JPS5822493B2 - 接着剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は常態時粘着性を有する一方、被着体に適用し
て硬化させることによって大きな接着強度と、すぐれた
耐熱性、耐衝撃性などの硬化特性を発揮させうる接着剤
組成物に関する。

従来、この種の接着剤組成物としては、エポキシ系接着
剤と粘着剤とを併用してなる熱硬化型接着剤、硬化剤を
マイクロカプセル化して粘着剤組成物中に混入させてな
るマイクロカプセル型接着剤、エチレン−酢酸ビニル共
重合体系の如きホットメルト型接着剤と粘着剤とを積層
化してなる積層型接着剤、アルカリ金属の塩架橋を利用
した吸湿硬化型接着剤、自己架橋型接着剤などが知られ
ている。

しかるに、これら従来の接着剤組成物では、一般に硬化
後の接着強度、耐熱性、耐衝撃性などの特性が充分なも
のとはいえず、またこの種の組成物が保有すべき上記以
外の性質としてとくに硬化後の耐候性および透明性にす
ぐれたものであることが望まれるが、この要求特性を必
らずしも満足できるものとはいえなかった。

さらに各接着剤個有の欠点として、たとえばエポキシ系
接着剤を用いたものでは硬化時１５０℃で２〜３時間程
度の高温でかつ長時間の加熱処理が必要となり、被着体
適用時の作業性を損なったり被着体の材質に制限を受け
る憾みがある。

またマイクロカプセル型、吸湿硬化型、自己架橋型など
の従来の接着剤にあっては一般に被着体に適用する前の
保存性に問題を生じやすく、またホットメルト型のもの
では被着体適用後の高温での接着力などに著るしく欠け
る問題がある。

この発明は、上記の問題を克服するために鋭意検討した
結果、見い出されたものであり、その要旨とするところ
は１分子内にイソシアネート基と反応しうる官能基を導
入した粘着性を有するアクリル系共重合体に、該共重合
体の官能基１当量に対してインシアネート基を２個以上
有する化合物を約１モル反応させると共にその残存イソ
シアネート基にイソシアネート基と反応しうる官能基を
少なくとも１個有するラジカル反応性不飽和モノマーを
反応させて得られるラジカル反応性ポリマーを主成分と
した接着剤組成物にある。

このようにこの発明の接着剤組成物は粘着性を有するア
クリル系共重合体をベースとしたものであるから常態時
良好な粘着性を発現させることができる一方、この共重
合体にポリイソシアネート化合物を介してラジカル反応
性不飽和モノマーを反応させてこのモノマーのラジカル
反応性不飽和結合を共重合体分子内に含ませるようにし
たものであるから、被着体への適用時にフィルム状など
に成形して上記の不飽和結合に基づいたラジカル反応を
生起させることによって硬化でき、この硬化によって大
きな接着強度とすぐれた耐熱性、耐衝撃性を発揮させる
ことができる。

しかもかかる硬化物はアクリル系共重合体をベースとし
たものであるために耐候性と透明性とにも非常にすぐれ
たものとなり、さらに接着力の感温比特性の面でも良好
な結果が得られる。

また上記被着体適用時のラジカル反応は、フィルム状、
シート状などの成形体に適宜の手段でラジカル重合開始
剤を接触させて比較的低温でかつ短時間反応させること
により、また上記成形体に電離性放射線や紫外線を照射
させることによって達成できるものであり、この方法に
よれば被着体適用時の作業性を損なうことがなくまた被
着体の材質に制限を受ける心配も生じない。

その上にこのような硬化手段にあっては組成物ないしこ
れを成形体としたときの保存性に問題が生じることがな
く、従来の接着剤に較べて保存安定性を改善できる。

またこの発明の接着剤組成物にあっては、粘着性を有す
るアクリル系共重合体を低分子量体としたときでも最終
的な前記ラジカル反応によってすぐれた硬化物特性を付
与できる特徴があり、かかる低分子量体をベースとする
ときはその合成時ないし組成物調製時の有機溶剤の使用
が不要となる；かあるいは僅かで足りるため、従来の接
着剤にみられたような公害衛生上の問題ないしコスト上
の問題を回避することができる。

この発明において用いられるアクリル系共重合体は分子
内にイソシアネート基と反応しうる官能１基が導入され
た粘着性を有するものであり、上記官能基としては水酸
基または第一級ないし第二級のアミン基などがある。

かかるアクリル系共重合体のもつとも代表的なものは、
ａ）アクリル酸またはメタクリル酸と炭素：数１４まで
のアルコールとのエステルを少なくとも５０重量％以上
含む主七ツマー７０〜９９重量％と、ｂ）分子内にイソ
シアネート基と反応しうる官能基を持った官能性不飽和
モノマー１〜３０重量％と、ｃ）α・β−オレフィン型
不飽和カルボン酸０〜９重量％との共重合体である。

ここで、ａ）成分としてのキモツマ−はアクリル酸エス
テルないしメタクリル酸エステル単独であってもよいし
、これらエステルと共重合可能な他ノヒニル系モノマー
とを併用したものであってもよい。

上記ビニル系モノマーは接着剤組成物の使用目的に応じ
てその種類ないし量が選択されるが。

この量が５０重量％を越えると固くなりすぎて初期の粘
着特性が損なわれるから好ましくない。

アクリル酸エステルないしメタクリル酸エステルの具体
例としてはメチル−（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ９アクリレート、
イソブチル（メタ）アクリレート、１−エチルプロピル
（メタ）アクリレート、１−メチルペンチル（メタ）ア
クリレート、２−メチルペンチル（メタ）アクリレート
、３−メチルペンチル（メタ）アクリレート、１−エチ
ルブチル（メタ）アクリレート、２−エチルブチル（メ
タ）アクリレート、インオクチル（メタ）アクリレート
、３・５・５−トリメチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）ア
クリレートなどがある。

これらエステルはアルコールの炭素数が１４までのもの
であることが望ましく、これより多い炭素数になると接
着剤が固くなりすぎて粘着特性を損ないやすい。

また共重合可能な他のビニル糸上ツマ−の具体例として
は、ビニルエステル、ビニルピリジン、アクリロニトリ
ル、メタクリ口ニトリル、アクリルアミド、ジアセトン
アクリルアミド、スチレンなどが挙げられる。

ｂ）成分としての官能性不飽和モノマーは共重合体分子
内にインシアネート基と反応しうる官能基を導入させる
ためのものであり、具体的にはＮ−メチロールアクリル
アミド、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエ
チルメタクリレート。

ヒドロキシプロピルアクリレート、アリルアルコール、
ポリエチレングリコールと（メタ）アクリル酸とのモノ
エステル、エチレングリコールまたはポリエチレングリ
コールのモノビニルエーテル。

プロピレングリコールまたはポリプロピレングリコール
のモノビニルエーテルなどの水酸基含有モノマー、アミ
ノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、Ｎ−エチルアミノエチル（メ
タ）アクリレートなど（７）第一級ないし第二級のアミ
ノ基含有モノマーナどが挙げられる。

上記官能性不飽和モノマーは全モノマー中１〜３０重量
％とするのがよく、この量が少なくなりすぎると接着剤
硬化後の接着強度などの特性が不充分となり、また逆に
多くなりすぎると初期の粘着特性が損なわれたり硬化後
固くなりすぎて耐衝撃性その他の強度が低下するおそれ
がある。

Ｃ）成分としてのα・β−オレフィン型不飽和カルボン
酸は接着力向上に寄与するモノマーであり。

使用目的に応じて使用することができる任意成分である
。

使用量が全モノマー中９重量％を越えると耐水性その他
の特性に悪影響をおよぼすことがあるから１通常は９重
量％以下とするのが望ましい。

これに属するモノマーの具体例としては、アクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸
、イタコン酸、アリル酢酸などがある。

上記ａ）、 ｂ）、 ｃ）成分からなる七ツマ−の共重
合は、重合開始剤および連鎖移動剤を使用して常法に準
じて行なうことができる。

上記開始剤としては、一般に用いられているペンヅイル
パーオキサイド、 ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド
の如き有機過酸化物やレドックス系触媒、アゾビスイソ
ブチロニＩ−ＩＪルの如きアゾ系開始剤などが、同様に
連鎖移動剤としてはラウリルメルカプタン、チオグリコ
ール酸の如きメルカプタン類、四塩化炭素などがある。

また重合開始剤ないし連鎖移動剤のなかには。

分子内にインシアネート基と反応しうる官能基を持った
ものがあり、これに属するものとして２−メルカプトエ
タノールの如き連鎖移動剤、また下記の一般式：ＲＲ １ ＨＯｆ ＣＨ２＋ｎ ＣＮ＝Ｎ Ｃ＋ ＣＨ２加ＯＨ
１ ＣＮ ＣＮ （ただし１式中、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基、ｎは
１〜６の整数） で表わされるたとえば４・４′−アゾビス（４−シアノ
−ｎ−ペンタノール）の如きアゾ系重合開始剤などがあ
る。

このような官能基含有の重合開始剤ないし連鎖移動剤を
選定使用すると、得られる共重合体分子の末端に上記官
能基を導入させることができ、これによればポリイソシ
アネート化合物さらにラジカル反応性不飽和モノマーと
の反応による硬化機能の附与に対しより好結果をもたら
すことができる。

有機溶剤の使用は目的とする共重合体の分子量に応じて
決められるものであり、高分子量体とするときは比較的
多量の有機溶剤が必要となるが。

この発明のより好ましき態様である低分子量体を目的と
するときは有機溶剤を全く使用しないかあるいは全体の
３０重量％程度までの僅かな溶剤量で足りる。

溶液重合に用いられる溶剤としてはベンゼン、トルエン
、ヘキサン、酢酸エチルなどの公知の有機溶剤がいずれ
も使用可能である。

この発明において上記の如き共重合により合成される粘
着性を有するアクリル系共重合体は１分子内にインシア
ネート基と反応しうる官能基を共重合体１分子当たり２
個以上有するものであることが望ましく、これより少な
い官能基数では接着剤硬化後の接着強度その他の特性を
充分に満足させることかできない。

一方この官能基数が多くなりすぎると硬化物が固くなり
すぎるなどの支障がでてくるから、共重合体の分子量を
勘案して適宜の範囲に設定するのがよい。

またかかるアクリル系共重合体は接着特性の面では一般
のポリアクリル酸エステル系粘着剤における如き数１０
万程度の分子量を有する高分子量体とされたものである
ことが望ましい。

一方平均分子量が２，０００〜５０，０００．とくに好
適には１０．０００〜３０，０００程度の低分子量体で
あれば充分に満足できる接着特性を得ることができる一
方、前述の如く有機溶剤の使用をさけまたは使用量を少
なくすることができる結果として公害衛生上、コストの
面で上記高分子量体に較べてより実用的な接着剤を得る
ことができる。

この発明においてはこのようなアクリル系共重合体に、
該共重合体の官能基１当量に対してイソシアネート基を
２個以上有する化合物を約１モル反応させ１次いでその
残存イソシアネート基にインシアネート基と反応しうる
官能基を少なくとも１個有するラジカル反応性不飽和モ
ノマーを反応させることによって、この七ツマ−に含ま
れるラジカル反応性不飽和結合を、共重合体分子内の官
能基導入位置にポリイソシアネート化合物を介して導入
してラジカル反応性ポリマーとする。

アクリル系共重合体の官能基と反応させるためのポリイ
ソシアネート化合物としては、フェニルジイソシアネー
ト、トリレンジイソシアネート。

４・４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２・４
−トルイレンジイソシアネート、１・５−ナフタレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなど
が挙げられる。

残存インシアネート基と反応させるラジカル反応性不飽
和モノマーとしては、前記ｂ）と同様のモノマーが使用
される。

また、ポリイソシアネート化合物とインシアネート基と
反応しうる官能基例えば水酸基との反応には、促進剤と
してジブチル錫ジラウレート、オクチル酸鉛、オクチル
酸錫、モノブチル錫オキサイドなどを使用するのが好ま
しい。

上記ラジカル反応性ポリマーを得る際の反応操作として
は、充分乾燥した容器中にポリイソシアネート化合物と
反応促進剤を入れ、加熱しつつ充分混合しながら、前記
アクリル系共重合体を徐々に添加して反応させ１次いで
ラジカル反応性不飽和モノマーと反応促進剤を添加して
残存イソシアネート基と反応させて実施するのがよい。

この発明の接着剤組成物はこのようにして得られるラジ
カル反応性ポリマーを主成分としたものであり、このポ
リマーが高分子量体であれば通常有機溶剤溶解型として
、また低分子量体であれば通常無溶剤型ないし少量の有
機溶剤を含む形態で使用に供される。

各場合に従来の接着剤に用いられている各種の添加剤を
配合しても差し支えない。

； この発明の接着剤組成物を被着体に適用してラジカ
ル反応により硬化させるに当たっては１通常まずフィル
ム、シート状などの各種形状に成形する。

ここで、有機溶剤溶解型の組成物では塗布。注型などの
成形手段を採用することができるが、・無溶剤型ないし
有機溶剤の使用量が僅かな組成物では上記手段に代わる
ものとしてプレス成形法が採用される。

すなわち平均分子量が２，０００〜５０，０００のアク
リル系共重合体から導びかれたラジカル反応：性ポリマ
ーを主体とする無溶剤型ないし僅かな有機溶剤を含むも
のでは、水冷式板状プレスなどの冷却手段を具備したプ
レス成形機を使用することによってシートその他の形状
に成形する。

水冷式板状プレスのプレス板としてはたとえばクロムメ
ッキ鏡面加工鉄板などを使用でき、このプレス板と組成
物との間に１組成物がプレス板に付着するのを防止する
ための離形フィルム、たとえば離形用シリコーン樹脂で
処理したポリエステルフィルムなどを、介在させるよう
にするのが望ましい。

また上記プレス成形法が適用されるような低分子量のラ
ジカル反応性ポリマーにあっては、これより得られるシ
ート状などの成形体が充分な機械的強度を具備したもの
となるように、予め上記ポリマーにポリビニルブチラー
ル、ポリ酢酸ビニル。

ポリビニルアセタールの如き熱可塑性樹脂を配合してお
くのが望ましい。

もちろん低分子量体であってもその分子量が比較的大き
く上記特性を充分に備えているもの、つまりそれ自体で
層形成能ないし被膜形成能を有するものであれば、かか
る改質樹脂をあえて配合しなくてもよい。

一方、かかる改質樹脂を高分子量のラジカル反応性ポリ
マーに対して配合することもなんら差し支えのないこと
である。

このような改質樹脂を使用する場合の使用量は。

ラジカル反応性ポリマー１００重量部に対して８０重量
部までとするのがよく、あまり多く使用しすぎるとラジ
カル反応性ポリマーの特徴を損なうこととなるから望ま
しくない。

改質樹脂の配合に当たっては、たとえば冷却手段を備え
た。

２軸混練り機、ニーダ−１２本または３本ミキシングロ
ールなどが用いられ、低温条件下で均一に混合する。

このようにしてフィルム、シートその他の形状に成形さ
れた成形体はこれに電離性放射線ないし紫外線を照射す
ることによって、また上記成形体に前記共重合体合成時
に用いた重合開始剤と同様のラジカル反応触媒を接触さ
せて通常加圧下で７０°Ｃから１２０部程度までの比較
的低温領域で加熱することによって、短時間で硬化でき
る。

すなわち上記手段によるとラジカル反応性ポリマーに含
まれる不飽和結合に基づいたラジカル付加反応によりポ
リマー相互が架橋し接着強度、耐熱性。

耐衝撃性、耐候性などにすぐれる硬化物を与える。

上記硬化手段のなかでラジカル反応触媒を用いる方法で
は、この触媒を成形体に接触させるためのいくつかの方
法がある。

たとえば成形体表面に触媒を散布する方法、上記散布面
にさらに他の成形体をラミネートする方法、あるいは予
め触媒を付着させてなるラジカル反応開始用基材をつく
り。

これをフィルム、シートなどの２枚の成形体間にラミネ
ートする方法などがある。

上記ラミネート法では接着剤組成物からシート、フィル
ムの如き成形体をつくる際のプレス成形時に同時にラミ
ネートさせることも可能である。

またラジカル反応開始用基材をつくる際には、前述した
改質用樹脂としての熱可塑性樹脂、あるいはポリエステ
ルまたはポリプロピレン繊維の如き有機質繊維製の不織
布ないし織布、ガラスペーパー、ガラス繊維不織布ない
し織布などの無機質繊維基材が触媒付着用の基材として
用いられる。

これら硬化手段にあっては成形体の保存安定性が損なわ
れる心配は少ないが、この保存安定性がそれほど要求さ
れない使用態様を採るときは予めラジカル反応触媒を接
着剤組成物中に混入しておき、これより前記方法で各種
成形体をつくり、これを所定温度下で加熱するという手
段を採用しても差し支えない。

また紫外線照射法にあっては予め成形体中に光増感剤を
含ませるようにすることも可能である。

以下にこの発明の実施例を記載する。

なお以下において部および％とあるのはそれぞれ重量部
および重量％を意味するものとする。

実施例 １ ２−エチルへキシルアクリレート２００部、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート２０部、アクリル酸１０部およ
び２−メルカプトエタノール１０部からなる混合物の２
０％を、還流冷却器１滴下ロートおよび攪拌器を備えた
四つロフラスコに入れ、窒素気流下６０℃で１時間加熱
攪拌した。

その後アゾビスイソブチロニトリル０．２部を加えると
、約５分後に重合開始し発熱してきたが、内温温度を６
２〜６５°Ｃに制御して１時間重合を続けた。

つぎに滴下ロートより残りのモノマー混合物を２時間で
滴下し、完全に重合させるために内温温度を８０℃に上
げ、１時間加熱攪拌した。

このようにして得られたアクリル系共重合体は平均分子
量が約２５，０００であり、またイソシアネート基と反
応しうる官能基（水酸基）を共重合体１分子当たり約２
５個有するものであった。

次に、別の充分乾燥した還流冷却器１滴下ロートおよび
攪拌器を備えた四つ目フラスコに、トリレンジイソシア
ネート２１．７部、ジブチル錫ジラウレート０．０３部
を入れ８０℃で加熱攪拌しつつ。

上記により合成したアクリル系共重合体ｌＯＯ部を２時
間で滴下し更に１時間加熱攪拌した。

内容物を室温まで冷却し、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート１４．５部、ジブチル錫ジラウレート０，４部を
添加し、室温で５時間攪拌反応させてラジカル反応性ポ
リマーを得た。

このポリマー１００部にポリビニルブチラール３０部を
加え、■ｌの水冷型ニーダ−内で５分間混合した。

混合中温度上昇はほとんどみられずニーダ−内温度は１
７°Ｃであった。

上記方法で得られたこの発明の接着剤組成物を用いて、
水冷式板状プレスによりプレス圧７０ ｋｇ／ｉ、 ２
０．５℃の条件で１００μ厚みにシート成形した。

なおこのシート成形に当たり１組成物がプレス板に付着
するのを防ぐため、離形用シリコーン樹脂で処理した５
０μ厚のポリエステルフィルムを１組成物とプレス板と
の間に介在させるようにした。

得られた接着性シートの表面にベンゾイルパーオキサイ
ド（日本油脂社製ナイパーＢ）を１〜／ｄ散布したのち
、後記の接着力試験に供した。

実施例 ２ イソブチルアクリレート２００部、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート１５部、メタクリル酸１０部および２
−メルカプトエタノール１５部からなる混合物を使用し
、また重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド０．
２部を使用して、実施例１と同様の操作によりアクリル
系共重合体を合成した。

この共重合体の平均分子量は２０，０００であり。

またイソシアネート基と反応しうる官能基（水酸基）を
共重合体１分子当たり約２３個有していた。

次に、実施例１と同様にしてトリレンジイソシアネート
２２．２部とジブチル錫ジラウレート０．０３部の混合
物を加熱攪拌しつつ、上記アクリル系共重合体を滴下し
て反応させ、内容物を室温まで冷却後２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート１８．７部とジブチル錫ジラウレー
ト０．４部を添加反応させてラジカル反応性ポリマーを
得た。

このポリマー１００部にさらに飽和ポリエステル樹脂３
０部を加え、以下実施例１と全く同様の操作でこの発明
の接着剤組成物をつくり、さらに実施例１と同じ操作で
５０μ厚の接着性シートをつくった。

一方、ベンゾイルパーオキサイドの１０％メチルエチル
ケトン溶液に不織布（日本バイリーン社製バイリーンＨ
−８１０１５）を浸漬し、６０°Ｃで１０分間加熱乾燥
して、パーオキサイド付着量０．３ｍ９／ｃｒＡのラジ
カル反応開始用基材をつくった。

次に片面に剥離紙を貼り合せた前記の接着性シートと、
上記のラジカル反応開始用基材とを、６０℃に加熱され
た金属ロールとゴムロールとの間に、金属ロールに剥離
紙が当接する如く導通して１両者をラミネートした。

このラミネート後さらに剥離紙を貼り合せた別の前記接
着性シートを使用し、上記同様のラミネート操作によっ
て、ラジカル反応開始用基材の両面に接着性シートをラ
ミネートさせた三層構造の試験シートを作製し。

これを実施例１と同様の接着力試験に供した。

〔接着力試験〕

実施例１，２の試験シートを用いて１次の四種の接着力
試験を行なった。

なおこのうちせん断接着力試験−（２） 、 （３）で
は比較例として、両末端に水酸基を有する１・４−ポリ
ブタジェン（出光石油社製Ｐｏ１ｙｂｄ Ｒ−４５ＨＴ
） ２００部に反応促進剤（ジブチル錫ジラウレート
）の存在下にトリレンジイソシアネート２８．８部を反
応させ、次いで２−ヒドロキシエチルアクリレ−１−１
９，２部を反応させてラジカル反応性ポリマーを得この
ポリマー１００部にさらに飽和ポリエステル樹脂３０部
を加えてなる接着剤組成物を調製し、この組成物から実
施例２と全く同じ操作で作製した三層構造の試験シート
につき、実施例１，２と同様の試験を行なった。

Ｔ剥離接着力試験 ７０μ厚のアルミ箔間に試験シートを介在させて、アル
ミ箔の両側から加熱平板プレスによって４ ｋｇ／ｃｒ
Ａの圧力下所定温度で所定時間プレスした。

その後この接着体を縦１００ ｔｎｍ、横２０ｍｍに切
断し、２３℃、相対湿度６５％の雰囲気下に２４持間放
置した。

つぎに、テンシロン抗張力試験器（東洋計測器社製モデ
ルＵＴＭ−３）により、引張り速度５０ｍｍ／分、測定
温度２３℃でＴ剥離接着力を調べた。

結果は下記の第」表に示されるとおりであった。

なお表中の接着力単位は７１７２０ｍｍである。せん断
接着力試験＝（１） 試験シートを縦１０朋、横１０ｍｍの大きさに切断し、
これを所定温度に予熱されたアルミ板間に介在させて、
アルミ板の両側から４ｋｇ／ｃｒｉｔの圧力下所定時間
プレスした。

その後この接着体を２３℃、相対湿度６５％の雰囲気下
に２４時間放置し刈た。

つぎに、テンシロン抗張力試験器（前出）により、引張
り速度１０朋／分、測定温度２３℃でせん断接着力を調
べた。

結果は下記の第２表に示されるとおりであった。

なお表中の接着力単位はｋｇ／ａｎｔである。

せん断接着力試験−（２） プレス温度を１００℃、プレス時間を１分に設定する一
方、テンシロン抗張力試験器による測定温度を種々変更
した以外は、前記のせん断接着力試験（１）と全く同様
にしてせん断接着力を調べた。

結果は下記の第３表に示されるとおりであった。

表中の接着力単位はｋｇ ／ｃｒｉｔである。

せん断接着力試験−（３） プレス温度を１００℃、プレス時間を１分に設定してプ
レスしたのち、ウェザ−メータ試験器内で接着体を所定
時間曝露させた以外は、せん断接着力試験−（１）と同
様の操作によりせん断接着力を調べた。

結果は下記の第４表に示されるとおりであった。

表中の接着力単位はｋｇ／ｃ１１ｔである。上記の第１
表ないし第４表の試験結果から明らかなように、この発
明の接着剤組成物はＴ剥離接着力とせん断接着力とに共
にすぐれており、また被着体適用時比較的低温かつ短時
間にして硬化できるとともに硬化後の感温比特性、耐候
性が格段にすぐれたものであることが判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 分子内にインシアネート基と反応しうる官能基を導
   入した粘着性を有するアクリル系共重合体に、該共重合
   体の官能基１当量に対してインシアネート基を２個以上
   有する化合物を約１モル反応させると共にその残存イソ
   シアネート基にインシアネート基と反応しうる官能基を
   少なくとも１個有するラジカル反応性不飽和モノマーを
   反応させて得られるラジカル反応性ポリマーを主成分と
   した接着剤組成物。 ２ 分子内にイソシアネート基と反応しうる官能基を導
   入した粘着性を有するアクリル系共重合体が。 ａ）アクリル酸またはメタクリル酸と炭素数１４までの
   アルコールとのエステルを少なくとも５０重量％以上含
   む主モノマー７０〜９９重量％と、 ｂ）分子内にインシアネート基と反応しうる官能基を持
   った官能性不飽和モノマー１〜３０重量％と。 Ｃ）α・βオレフィン型不飽和カルボン酸０〜９重量％
   、 との共重合体からなるものである特許請求の範囲第１項
   記載の接着剤組成物。 ３ 分子内にイソシアネート基と反応しうる官能基を導
   入した粘着性を有するアクリル系共重合体が、上記官能
   基を共重合体１分子当たり２個以上有する平均分子量２
   ，０００〜５０，０００の低分子量体である特許請求の
   範囲第１項または第２項記載の接着剤組成物。 ４ ラジカル反応性ポリマーに熱可塑性樹脂を配合して
   なる特許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれかに記
   載の接着剤組成物。