JPS58219246A - 電気メツキ用オレフイン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、硫黄を含む電気メツキ可能なオレフィン系樹
脂組成物において、組成物表面へのブルーミングが少く
、美麗で、メッキ密着性の良い電気メツキ用オレフィン
系樹脂組成物に関する。

一般に、メッキされたプラスチック成型品は、耐熱性、
耐衝撃性、耐候性、帯電防止性、外観などから商品価値
が向上する。

オレフィン系樹脂はＡＢ８樹脂などに比ベメッキされに
くいが、従来、電気メツキ可能なオレフィン系樹脂組成
物として、オレフィン系樹脂に、少くとも導電性を向上
させるだめのカーボンブランク、および電気メッキされ
た金属層と組成物間の密着性を向上させるだめの含硫黄
化合物を配合した組成物が提案されている（特開昭５４
−６０３４９、特開昭５５−４５７４１　）。

しかしながら、組成物中に硫黄を含有すると、本来硫黄
はオレフィン系樹脂との相溶性に乏しいため、組成物表
面にいわゆるブルーミングといわれる硫黄の滲出現象が
起り、表面の光沢を減じ、美麗感を損ね、あるいは密着
性向上効果が減ぜられることが問題となっていた。そこ
で従来は、ブルーミングした成形品の表面を一々拭きと
るか、１００℃以上の高温に加熱処理して、表面硫黄を
揮散させた後メッキする等の方法が考えられていたが煩
雑な上、揮散させた後、成形体表面に微少な凹凸が残存
し、得られたメッキ層表面の光沢が出にくい欠点があっ
た。

本発明は硫黄を含有する電気メッキ用オレフィン系樹脂
組成物の熱時流動性を損うことなく、硫黄のプルーミン
グを抑制し、且つメッキ密着性よく、美麗な電気メッキ
の可能なオレフィン系樹脂組成物に係わり、該組成物に
含有される硫黄１型骨部に対し、２〜１０重量部、且つ
オレフィン系樹脂１００重量部に対し、１０重量部以下
のアルキルフェノール樹脂を添加することを特徴とする
。

本発明組成物はオレフィン系樹脂と、導電性フィラーと
、硫黄と、アルキルフェノール樹脂を必須成分として構
成される。オレフィン系樹脂は、代表的には、エチレン
、プロピレン、又はこれらと共重合可能なモノマーの重
合物、共重合物、又はこれらの混合物である。特にエチ
レン−プロピレン共重合体が好ましい。

導電性フィラーとは、本発明組成物の電気比抵抗が１０
３０・ｍ以下となるよう添加するもので、代表的にはカ
ーボンブランク、カーボンファイバー、黒鉛粉があり、
経済性からアセチレンプラック、副生ブラック等の導電
性に優れたカーボンブランクが好ましい。その配合量は
、組成物の電気比抵抗が１０”Ω（７）以下となるよう
配合すればよく、オレフィン系樹脂、導電性フィラーの
種類や他の配合量によっても異るが、カーボンブランク
の場合オレフィン系樹脂１００重量部に対して約１０〜
４０重量部程度である。

電気比抵抗が１０１０３Ｑを越すと、メッキ金属のつき
回りが遅く且つ均一な厚さのメッキ層が得られにくい。

本発明で用いる硫黄としては、最も一般的には硫黄華や
加硫剤として用いられる硫黄粉末である。

又、比較的高温（一般には１００〜２００℃）において
、硫黄を放出する化合物、たとえばテトラメチルチウラ
ム−ジスルフィドの中に含まれていて、最終的に放出さ
れる硫黄も含まれる。後者の場合組成物中には化合物の
形で配合される。硫黄はメッキの金属層と成形物表面と
の間の密着性を向上させる等のために必要であり、本発
明組成物中通常０．１〜２．０重量％、好ましくは０．
５〜１．０重量ヲ６ｆ：′用いる。硫黄の使用量が、上
記棹囲を超えて増加すると、プルーミングの発生を抑止
するためのアルキルフェノール樹脂量が多くなり過ぎ、
成形物の物性（特に耐衝撃性）が悪化するので好捷しく
ない。

本発明組成物におけるアルキルフェノール樹脂は、一般
にメッキファイヤー等として知られ、ｐ−ｔ−ブチルフ
ェノール、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−クミルフェノ
ール、ｐ−ノニルフェ／　−ル等のアルキルフェノール
とパラボルムアルデヒド等のホルムアルデヒドとの反応
にょシ得られる油溶性の樹脂又は、該樹脂にロジン′ク
マロンーインデン樹脂、リグニン等の天然樹脂を反応さ
せて得られた変性樹脂で、その軟化点が６０〜１３０℃
の熱可塑性樹脂である。勿論単独で用いても併用して用
いてもよい。アルキルフェノール樹脂は、硫黄１重量部
に対して２〜１０重量部、好ましくＵ：Ｓ〜６重量部用
いる。２重量部未満では硫黄のプルーミング抑制効果に
乏しく、又１０重量部を超えてもプルーミング抑制効果
がそれ程向上せず、却って耐衝撃性等の機械的強度が低
下し好ましくない。さらにアルキルフェノール樹脂の添
加量カ多くなるとコンパウンドの物性が著しく低下する
ので、オレフィン系樹脂に対するアルキルフェノール樹
脂添加量を１０重量％以下、即ち、オレフィン系樹脂１
００重量部に対し］０重量部以下とすることが好ましい
。

本発明組成物には、メッキ密着性をより強くするためゴ
ム用の加硫促進剤、金属酸化物を含有してもよい。又、
成形性を改良するための流動性改質剤、熱安定剤などの
通常成形用途に用いる添加剤を含んでもよい。

本発明組成物は、バンバリーミキザー、ニーダ−、ロー
ルミル、スクＩＪ、一式押出機等の混合機を用い、構成
成分を混合することによって容易に製造できる。

次に本発明を実施例により、具体的に説明する。

実施例１〜４ オレフィン系樹脂として三井東圧化学■製のエチレンー
プロピレンプロノク共重合体（三井ノープレンＢＪＨＨ
−４）　、導電性フィラーとして電気化学工業■製アセ
チレンブラック、硫黄として関東化学■製いおう粉末、
アルキルフェノール樹脂として住友化学工業■製粘着付
力剤（メッキロール１３０−Ｇ）、及びその他の添加剤
として大向新興化学■製加硫促進剤（ツクセラーＭ）を
表１の割合（重量部）で、内容積１．７２のバンバリー
ミキサ−を使用して、２００℃で混練し、その後冷却、
粉砕し組成物の粉を得た。

この粉を使用して別記測定方法によってＭＩを、又、こ
の粉をプレス成型する事により得られた板につきその電
気比抵抗、ブルーミング性及びメッキの密着性を調べ、
その結果を表１に記載した。

表１に示した如く、アルキルフェノール樹脂添加により
、信性能を損う事なくプルーミング性が改良される。

比較例１〜２ 実施例１に於て使用したアルキルフェノール樹脂を全く
用いず、その他は実施例１と同じ配合、作業にて得られ
た結果を表１に示す。比較例１においてｆｉ１日以内に
ブルーミングが発生した。比較例２においては、射出成
形時の流れ及び成形物の衝撃強度が不良であった。

なお、表１の結果測定は次の方法によって行った。

（１）　Ｍ　Ｉ値：　ＪＩＳＫ　７２１０に準拠。ただ
し試験温度２３０℃、試験荷重５１５ｆとしだ。

（２）電気比抵抗゛プレス成形により巾２０鵡、長さ１
１０ｍｍ２、厚さ約２１１８の平板を作成し、日本ゴム
協会標準規格「導電性ゴムおよびプラスチックの体積抵
抗率試験方法２３０１−１９６９　ｊに於ける電圧電流
法により測定。尚、プレス温度は２００℃とする。

（３）プルーミング性：電気比抵抗測定用試片をホウロ
ー容器の底に入れ５０℃の送風乾燥機中に放置し、経日
的にホウロー容器底面側の試片表面を目視により観察し
硫黄粉のブルーミングが生じたかどうかを判定。最初に
ブルーミングが確認されるまでの放置日数にて表示する
。

（４）メッキの密着性ニブレス成形により１００　Ｘ、
１００×２語の平板を作成し、この板の表面を５重１９
ｇのリン酸ナトリウム水溶液を使用してアルカリ脱脂し
た後、硫酸ニッケルを２５０ｙ／Ｒ１塩化ニツケルを５
０７７Ｒ，、ホウ酸を３０ｙ／λ含有するｐＨ４の浴中
で温度５０℃にて電気メッキを行い、数ミクロンのニッ
ケル層を作成し、更に硫酸銅２ｏｏｙ／４２及び硫酸５
ｏｙ／ｎを主成分としｐＨが１．７である銅メツキ浴中
で銅メッキ層の厚みが約２０ミクロンとなる様にメッキ
を行う。この様にして得られた試片を一２０℃にて１時
間冷却−室温にて１時間放置−８０℃に加熱し１時間放
置−室温にて１時間放置のサイクルを４回繰返し、メッ
キ面の外観変化（フクレ等の異常があるかどうか）を目
視にて観察する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ■、　少く共、硫黄を含む電気比抵抗が１ｏ３Ω・α以
   下の電気メツキ用オレフィン系樹脂組成物において、組
   成物中の硫黄１重量部に対し、２〜１０重量部、且つオ
   レフィン系樹脂１００重量部に対し、１０重量部以下の
   アルキルフェノール樹脂を含有することを特徴とする電
   気メツキ用オレフィン系樹脂組成物。