酸ソーダの混
合物８部を均等に混合した後、粉砕して微粉末とする。

この様にして得られる水和性粉末は２５００〜１１００
００ｐｐの濃度に希釈し懸濁液として使用する。

実施例 ４ 粒剤 Ｎ−（２’・２′−ジクロロビニル）−０−アセチル−
サリチルアミド（化合物番号７）の微粉末５部を適当な
混合機を用いて、珪石粒（１６〜３２メツシユ）９４．
５部の上にポリ酢酸ビニル０．５部を結合剤として展着
被覆せしめて粒剤を得る。

これを直接土壌および水田中に散粒する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １一般式（Ｉ） （但し式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基、０ Ｃ−Ｒ１、Ｃ−０−Ｒ２またはナトリウム原子、カリウ
   ム原子を表わし、Ｒ１はハロゲン置換されていてもよい
   炭素数１から１１のアルキル基、アルケニル基、低級ア
   ルキル置換されていてもよいフェニル基、Ｒ２は炭素数
   １から１２のアルキル基を表わしＹは水素原子、塩素原
   子またはニトロ基を表わし、Ｚは水素原子または塩素原
   子を表わす）にて表わされる化合物の１種または２種以
   上を有効成分として含有する事を特徴とする除草剤。