JPS582342A - 室温硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、末端に少なくとも１つの加水分解性珪素基を
含有し、主鎖が本質的にポリエーテルよりなる重合体を
ベースポリマーとする湿気硬化型室温硬化性組成物に関
する。

近年、シーラント業界においては、その作業性の優位性
から１液型のシーラントの需要が伸びているか、種々の
品質要求を全て満足するｌ液シーラントはまだ現われて
いない。とりわけ、貯蔵安定性については問題があり、
長期間の保有に耐え、かつ着色、変色、臭い等の問題点
のない１液型ンーラントの出現が望まれている。

本発明は、かかる問題を解決し長期間の貯蔵に耐え、変
色や着色が起こらず更に無臭である１液型としても使用
可能な室温硬化性組成物を提供するものである。

すなわち、本発明組成物とは、末端に少なくとも１つの
加水分解性珪素基を含有し、主鎖が本質的に式、−４’
−０−（Ｒ’は２価のアルキレン基）で示される化学的
に結合された繰り返し単位を有するものであって、且つ
分子量が３００〜１５０００であるポリエーテルに必要
に応じて充填剤及び可塑剤及び添加剤等を含有する混合
物中の水分を揮発性有機化合物を用いて共沸脱水操作に
より除去することによって得られる。

本発明に用いられるポリエーテルは既に特公昭４５−３
６３１９、特公昭４６−１２１．５４、特開昭５０−１
５６５９９、特開昭５３−１８６５８３及び特開昭５４
−６０９６などに開示しであるもの等が用いられる。

式−Ｒ１−０−で示される化学的に結合された繰り返し
単位には、例えば−ＣＨ２０−１−０）１２ＣＨ２０−
１などがあげられる。これらは単独及び混合の形で用い
られるが、特にポリオキシプロピレンがよい。

末端の加水分解性珪素基としてはアルコキシ基、アルケ
ニルオキシ基、アシルオキシ基、ケＩ・キシメート基、
アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、アミノ基及び
メルカプト基から選ばれる加水分解性基か結合したシリ
ル基又はシリルオキシシリル基が例示できる。

本発明で用いられる充填剤としては特殊なものでなく、
例えば炭酸カルシウム、カオリン、タルク、シリカ粉末
、酸化チタン、珪酸アルミ、酸化マグネシウム、酸化亜
鉛、カーボンブラック、合成樹脂粉末等を例示すること
ができる。

可塑剤としては、ジオクチルフタレ−１−、ブチルベン
ジルフタレート、エポキシへキサヒドロフタル酸オクチ
ル、エポキシ化大豆油、塩素化パラフィン等公知のもの
が例示できる。又、必要に応じて加えられる種々の添加
剤としては、水添ヒマシ油、有機ベントナイト等のタレ
防止剤、老化防止剤、着色剤等が挙げられる。

水に対し極小共沸点を有する揮発性有機化合物としては
、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロ
ロエチレン等のハロゲン化物＝エタノール、アリルアル
コール、■−プロパツール、ブタノール等のアルコール
類纂酢酸エチル、プロピオン酸メチル等のエステル類−
メチルエチルケトン、３−メチル−２−ブタノン等のケ
トン類；エチルエーテル、イソプロピルエーテル等のエ
ーテル類；ベンセン、トルエン、ｍ−キシレン、ヘキサ
ン等の炭化水素類が例示できる。その使用量は、該有機
化合物の種類、系中の組成みＶ゛水分より異なるが、通
常上記混合物の０１〜１０重量％でよい。

共沸脱水操作は、種々の方法が可能であるか、望ましく
はあらかじめポリエーテル、充填剤、可塑剤及び添加剤
を真空排気及び加熱装置イ」きのミキサーやニーターに
投入し、一旦、均一に混練した後、上記の水共沸性有機
化合物を加え、更に均一に混合した後、好ましくは５０
〜９０°Ｃに加熱し真空ポンプで吸引しながら水−有機
化合物の共沸組成物を系外にとりだすことによって目的
か達せられる。当然ながら揮発性有機化合物は、混線時
、或いはその前に添加されてもよい。共沸脱水操作は１
回だけでなく２〜３回繰り返して行なうことにより１液
型ｍｌ成物の貯蔵安定性は更に強固なものになるが、通
常は１〜２回の操作で充分である。

更に共沸脱水終了後、硬化触媒を加え均一に混合するこ
とによって１液型室温硬化性組成物が得られる。

硬化触媒としては、オクチル酸錫、ステアリン酸錫、ナ
フテン酸鉄、オクチル酸鉛なとの金属有機カルボン酸塩
；ソーｎ−ブチル錫ジラウレ−１・、ジーｎ−フチル錫
シフタレート、ジブチル錫オキサイドとエステルとの反
応物などの有機錫化合物逼アルキルチタネート化合物、
アミン類及びその他の公知のものが単独もしくは混合物
として使用可能である。

本発明の組成物は、その物性の調節の為に、特開昭５３
−１２９２４７に示される反応性シリコン化合物、特開
昭５５−２１４５３に示されるポリシロキサン、特開昭
５５−３６２４１に示される紫外線硬化性樹脂を含むこ
ともできる。

本発明によって得られる室温硬化性組成物は、貯蔵安定
性に非常に優れており密閉容器内に保存すれば長期間の
保存に耐える。又、加水分解性化合物を使用しての脱水
工程を含んでいないので、当該加水分解性化合物に起因
する変色、着色、臭い、更には伸びの低下といった問題
点がないという特長を有しており、実用上意義が高いと
いえる。

本発明組成物は、弾性シーリング材として、建築用、自
動車用、船舶、土木工事等の分野に有用であり、更に塗
料、接着剤としても使用できる。

以下実施例により本発明を述へるが、これらによって本
発明は限定されるものではない。

実施例１　　　　　　　　　’　　ＯＨ８薯 全末端の８０％が（０ＨＢＯ）２５ｉＣＨ２０Ｈ２０Ｈ
２０−基である平均分子量８０００のポリプロピレンオ
キシト重合体１００重量部、重質炭酸カルシウム１４０
重量部、酸化チタン２０重量部、ジオクチルフタレ−１
・３０重量部、水添ヒマシ油８重量部、スチレン化フェ
ノール１重量部を真空排気可能なジャケット付きミキサ
ーに投入し混練した。系中の水分を測定すると１５００
　ｐｐｍであった。ここにトルエン５重量部を加え均一
に混合した後、真空ポンプ（１０ｍｍａｙ）を用い８０
’Ｃで２時間共沸脱水を行なった。トルエンの回収率は
９８％であった。回収した１〜ルエンを再びミキサーに
投入し同様な共沸脱水操作を行なった後、系中の水分を
測定すると１２０　ｐｐｍであった。硬化触媒としてジ
ブチル錫ジラウレ−Ｉ・を１重量部加え均一に混練した
後、密閉容器に移した。これによって得られたペースト
状組成物は５０°Ｃで３ケ月間保存した後もなお良好な
押出し性を有していた。又、外気に曝露すると表面から
硬化が進行した。ＪＩＳ５７５８に準じてＨ型試験片を
作成し、２３°Ｃ１６０％湿度で１４日間養生し、さら
に３０°Ｃで１４日間養生した後の引張物性は以下の通
りであった。

５０％モジュラス　　　　２．５に吋４破断時強度　　
　　　　　６．４　ｋ針ｄ破断時伸び　　　　　　４６
０　％ さらに９０°Ｃで１４日間養生したが物性の変化、着色
、変色はみられなかった。

比較例１ 実施例１の組成物をトルエン共沸脱水操作のみを省略し
て作成したものは、密閉容器中で５０°Ｃ１１日保存す
ると増粘しており使用に耐えなかった。

特許出願人　　鐘淵化学工業株式会社 代理人弁理士　浅　野　真　−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）少なくとも１つの加水分解性珪素基を含有し、主
   鎖が本質的に式−Ｒ’−０−（Ｒ’は２価のアルキレン
   基）で示される化学的に結合された繰り返し単位を有す
   るポリエーテルを主成分とする混合物の水分を揮発性有
   機化合物を用いて共沸脱水操作により除去してなる室温
   硬化性組成物。 （２）加水分解性珪素基が式、 （ここで、Ｒ２はアルキル基及びアリール基より選ばれ
   る炭素数１〜１２の１価の炭化水素基又は、アルキルシ
   リルオキシ基、Ｘはアルコキシ基、アルケニルオキシ基
   、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミド基、酸ア
   ミド基、アミノオキシ基、アミノ基、メルカプト基又は
   加水分解性官能基を有するシリルオキシ基、ａは０，１
   又は２の整数） で示される特許請求の範囲第１項記載の組成物。 （３）ＸがＣＨ３０−である特許請求の範囲第１項第１
   項記載の組成物。 （５）揮発性有機化合物が系中の水に対して極小共沸点
   を有するものである特許請求の範囲第１項記載の組成物
   。 （６）混合物がポリエーテル及び充填剤、必要に応じて
   可塑剤及び添加剤を含有する特許請求の範囲第１項記載
   の組成物。 （７）組成物が硬化触媒を含有し１液型である特許請求
   の範囲第１項記載の組成物。