JPS61247A - 電気メツキ用オレフイン系樹脂組成物 - Google Patents

電気メツキ用オレフイン系樹脂組成物

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JPS61247A
JPS61247A JP59119146A JP11914684A JPS61247A JP S61247 A JPS61247 A JP S61247A JP 59119146 A JP59119146 A JP 59119146A JP 11914684 A JP11914684 A JP 11914684A JP S61247 A JPS61247 A JP S61247A
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JP
Japan
Prior art keywords
weight
olefin resin
parts
sulfur
electroplating
Prior art date
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Pending
Application number
JP59119146A
Other languages
English (en)
Inventor
Kenji Ryu
龍 健次
Tatsuro Iida
達郎 飯田
Akio Nishijima
西島 昭夫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Denka Co Ltd
Original Assignee
Denki Kagaku Kogyo KK
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Publication date
Application filed by Denki Kagaku Kogyo KK filed Critical Denki Kagaku Kogyo KK
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  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電気メッキ用オレフィン糸樹脂組成物(以下、
メッキ用組成物という)K関し、さらに詳しく説明する
と、組成物を用いた成を物表面が美麗で、メッキ密着性
良好かつ耐衝撃性の大きなメッキ用組成物に関する。
〔従来の技術〕
従来より、金Jlli製品の軽量化や合成樹脂製品の装
飾性、耐蝕性、耐候性、耐久性を改良し付加価値を向上
させるためにプラスチックメッキをすることが知られて
いる。
特に、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン三元共
重合樹脂(ABS樹脂)がメッキ用樹脂として広く用い
られでいるが、メッキ処理にあたって、エツチング(ク
ロス酸−硫酸混液を使用)、中和、活性化、無電解メッ
キ(化学メッキ)など多種・複雑な前処理を必要とし、
これら処理のための水洗あるいはエツチングに使用した
混液の再生など著しく労力を要する欠点がある。
一方、オレフィン系樹脂u ABS樹脂などに比べると
メッキしにくいが、前記多種・複雑な前処理を必袂とし
な(・)ため、この樹脂にカーぜンブラックおよび含硫
黄化合物を配合し、導電性、密着性の向上を図つた組成
物が提案されている(特開昭54−60349号公報、
特許昭57−168929号公報等)。
しかし、オレフィン系樹脂1(電気メッキをするには、
その組成物の体積固有抵抗は103Ω・儒以下でなけれ
ばならないために、カー、ぜンブラック、カーボンファ
イバー、黒鉛粉末あるいは導電性にすぐれたアセチレン
ブラック、uni!生ブラツブラック下これらを導電性
フィラーという)を配合し導電性の向上全図るがこれら
導電性フィラーを配合すると、加工性が低下し、成型加
工の自由度が損なわれる傾向となるし、また特にM要な
ことはポリオレフィン系樹脂の特徴である耐衝撃性が低
下する欠点がある。また外面的な問題として、ポリオレ
フィン系樹脂に硫黄と導電性フィラーを共存させるとプ
ルーミング現象が起り、表面の光沢が減じ、美麗感ある
いは密着性がよくないなどの欠点がある。
〔発明が解決しようとする問題点〕
本発明者らは電気メッキ用オレフィン系樹脂組(、、、
つ。−9−1,つ1,1イ7.1,9.24−態と耐衝
撃性を特に改良することにつき検討した。
〔問題点を解決する為の手段〕
本発明は、 (a)  オレフィン系樹脂      100重量部
(1)1  周期率表第[族の金属酸化物 0.1〜1
0重量部(0)  硫黄又は硫黄放出化合物 0.1〜
10重量部(d)  加硫伊“通則    0.05〜
10重量部及び(θ)50kg/儒2別圧下の電気比抵
抗瞭0.’30Ω−未満、塩酸吸液量20〜4.0m1
75g及び比表面積100〜40071L2/ 1のカ
ーボンブラック5〜60重−ら°部を含有してなる電気
メッキ用オレフィン系樹脂組成物である。
オレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、ポリゾロぎ
レン、エチレン又はプロピレンと共重合1■11ピなモ
ノマーとの共重合体またはこね、らの混合物があげられ
る。
周期率表第■族の金属酸化物は加硫助剤として用いるが
、その添加割合はオレフィン系樹脂100重桁部にだい
し、0.1〜10重量部であることが好ましい。0.1
車i部未満では、加硫を完全にするための効果が乏はし
く、10重量部をこえると、樹脂中に沈澱を起こし適正
加硫か得られないし、組成物の表面にプルームするので
好ましくない。
加硫助剤としては、酸化ベリリウl、(BsO)、酸化
マグネシウム(Mg0) 、酸(ヒカルシウム(OaO
)、酸化バリウム(Bad)、酸化カドミウム(aaO
)、酸化亜鉛(ZnO)等を例示できるが、特に、Mg
O1ZnOは樹脂の熱伝導をよくすることができるし、
加硫促進剤としてチウラム類を便用すると、Zn−ジチ
オカルバメート系つくり、老化防止剤としての効果があ
るので有利である。
硫黄としては、硫黄華や加硫用硫黄が使用できる。硫黄
放出化合物としては、比較的高温(一般には100〜2
00℃)において、硫黄全放出する化合物、たとえばテ
トラメチルチウラム・ジスルフイPが挙げられる。硫黄
放出化合物の場合組成物中には化合物の形で配合される
。硫黄はメッキの金属層と!−12形物表面との間の密
着性を向上させるために必要で必9、オレフィン系樹脂
100重量部にだいし、0.1〜10重鴬部好ましくは
0.5〜2重i部添加する。硫黄の使用量が上記範囲を
こえて増加すると、プルーミングが太きくなシ、プルー
ミング防止剤の添加量が多くなり過ぎ、成形物の物性(
特に耐衝撃性)が悪化するので好ましくない。
加硫促進剤は、一般にイム業界で使用されている加硫促
進剤、例えばチアゾール系、イミダプリン系、ジチオカ
ルバメート系、チオ尿素系、チウラム系、スルフェンア
ミド系、デンテート系、グアニジン系、アルデヒド系等
があげられる。加硫促進剤の添加割合は、オレフィン系
樹脂100重量部にだいし、0.05〜10重量部であ
ることが好ましく、0.2〜7重量部がさらに好ましい
0.05重量部未満では、加硫時間の短縮、加硫温度の
低下、硫黄量の減少をはかることが困難であるし、10
重量部をこえると、成形物のアイゾツト@撃値、引張強
度等が悪化するので好ましくない。50 kg / r
x2加圧下の電気比抵抗値0.60麺未満、塩酸吸液量
20〜40d15g及び比表面積100〜400rIL
2/gのカーボンブラックはアセチレンがスに不飽和炭
化水素を存在させ又は存在させずして、酸素含有気体と
水蒸気の混合ガス流によって連続的に熱分解させて得ら
れる高性能アセチレンブラックである。こりノアセチレ
ンブラックの製造方法については、本出声(1人による
特願昭59−61831号明細夷ですでに提案されてい
る。かかるアセチレンブラックの添加配合量としては、
樹脂分100重量部に対して5〜60重量部であること
が好ましい。5東お二部未満では組成物の体積固有抵抗
が103Ω儂以下とならす、60重量部をこえると組成
物の流動性が悪くなるし、成形物の耐衝撃性が低下する
ので好ましくない。本発明組ルに物を用いた成型品は表
σ14状態がよいので、プルーミング防止剤ケ用いなく
てもよいが、所望によりプルーミング防止剤を配合する
ことができる。プルーミング防止剤としては、コゝム、
プラスチックの粘着付与剤として知られているアルキル
フェノール樹脂、クマロン樹脂、ロジン誘導体、スチレ
ン−ブタジェンブロック典型1     合体等があげ
られる。これらは、砕、独又は併用して添加することが
できるが、その添加割合は、オレフィン系樹脂100重
量部にだいし、0〜20重量部であることが好まし2い
20重゛柚部をこえてもそれ以上の抑制効果を期待する
ことができないので無駄である。
本発明のメッキ用組成物は、上記□した各椋添加剤全含
有するが、そのほかに、成形性改良のための流動性改質
剤、熱安定剤等通常の成形用添加剤を必要に応じ含有さ
せてもよい。
本発明のメッキ用組成物tar造するには、オレフィン
系樹脂に構成成分全添加し、バンバリーミキサー、ニー
ダ−、ロールミルスクリュ一式押出機等にて混合するこ
とにより、容易+c ;?J成することができる。
〔実施例〕
次に本発明を実施例にて説明する。
実施例1〜4、比較例1〜4 オレフィン系樹脂として三井東圧化学(株)製エチレン
ーゾロ1eレン共重合体(闇品名三井ノープレンBJH
H−G ) ′Jk用い、これに導電性フィラーとして
カーぜンブラック、アセチレンブラック、ケッチェンF
fO1硫黄として関東化学(株)製硫黄粉末、■族の金
属酸化物として即鉛革(znO)、加硫促進剤として大
向新興化学(株)製〔商品名ツクセラーM(チアゾ−゛
ル系)〕、プルーミング防止剤として、電気化学工業(
株)製スチレンーデタジエンブロック共重合体(商品名
「5TR−16024)、また老化防止剤として大向新
興化学(株)製〔商品名ツクラック630F(混合ジア
リルパラフェニレンジアミン)〕を表の割合(屯全部)
で内容積1.71のバンバリーミキサ−を使用して20
0°Cで混練し、その後ロールに素通してロールシート
を得、これ全カッターで切断し組成物のペレットを得た
このペレットを使用して各種物性を測定し、その結果を
表に示した。
表から明らかな様に、本発明のメッキ用組成物は実施例
で示すように特に表面状態の平滑性、耐衝撃性が改良さ
れることが判る。
実施例及び比較例で用いた物質及びめっき用組成物の物
性測定法を下記に示す。
物質 方法で製造されたアセチレ ンブラック。物性50kg/6rrL2加圧下の電気比
抵抗0.18 Ωa1塩酸吸液量5’bm11 5&、比表面積250 rrL”/g。
方法で製造されたアセチレ ンブラック物PE’ 50に9/crt?加圧下の電気
比抵抗(1,21 Qcm、tM酸吸液蛋26rn11 59、比表面積6U 0m2/9 (4)アセチレンブラック・・・電気化学工業(株)製
、粒AB015)ケッチェンEC・・・日本EC製、副
生カーグン。
測定法 (1)体積固有抵抗・・・組成物のペレツ)e250℃
、10分間プレス1.2g厚のシート を得て、長さ70朋、幅20mmの 試片を作成した。試片の両端にド ータイト(藤倉化成製)を5龍の 厚みに塗布し、これ金20℃、 60%温度のぼ温恒湿室に入れ 24 HR経過后マルチメーター(タ ケダ理研製TR−6856)でその 抵抗を測定した。尚体積固有抵抗 は次式にて算出した。
l′ 但しRv:体積固有抵抗Ωα R:抵抗値Ω l′:電極間の距離 た。
5重量%のリン酸ナトリウム水溶液 を使用してアルカリ脱脂した后、硫 酸ニッケルを2501/l、塩化ニ ッケルを50 g/l、ホウ酸を60 1/l含有する−4の浴中で温度 50℃にて電気メッキを行い、数ミ クロンのニッケル層を作成し更に硫 酸銅2001/l及び硫酸50g/ It主成分とし、PHが1.7である銅メッキ浴中で銅
メッキ層の厚みが約 20ミクロンとなる様にメッキを行 なう。この様にして得られた試片を 一20℃にて1時間冷却→室温にて 1時間放置→80℃に加熱し1時間 放置→室温にて1時間放置のサイク ルを4回繰返し、メッキ面の外観変 化(フクレ等の異常があるかどうか) を目視にて観察した。
(6)表面状態・・・被メッキ物の表面を日本光学(株
)製実体顕微鏡SMZ−10にて57倍に 拡大した写真を撮影し、5.0vx2の面積中の一デツ
を測定した。デツのラ ンクは、断面積で0.05m1以上の デツを大デツ、0.Ot順2未満のデ ッを小デツとしてデツのランクを次 の様にクラス分けをした。
例えば大デッ0ケ、小デッ10ケの 場合A−1と表示する。
〔発明の効果〕
本発明の電気メッキ用オレフィン系樹脂組成物は、特定
の導電性フィラーを、他の構成成分と共にオレフィン系
樹脂に含有させることにより、従来の好ましい物性を維
持しつつ、表面状態が美麗で耐衝撃性を向上させた点で
優れているものである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (a)オレフィン系樹脂100重量部 (b)周期率表第II族の金属酸化物0.1〜10重量部
    (c)硫黄又は硫黄放出化合物0.1〜10重量部(d
    )加硫促進剤0.05〜10重量部及び(e)50kg
    /cm^2加圧下の電気比抵抗値0.3Ωcm未満、塩
    酸吸液量20〜40ml/5g及び比表面積100〜4
    00m^2/gのカーボンブラック5〜60重量部を含
    有してなる電気メッキ用オレフィン系樹脂組成物。
JP59119146A 1984-06-12 1984-06-12 電気メツキ用オレフイン系樹脂組成物 Pending JPS61247A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4857373A (en) * 1987-03-31 1989-08-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Optical recording element
JP2017525850A (ja) * 2014-08-07 2017-09-07 マクダーミッド アキューメン インコーポレーテッド ラックのメタライゼーションを防止するための電気めっき用ラックの処理

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4857373A (en) * 1987-03-31 1989-08-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Optical recording element
JP2017525850A (ja) * 2014-08-07 2017-09-07 マクダーミッド アキューメン インコーポレーテッド ラックのメタライゼーションを防止するための電気めっき用ラックの処理

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