JPS58225103A - 熱可塑性樹脂の架橋方法 - Google Patents
熱可塑性樹脂の架橋方法Info
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- JPS58225103A JPS58225103A JP10624482A JP10624482A JPS58225103A JP S58225103 A JPS58225103 A JP S58225103A JP 10624482 A JP10624482 A JP 10624482A JP 10624482 A JP10624482 A JP 10624482A JP S58225103 A JPS58225103 A JP S58225103A
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Landscapes
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はスチレンーゾタジ土ンースチレン共重合体の水
素添加物の架橋方法に関し、更に詳しくはスチレン含有
率が５〜５０ｗｔ％のスチレン−ブタジェン−スチレン
共重合体の水素添加物とシランを特定の条件下で反応さ
せ、ついでシラノール縮合触媒下で水と反応させること
によって、スチレン−ブタジェン−スチレン共重合体の
水素添加物の耐熱性を大幅に改良し、さらに反発外゛性
、クリープ性の改良された架橋生成物を得ることを６丁
能とした架橋方法に関するものである。
素添加物の架橋方法に関し、更に詳しくはスチレン含有
率が５〜５０ｗｔ％のスチレン−ブタジェン−スチレン
共重合体の水素添加物とシランを特定の条件下で反応さ
せ、ついでシラノール縮合触媒下で水と反応させること
によって、スチレン−ブタジェン−スチレン共重合体の
水素添加物の耐熱性を大幅に改良し、さらに反発外゛性
、クリープ性の改良された架橋生成物を得ることを６丁
能とした架橋方法に関するものである。
スチレン−ブタジェン−スチレン共重合体の水素添加物
は高耐熱性と高弾性、クリープ性を有し、その特性を利
用して、自動車用部品ホース、グリラグ、・９ツキン等
に使用されている。しかし、これらの用途では、耐熱性
、高弾性、クリープ性が要求され、スチレン−ブタジェ
ン−スチレン共重合体の水素添ｊＪｎ物は、これらにす
ぐれた特性をもつものの、用途によっては未だ不足な点
もあった。
は高耐熱性と高弾性、クリープ性を有し、その特性を利
用して、自動車用部品ホース、グリラグ、・９ツキン等
に使用されている。しかし、これらの用途では、耐熱性
、高弾性、クリープ性が要求され、スチレン−ブタジェ
ン−スチレン共重合体の水素添ｊＪｎ物は、これらにす
ぐれた特性をもつものの、用途によっては未だ不足な点
もあった。
従来のグラスチックの架橋方法としては、ポリエチレン
等の架橋に利用されている電子線照射方法があるがこの
方法は高価な装置を必要とする上に、製造条件の厳密な
管理が必要であるため、実用化には不向きであった。
等の架橋に利用されている電子線照射方法があるがこの
方法は高価な装置を必要とする上に、製造条件の厳密な
管理が必要であるため、実用化には不向きであった。
本発明はこれらの従来の方法とは異なった新規な方法に
より、スチレン−ブタジェン−スチレン共重合体の水素
添加物を効果的に架橋させる方法を提供するものである
７、即ち１４０℃以上の温度において、スチレン−シタ
ジエン−スチレン共重合体の水素添加物にフリーラジカ
ルを発生させることができる有機ｉＭ酸化物（反応温度
において６分以下の半減期を有する）の存在下において
、スチレン−ゲタツエン−スチレン共重合体の水素添加
物を一般式ＲＲ’５ｉＹ２（た’ｇｌ、Ｒは非加水分解
型の有機基であり、Ｙは加水分解し得る有機基であり、
Ｒ′は基Ｒか又は基Ｙである）で表わせるシランと反応
させ（これを工程（イ）という）、ついで工程（イ）で
ｆ尋られた生成物をシラノール縮合触媒の存在下におい
て、水分と反応させる（これを工程幹）という）ことに
よって、耐熱性、反発弾性、クリープ性の非常にすぐれ
たスチレン−ブタシェフ −スチレン共重合体の水素添
加物の架橋生成物を得ることを可能とするものである。
より、スチレン−ブタジェン−スチレン共重合体の水素
添加物を効果的に架橋させる方法を提供するものである
７、即ち１４０℃以上の温度において、スチレン−シタ
ジエン−スチレン共重合体の水素添加物にフリーラジカ
ルを発生させることができる有機ｉＭ酸化物（反応温度
において６分以下の半減期を有する）の存在下において
、スチレン−ゲタツエン−スチレン共重合体の水素添加
物を一般式ＲＲ’５ｉＹ２（た’ｇｌ、Ｒは非加水分解
型の有機基であり、Ｙは加水分解し得る有機基であり、
Ｒ′は基Ｒか又は基Ｙである）で表わせるシランと反応
させ（これを工程（イ）という）、ついで工程（イ）で
ｆ尋られた生成物をシラノール縮合触媒の存在下におい
て、水分と反応させる（これを工程幹）という）ことに
よって、耐熱性、反発弾性、クリープ性の非常にすぐれ
たスチレン−ブタシェフ −スチレン共重合体の水素添
加物の架橋生成物を得ることを可能とするものである。
本発明はスチレン−ブタジェン−スチレン共重合体の水
素添加物を加工する際に通常使用する装置を使用し、か
つ通常の加工条件で加工し、ついでシラノール縮＝ｍ媒
の存在下で水分と接触させることによって、スチレン−
ブタノエン−スチレン共重合体の水素添加物の架橋成形
物を得ること・を可能とした方法である。
素添加物を加工する際に通常使用する装置を使用し、か
つ通常の加工条件で加工し、ついでシラノール縮＝ｍ媒
の存在下で水分と接触させることによって、スチレン−
ブタノエン−スチレン共重合体の水素添加物の架橋成形
物を得ること・を可能とした方法である。
本発明により架橋されるスチレン゛−ブタジェンースチ
レン共重合体の水素添加物はスチレン含有率が５〜５Ｑ
ｗｔ％のものである。
レン共重合体の水素添加物はスチレン含有率が５〜５Ｑ
ｗｔ％のものである。
本発明において使用するシランの一般式ＲＲ’５ｉＹ２
において、Ｒは非加水分解型の有機基で、これはスチ
レン−ブタジェン−スチレン共重合体の水素添加物に発
生したフリーラジカルと反応性を有する。この様な基の
例としてはビニル基、アリル基、ブテニル基、シクロヘ
キセニル基、シクロペンタジェニル基、メタアクリロキ
シグロビル基等があり、ビニル基が最も望ましい。
において、Ｒは非加水分解型の有機基で、これはスチ
レン−ブタジェン−スチレン共重合体の水素添加物に発
生したフリーラジカルと反応性を有する。この様な基の
例としてはビニル基、アリル基、ブテニル基、シクロヘ
キセニル基、シクロペンタジェニル基、メタアクリロキ
シグロビル基等があり、ビニル基が最も望ましい。
Ｙは加水分解し得る有機基で、例えばメトキン基、エト
キシ基、ブトキシ基の様なアルコキシ基、ホルミロキシ
基、アセトキシ基、！ロピオノキシ基の様なアシロキシ
基、−０Ｎ＝Ｏ（ＯＨ３）２、−０Ｎ−０（ＯｓＨｓ）
＊ の様なオキシム基、又はアルキノアミノ基、アリ
ールアミノ基等がある。
キシ基、ブトキシ基の様なアルコキシ基、ホルミロキシ
基、アセトキシ基、！ロピオノキシ基の様なアシロキシ
基、−０Ｎ＝Ｏ（ＯＨ３）２、−０Ｎ−０（ＯｓＨｓ）
＊ の様なオキシム基、又はアルキノアミノ基、アリ
ールアミノ基等がある。
Ｒ′は基Ｒ又は基Ｙである。
最も望ましいシラン化合物はビニルトリメトキシシラン
及びビニルトリエトキシシランである。
及びビニルトリエトキシシランである。
シラン化合物の添加嫉は、必要な架橋度の程度によるが
、実際には０．１−加重＃、ｅｓ、好ましくは０．５〜
１０重＃チである。
、実際には０．１−加重＃、ｅｓ、好ましくは０．５〜
１０重＃チである。
フリーラジカル発生剤としては、反応１度下でスチレン
−ブタジェン−スチレン共重合体の水素添加物にフリー
ラジカルを発生させることができ、反応温度において６
分易Ｆの半減期、望ましくは１分以内の半減期を有する
有機過酸化物を使用で終る。しかし、本発明の架橋方法
においては、スチレン−ブタジェン−スチレン共重合体
の水素添加物の架橋速度は速いので、ジクミール・ノ９
−オキザイドや１．３−ビス−（ｔ−ブチル−７ｆ−オ
キシ・イソノロピル）ベンゼン等の様な架橋作用の強い
有機過酸化物を使用すると、工程（イ）において縫進の
架橋反応が起り好ましくない。したがって、本発明にお
いて使用するフリーラジカル発生剤としては、重合開始
剤的作用の強い有機過酸化物を使用する必要がある。例
えば、ビス−（３，５，５トリメチール−ヘキサノイル
）ノぞ−オキサイド、ラフロイル・−クーオキサイド等
の様なジ・アシル・ｉ？−オキサイドやｔ−ブチル・／
４’−オギシ・インゾロピル争カーゼネート、ｔ−ブチ
ル−パーオクトエート等のアルキル・ｉ４−エステルや
ジ・イソノロピル・７９−オキシ・ジカーデネート、ビ
ス−（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）ツヤーオキシΦ
ジカーデネーｔ・、ジー３−メトキシブチル・ノ９−寸
キシ・ジ・カーブネート等のパーカーブネート等が使用
できる。特にｔ−ブチル・／？−オキシ・イソノロピル
・カーブネート、ビス−（３，５，５−トリ・メチ−ル
ーヘキサノイル）ノヤーオキザイドが適している、。
−ブタジェン−スチレン共重合体の水素添加物にフリー
ラジカルを発生させることができ、反応温度において６
分易Ｆの半減期、望ましくは１分以内の半減期を有する
有機過酸化物を使用で終る。しかし、本発明の架橋方法
においては、スチレン−ブタジェン−スチレン共重合体
の水素添加物の架橋速度は速いので、ジクミール・ノ９
−オキザイドや１．３−ビス−（ｔ−ブチル−７ｆ−オ
キシ・イソノロピル）ベンゼン等の様な架橋作用の強い
有機過酸化物を使用すると、工程（イ）において縫進の
架橋反応が起り好ましくない。したがって、本発明にお
いて使用するフリーラジカル発生剤としては、重合開始
剤的作用の強い有機過酸化物を使用する必要がある。例
えば、ビス−（３，５，５トリメチール−ヘキサノイル
）ノぞ−オキサイド、ラフロイル・−クーオキサイド等
の様なジ・アシル・ｉ？−オキサイドやｔ−ブチル・／
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ーヘキサノイル）ノヤーオキザイドが適している、。
フリーラジカル発生剤の添加敏は、使用するスチレン−
ブタジェン−スチレン共重合体の水素添加物の特性（共
重合組成及び溶融指数）、及び所望の架橋程度によって
変化させると共に、使用するフリーラジカル発生剤の種
類によっても変化させる。即ち、普通の架橋反応が起る
様な添加量は僻けるべきであり、その程度はフリーラジ
カル発生剤の種類によっても変るからである。実際には
０．０１１ Ｍ、 ％から３重量％、好ましくは０．０
５重量％から１．５重線チ添加するのが最適である。
ブタジェン−スチレン共重合体の水素添加物の特性（共
重合組成及び溶融指数）、及び所望の架橋程度によって
変化させると共に、使用するフリーラジカル発生剤の種
類によっても変化させる。即ち、普通の架橋反応が起る
様な添加量は僻けるべきであり、その程度はフリーラジ
カル発生剤の種類によっても変るからである。実際には
０．０１１ Ｍ、 ％から３重量％、好ましくは０．０
５重量％から１．５重線チ添加するのが最適である。
本発明の工程（イ）においては、スチレン−ブタジェン
−スチレン共重合体の水素添加物とシランは１４０℃以
上で、かつスチレン−ブタジェン−スチレン共重合体の
水素添加物の分解温度以下の温度で反応させる。この反
応は、添加物の十分な分散と混線物に十分な温度を与え
られるものならば任意の適当な装置を使用できる１、例
えば、−軸又は二軸の押出機、コ・ニーダ−、バンバリ
ーミキサ−１又はロール・ミル等を使用して反応を行う
ことが可能である。
−スチレン共重合体の水素添加物とシランは１４０℃以
上で、かつスチレン−ブタジェン−スチレン共重合体の
水素添加物の分解温度以下の温度で反応させる。この反
応は、添加物の十分な分散と混線物に十分な温度を与え
られるものならば任意の適当な装置を使用できる１、例
えば、−軸又は二軸の押出機、コ・ニーダ−、バンバリ
ーミキサ−１又はロール・ミル等を使用して反応を行う
ことが可能である。
スチレン−ブタジェン−スチレン共重合体の水素添加物
とシラン化合物及びフリーラジカル発生剤は、任意の方
法によって混合分散させられる。
とシラン化合物及びフリーラジカル発生剤は、任意の方
法によって混合分散させられる。
例えばタンブラ−を使用して混合分散させることが可能
である。
である。
工程（イ）の生成物であるシラン変性スチレン−ブタジ
ェン−スチレン共重合体の水素両力０物の架、暁反応を
促進するために使用するシラノール縮合触媒としては、
ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジ
オクチル錫等の有（幾錫１ヒ合物をはしめ、シラノール
縮合触媒としてのイ乍用を有する有機金属化合物の内、
任意のもσ）を１吏用することができるが、ジブチル錫
ジアセテート、・ジブチル錫ジラウレートが好適である
。
ェン−スチレン共重合体の水素両力０物の架、暁反応を
促進するために使用するシラノール縮合触媒としては、
ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジ
オクチル錫等の有（幾錫１ヒ合物をはしめ、シラノール
縮合触媒としてのイ乍用を有する有機金属化合物の内、
任意のもσ）を１吏用することができるが、ジブチル錫
ジアセテート、・ジブチル錫ジラウレートが好適である
。
本発明の」二俣（ロ）によるシラン変性スチレン−ブタ
ジェン−スチレン共重合体の水素両力１勿の架橋反応は
、工程（イ）の生成物を通常の押し出ｌ、 ｙｘによっ
て成形した後で、シラノール縮合触々婆のイｒ在Ｆに水
分に接触させることによって達成される。大気中に存在
する湿気でも架橋反応を進ｔ′テさせ１％るが、架橋反
応速度を上げるためにｔよ高温多７昇の雰 □囲気
とか、高温水中に浸漬することによって達ｈｚ ！
１される。工程（イ）の反応生成物は湿気σ）ない１大
態で、かつシラノール縮合触媒の作用をする物ノ占のな
い状態に保たれるならば、その生成物はかなりの期間保
存することが可能である。
ジェン−スチレン共重合体の水素両力１勿の架橋反応は
、工程（イ）の生成物を通常の押し出ｌ、 ｙｘによっ
て成形した後で、シラノール縮合触々婆のイｒ在Ｆに水
分に接触させることによって達成される。大気中に存在
する湿気でも架橋反応を進ｔ′テさせ１％るが、架橋反
応速度を上げるためにｔよ高温多７昇の雰 □囲気
とか、高温水中に浸漬することによって達ｈｚ ！
１される。工程（イ）の反応生成物は湿気σ）ない１大
態で、かつシラノール縮合触媒の作用をする物ノ占のな
い状態に保たれるならば、その生成物はかなりの期間保
存することが可能である。
本発明を実施する場合、架橋可能なスチレン−ブタジェ
ン−スチレン共重合体の水素添加物は本発明の工程（イ
）によってシラン変性したスチレン−ブタジェン−スチ
レン共重合体の水素添加物よりなるＡ成分と、シラノー
ル縮合触媒を含むシラン変性していないスチレン−ブタ
ジェン−スチレン共重合体の水素添加物よりなるＢ放物
との２種類の成分と１．て与えられる。つぎにこの２成
分を適切な割合で混合、混練して水分の存在下で架橋可
能な組成物とする。この２成分の混合ｇす合はＢ成分が
混合組成物中の１０１［７４％以下にするのが好適であ
る。
ン−スチレン共重合体の水素添加物は本発明の工程（イ
）によってシラン変性したスチレン−ブタジェン−スチ
レン共重合体の水素添加物よりなるＡ成分と、シラノー
ル縮合触媒を含むシラン変性していないスチレン−ブタ
ジェン−スチレン共重合体の水素添加物よりなるＢ放物
との２種類の成分と１．て与えられる。つぎにこの２成
分を適切な割合で混合、混練して水分の存在下で架橋可
能な組成物とする。この２成分の混合ｇす合はＢ成分が
混合組成物中の１０１［７４％以下にするのが好適であ
る。
本発明の方法によって架橋したスチレン−ブタジェン−
スチレン共重合体の水素添加物は、通常の方法である有
機過酸化物による化学架橋法や電子線照射架橋法によっ
ては得られないもので、従来の成形装置で容易に架橋で
きるので、機能性材料関係たとえば、・臂ツキン類、自
動車用ツクイブ、ホース類、高圧ホース類、ソーラージ
ヨイント類への適用に大きく貢献するものである。
スチレン共重合体の水素添加物は、通常の方法である有
機過酸化物による化学架橋法や電子線照射架橋法によっ
ては得られないもので、従来の成形装置で容易に架橋で
きるので、機能性材料関係たとえば、・臂ツキン類、自
動車用ツクイブ、ホース類、高圧ホース類、ソーラージ
ヨイント類への適用に大きく貢献するものである。
実施例
本実施例ではスチレン−ブタノエン−スチレン共ｔ＆体
の水素添加物としてクレイトンＧ −１６５０ル・）９
−オクトエートｏ、１４ｔ１部と、ビニルトリエトキシ
シラン１．０重量計部を添加して万能混合攪拌機ダルト
ンにより混合分散して後、Ｌ ／ Ｄ ＝ ２４の５０
１押出機を使用して下記の条結で押出しシラン変性組成
物（Ａ）を製造した。
の水素添加物としてクレイトンＧ −１６５０ル・）９
−オクトエートｏ、１４ｔ１部と、ビニルトリエトキシ
シラン１．０重量計部を添加して万能混合攪拌機ダルト
ンにより混合分散して後、Ｌ ／ Ｄ ＝ ２４の５０
１押出機を使用して下記の条結で押出しシラン変性組成
物（Ａ）を製造した。
次にクレイトン１０車址部に対し、ジプチル錫ジラウレ
ート１．０重量部を含有する第２の組成物（Ｂ）を製造
した。
ート１．０重量部を含有する第２の組成物（Ｂ）を製造
した。
組成物（Ａ） ９８重量部と、組成物（Ｂ）２重量部
を混合して３０ｗＩ押出機により厚み１＋＋ｗのシート
を押出成形した。
を混合して３０ｗＩ押出機により厚み１＋＋ｗのシート
を押出成形した。
ついでこの押出しシートを温度４０℃、相対湿度ＳＹＯ
％の条件下に３日間放置して架橋処理した。
％の条件下に３日間放置して架橋処理した。
その特性を未処理のクレイトンと比較したのが第１表で
あり、架橋処理により各特性が向上しているのが明らか
にされた。
あり、架橋処理により各特性が向上しているのが明らか
にされた。
第１表
Claims (1)
- １４０℃以上の温度において６分以下の半減期を有し、
かつフリーラジカルを発生させることかできる有機過酸
化物の存在下において、スチレン−ブタジェン−スチレ
ングロック共重合体の水素添加物（共重合物体中のスチ
レン分５〜５０ ｗｔ％ ）を、一般式前’８ｉＹ２（
たソしＲは非加水分解型の有機基であり、Ｙは加水分解
し得る有機基、Ｒ′は基Ｒ又は基Ｙである）で表わされ
るシランと反応させ、ついで得られた生成物をシラノー
ル縮合触媒の存在下において水分と接触せしめる仁とを
特徴とする熱可塑性樹脂の架橋方法。 −
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10624482A JPS58225103A (ja) | 1982-06-22 | 1982-06-22 | 熱可塑性樹脂の架橋方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10624482A JPS58225103A (ja) | 1982-06-22 | 1982-06-22 | 熱可塑性樹脂の架橋方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58225103A true JPS58225103A (ja) | 1983-12-27 |
Family
ID=14428695
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10624482A Pending JPS58225103A (ja) | 1982-06-22 | 1982-06-22 | 熱可塑性樹脂の架橋方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58225103A (ja) |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62218468A (ja) * | 1986-02-28 | 1987-09-25 | シエル・インタ−ナシヨネイル・リサ−チ・マ−チヤツピイ・ベ−・ウイ | シ−ラント組成物 |
| US4822857A (en) * | 1987-12-22 | 1989-04-18 | Shell Oil Company | Method of grafting silane compounds to block copolymers |
| US4882384A (en) * | 1988-02-01 | 1989-11-21 | Shell Oil Company | Modified block copolymers |
| JP2014133848A (ja) * | 2013-01-11 | 2014-07-24 | Nippon Zeon Co Ltd | 成形体の製造方法 |
| US8835581B2 (en) | 2012-06-08 | 2014-09-16 | Az Electronic Materials (Luxembourg) S.A.R.L. | Neutral layer polymer composition for directed self assembly and processes thereof |
| US8956706B2 (en) | 2009-12-29 | 2015-02-17 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Flexible tubing material and method of forming the material |
| US9040659B2 (en) | 2012-03-09 | 2015-05-26 | Az Electronic Materials (Luxembourg) S.A.R.L. | Methods and materials for removing metals in block copolymers |
| US9052598B2 (en) | 2011-09-23 | 2015-06-09 | Az Electronic Materials (Luxembourg) S.A.R.L. | Compositions of neutral layer for directed self assembly block copolymers and processes thereof |
| WO2015091047A1 (en) | 2013-12-16 | 2015-06-25 | AZ Electronic Materials (Luxembourg) S.à.r.l. | Underlayer composition for promoting self assembly and method of making and using |
| US9093263B2 (en) | 2013-09-27 | 2015-07-28 | Az Electronic Materials (Luxembourg) S.A.R.L. | Underlayer composition for promoting self assembly and method of making and using |
| US9987784B2 (en) | 2012-06-06 | 2018-06-05 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Thermoplastic elastomer tubing and method to make and use same |
| US10457088B2 (en) | 2013-05-13 | 2019-10-29 | Ridgefield Acquisition | Template for self assembly and method of making a self assembled pattern |
| WO2020066554A1 (ja) * | 2018-09-27 | 2020-04-02 | 日本ゼオン株式会社 | 樹脂組成物、樹脂フィルム、及び積層体 |
| US11067893B2 (en) | 2016-12-21 | 2021-07-20 | Merck Patent Gmbh | Compositions and processes for self-assembly of block copolymers |
| US11518730B2 (en) | 2016-08-18 | 2022-12-06 | Merck Patent Gmbh | Polymer compositions for self-assembly applications |
| US12559644B2 (en) | 2018-12-07 | 2026-02-24 | Merck Patent Gmbh | Rapid cross-linkable neutral underlayers for contact hole self-assembly of polystyrene-b-poly(methyl methacrylate) diblock copolymers and their formulation thereof |
-
1982
- 1982-06-22 JP JP10624482A patent/JPS58225103A/ja active Pending
Cited By (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62218468A (ja) * | 1986-02-28 | 1987-09-25 | シエル・インタ−ナシヨネイル・リサ−チ・マ−チヤツピイ・ベ−・ウイ | シ−ラント組成物 |
| US4783504A (en) * | 1986-02-28 | 1988-11-08 | Shell Oil Company | Hot melt adhesive containing a silane grafted hydrogenated block polymer |
| US4822857A (en) * | 1987-12-22 | 1989-04-18 | Shell Oil Company | Method of grafting silane compounds to block copolymers |
| US4882384A (en) * | 1988-02-01 | 1989-11-21 | Shell Oil Company | Modified block copolymers |
| US8956706B2 (en) | 2009-12-29 | 2015-02-17 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Flexible tubing material and method of forming the material |
| US9133332B2 (en) | 2009-12-29 | 2015-09-15 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Flexible tubing material and method of forming the material |
| US9670351B2 (en) | 2009-12-29 | 2017-06-06 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Flexible tubing material and method of forming the material |
| US9052598B2 (en) | 2011-09-23 | 2015-06-09 | Az Electronic Materials (Luxembourg) S.A.R.L. | Compositions of neutral layer for directed self assembly block copolymers and processes thereof |
| US9040659B2 (en) | 2012-03-09 | 2015-05-26 | Az Electronic Materials (Luxembourg) S.A.R.L. | Methods and materials for removing metals in block copolymers |
| US9987784B2 (en) | 2012-06-06 | 2018-06-05 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Thermoplastic elastomer tubing and method to make and use same |
| US8835581B2 (en) | 2012-06-08 | 2014-09-16 | Az Electronic Materials (Luxembourg) S.A.R.L. | Neutral layer polymer composition for directed self assembly and processes thereof |
| JP2014133848A (ja) * | 2013-01-11 | 2014-07-24 | Nippon Zeon Co Ltd | 成形体の製造方法 |
| US10457088B2 (en) | 2013-05-13 | 2019-10-29 | Ridgefield Acquisition | Template for self assembly and method of making a self assembled pattern |
| US9093263B2 (en) | 2013-09-27 | 2015-07-28 | Az Electronic Materials (Luxembourg) S.A.R.L. | Underlayer composition for promoting self assembly and method of making and using |
| US9181449B2 (en) | 2013-12-16 | 2015-11-10 | Az Electronic Materials (Luxembourg) S.A.R.L. | Underlayer composition for promoting self assembly and method of making and using |
| WO2015091047A1 (en) | 2013-12-16 | 2015-06-25 | AZ Electronic Materials (Luxembourg) S.à.r.l. | Underlayer composition for promoting self assembly and method of making and using |
| US11518730B2 (en) | 2016-08-18 | 2022-12-06 | Merck Patent Gmbh | Polymer compositions for self-assembly applications |
| US11067893B2 (en) | 2016-12-21 | 2021-07-20 | Merck Patent Gmbh | Compositions and processes for self-assembly of block copolymers |
| WO2020066554A1 (ja) * | 2018-09-27 | 2020-04-02 | 日本ゼオン株式会社 | 樹脂組成物、樹脂フィルム、及び積層体 |
| CN112714782A (zh) * | 2018-09-27 | 2021-04-27 | 日本瑞翁株式会社 | 树脂组合物、树脂膜以及层叠体 |
| KR20210064203A (ko) * | 2018-09-27 | 2021-06-02 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 수지 조성물, 수지 필름, 및 적층체 |
| JPWO2020066554A1 (ja) * | 2018-09-27 | 2021-08-30 | 日本ゼオン株式会社 | 樹脂組成物、樹脂フィルム、及び積層体 |
| CN112714782B (zh) * | 2018-09-27 | 2024-06-07 | 日本瑞翁株式会社 | 树脂组合物、树脂膜以及层叠体 |
| US12559644B2 (en) | 2018-12-07 | 2026-02-24 | Merck Patent Gmbh | Rapid cross-linkable neutral underlayers for contact hole self-assembly of polystyrene-b-poly(methyl methacrylate) diblock copolymers and their formulation thereof |
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