JPS582366A - インクジエツト記録用インク組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はインクジェット記録用インク組成物に関するも
のである。更に詳しくは、疎水性染料を含浸させた水不
溶性ポリマーラテックス粒子から成るインクジェット記
録用インク組成物に関するものであり、特にインク室の
内部体積の急激な減少によりノズルからインクを押し出
すことにより噴射するインクジェット記録方式に適した
インクジェット記録用インク組成物に関するものである
。

従来、記録担体にインク液を制御して噴射することによ
って記録ヘッドを記録担体に接触させることなく情報を
記録するインクジェット記録法は、騒音がなく、高速記
録が可能であり、普通紙に記録ができる等のために端末
プリンターなどに採用され、近年、急速に普及している
。

従来、知られているインクジェット記録方式としては容
器の内部体積の急激な減少、或いは一定の圧力で押出す
か又は吸引することによって噴射するインクジェット方
式又はノズルと対向電極との間に信号電圧を印加してイ
ンクをノズルから静電的に加速噴出するインクジェット
方式或いは超音波の振動によりミストを発生させるイン
クミスト方式が知られている。

この種のインクジェット記録方式或いはインクミスト記
録方式に用いられるインク組成物としては、 １）記録に必要な充分な濃度を有すること、ｌ）噴射ノ
ズル内において蒸発乾燥（目詰り、しないこと、 １１１）紙上においてインク液滴が付着形成された際直
ちに乾燥すること、 ｌｖ）　　記録されたインクが水や汗で滲みを生じたり
引剥部が消失したり（−ないこと、およびＶ）保存によ
り物性の変化或いは沈澱物等を生じないこと等の特性が
要求されている。

従来インクの速乾性を満足する方法として、インク自体
を蒸発し難く、紙質を吸い取り紙の如く浸透性の嵩いも
のを使用しインクを滲ませて見掛は上乾燥したようにす
る方法があるが、この方法ではノズル内でのインク蒸発
による目詰りは、起こり難いが、紙質が滲み易いものに
限定されてしまい、従って消費者はメーカーで指定した
紙以外使用できないため、紙が比較的高価になってしま
う等の欠点を有している。

インクの速乾性を満足する別の方法としては、インク中
に比較的蒸気圧の高い溶剤を添加し、この溶剤の蒸発に
よりインクを乾燥している。しかし、この方法では速乾
性は満足できるが、インクジェットプリンターの如く、
インク噴射ノズル径がおよそ５０〜１００μｍ％と小さ
い場合には、装置の停止時等に、ノズル先端のインクが
蒸発乾燥し目詰りを起こす欠点を有する。そのため、こ
のノズル内での蒸発乾燥を防止する目的で使用停止時に
はノズル先端にフタを取りつける等の処置を必要とする
。

従来のインクジェット記録用インク組成物としては、水
溶性染料、多価アルコール及び水から成るものが一般的
であり更に必要に応じて界面活性剤、防カビ剤等を添加
している。不揮発性かつ吸湿性の大きな多価アルコール
の添加によりノズルの目詰りを防止しているが、印字し
たインクの速乾性が満足されないため、前述の如く浸透
性の良い紙を使用するか、蒸発乾燥を促進するために紙
を支持する台にヒーターなどの加熱装置を設けて使用し
ているのが実状である。

本発明は、上記欠点を改善すべくなされたもので、イン
ク自体にノズル内では目詰りし難く、かつ紙上にインク
が付着した際には直ちに乾燥するという相反する性質を
もたせ、しかもいかなる紙上にも奇麗に印字ができるイ
ンクジェット記録用・ｆンクを提供することにある。

本発明の第１の目的は、ノズルで目詰りを起こさず速乾
性を有するインクジェット記録用インク組成物を提供す
ることにある。

本発明の第２の目的は、疎水性染料を用いて、インクジ
ェット記録に必要な物性と印字した時に充分な濃度を有
するインクジ呈ット紀録用インク組成物を提供すること
にある。

本発明の第３の目的は、いかなる紙上にも高印字品質の
記録が可能なインクジェット記録用インクを提供するこ
とにある。

本発明の第４の目的は、水や汗で滲みを生じたり印刷部
が消失したりしないインクジェット記録用インク組成物
を提供することにある。

本発明の他の目的は、以下の明細書の説明で明らかとな
ろう。

上記諸国的は、実質的に水に対して不溶性かつ非膨潤性
で疎水性染料を含有したビニルポリマーラテックス粒子
、親水性親油性バランス（以下ＩＩＬＢと称する）が９
．５以下である　パ′　５− 有機溶媒および水性媒体を含むことを特徴とするインク
ジェット記録用インク組成物（以下、本発明のインクと
称する）により達成することができる。

以下に本発明を詳しく述べる。

インクジェット記録の場合、紙上に噴射されたインク液
滴は、紙に対してぬれと浸透の過程を通ると考えられる
。このうち浸透はクロマト現象として見ることができる
が、媒体中に均一に染料が溶解しているような従来のイ
ンク組成物は、インク液滴はぬれと浸透、双方の領域に
濃度を有する。

上記均一系のインク組成物に対し、媒体中に染料が溶解
していない不均一系、すなわち分散系のインク組成物に
おいては浸透にあずかるのは主に媒体であるために紙上
に噴射されたインク滴はぬれの領域だけにしか濃度を有
さない。そのため、インク液滴の拡がりが小さく高濃度
でにじみの少ない印字が得られる。

このような分散系インク組成物において、水性媒体に用
いる水混和性溶媒がエチレングリコール　６− 等の従来使用されていた溶媒の場合には、普通紙と称さ
れる記録紙への浸透速度が遅く、シたがってはやく乾燥
しないという欠点を生ずる。

本発明者らは、この水性媒体にＨＬＢ価が９．５以下で
ある水混和性溶媒を用いた時に、水性媒体の紙への浸透
性が非常にすぐれ、媒質すなわち色材と媒体の分離が良
好に行なわれて、拡がりが小さくにじみの少ない高品質
の印字を与えることを見い出した。

一方、記録装置のノズル先端での乾燥による目詰りには
、分散系インク組成物は均−系に比べ有利に働く。すな
わち一般に、分散質の存在はその粒径が小さい程、媒体
の蒸発速度を遅延させることが知られている。さらに、
ノズル先端での乾燥による目詰りは均一の場合、蒸発に
よるビヒクル成分の変化のために染料の溶解力が維持で
きなくなるためであるが、本発明の場合（は、媒体に対
□ する安定性は染料に依存せずラテックス粒子に依存する
ため、許容度を大きくできることが期待される。

また、上記水混和性溶媒は、上記理出により緩蒸発性で
あることが望まれる。この緩蒸発性の溶沸点１００℃以
上、好ましくは１５０’Ｃ，以上の溶媒を指す。

本発明に用いる溶媒は記録紙のサイズ度に依存するが、
ＨＬＢ価が９，５以下である必要がある。

一方、ＨＬＢ価が７．０以下になると水との混和性が小
さくなるが、溶媒によっては十分水と混和性があり、こ
の様な溶媒も本発明に使用できる。本発明において、Ｈ
ＬＢ価が９．５以下である溶媒は、溶媒が単独溶媒であ
る場合には、その溶媒が有する値であり、また本発明に
用いる溶媒が混合溶媒である場合罠は混合溶媒全体とし
ての値である。

すなわち、混合するＨ％溶媒についてのＨＬＢ価が必ず
しも９．５以下である必要はなく、混合によって得られ
た混合溶媒全体としての値が９．５以下であればよい。

本発明の溶媒のＨＬＢ価は９．５以下であり、好ましく
け９．５〜７．０である。なお、このＨＬＢ価は種々の
方法によって測定することができ、測定方法の相異によ
って若干の変動がある。したがって、本発明においては
ＨＬＢ価を下記式で表ゎされたものと定義する。

ＨＬＢ＝７＋　（親水性基の基数）−ｎ（疎水性基の基
数）上式において、親水性基および疎水性基の基数は乳
化現象の合併動力学から導き出される値であり、その代
表的な値は第１表に示す。

第　　１　　表 　９− これらのＨＬＢの測定方法については、Ｄａｖｉ８のＰ
ｒｏｃ、　２ｎｄ工ｎｔｅｒｎ、　Ｏｏｎｇｒθｓａ　
ｏｆ　５ｕｒｆａｃｅＡｃｔｉｖｉｔｙ、　１　４２６
（１９５７）および聞出の油化学ヱ　４３４（１９５８
）にも詳細に記載されている。

本発明に用いられるＨＬＢ価９．５以下の溶媒としては
、１価または多価アルコールおよびそれらの誘導体、環
状エーテル（ラクトン）等が含まれる。具体的には、多
価ア２レコールとしては（モノ。

ジオトリ、テトラ）アルキレングリコール類が挙げられ
、多価アルコール誘導体としてＩｄ（−１−／。

ジオトリ、テトラ）エチレングリコールアルキルエーテ
ル類、（モノ、ジオトリ、テトラ）エチレングリコール
アルキルエーテルアセテ−１−１、脂肪酸グリセリンエ
ステル類、ソルビタンエステル類等が挙げられる。

本発明に用いられる代表的な溶媒とそのＨＬＢ価を以゛
下に示すが、本発明に用いられる溶媒がこれらに限定さ
れるものではない。

、−′ １０− なお、ここに示したＨＬＢ価はＤａｖｉ≦ソｒｏｃ、　
２ｎｄＩｎｔｅｒｎ、Ｏｏｎｇｒｅｓｓ　　ｏｆ　　５
ｕｒｆａｃｅ　Ａｃｔｉｖｉｔｙ、　　Ｌｌ　４２６（
１９５７）に記載の方法で求めた値である。

本発明において２種以上の溶媒を組合せて用いる主な目
的は、インクの粘度調整および記録紙への媒体の浸透速
度のコントロール等である。

本発明の・ｒンクの水性媒体中の水と上記溶媒の比率は
、インクのノズル先端での乾燥性、記録紙上での乾燥性
、ラテックス粒子の分散安定性等が満足されれば、どの
ような割合でもよいが、一般的には水５〜８０に対して
９５〜２０．好ましくは水２０〜６０に対して８０〜６
０である。

本発明においては、ＨＬＢ価９．５以上の溶媒もインク
の粘度やノズルの乾燥性等を調節する目的で用いること
ができる。その場合、記録紙上でのインクの乾燥速度を
損わないような割合で用いることが望ましいが、□一般
的には本発明のインクに対して０〜３０重量％である。

本発明に用いられる疎水性染料を含有したビニルポリマ
ーラテックスとしては、ラテックス粒子中に疎水性染料
を、印字に必要な充分な濃度を有するだけ本発明のイン
クに含有させることができる方法であれば、どのような
方法で製造したものでもよい。具体的な製造方法として
は米国特許第４．１９９，３６３号明細書、英国特許公
開筒２．００３゜４８６Ａ号、特開昭５３−１３７１３
１号、特開昭５５−５０２４０号公報等の疎水性物質を
ビニルポリマーラテックスに含浸させる方法に準じて、
疎水性染料をビニルポリマーラテックスに含浸させる方
法を挙げることができる。

本発明に用いられるビニルポリマーラテックスはインク
組成物として十分な濃度を有する量の疎水性染料を含有
でき、上述の水性媒体中で安定であるならば、どのよう
な組成のビニルポリマーラテックスでもよい。

本発明に係るビニルポリマーラテックスに含まれるポリ
マー粒子はラジカル重合性のビニルモノマーより乳化重
合により合成されることが好ま［７い。これらモノマー
の一例を以下にあげるが、これらに限定されるものでは
ない。

１３− １）　　アクリル酸エステル化合物 メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレート、ドデシルアクリレート、グリシジルアクリレ
ート、２−アセトアセトキシエチルアクリレート等、 ２）　　メタクリル酸エステル化合物 メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチル
メタクリレート、ドデシルメタクリレート、グリシジル
メタクリレート、２−アセトアセトキシエチルメタ゛ク
リレート等、３）　アクリルアミド類 ブチルアクリルアミド、Ｊ　　Ｎ−ジエチルアクリルア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジイソプロピルアクリルアミド、ドデシ
ルアクリルアミド等、４）メタクリルアミド ブチルメタクリルアミド、ｔＪ、Ｎ−ジエチルアクリル
アミド、ドデシルアクリルアミド、Ｎ。

Ｎ−ジイソプロピルアクリルアミド等、５）ビニルエス
テル化合物 酢酸ビニル、酪酸ビニル等 １４− ６）ハロゲン化ビニル化合物 塩化ビニル等 ７）ハロゲン化ビニリデン化合物 塩化ビニリデン等 ８）　ビニルエーテル化合物 ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニル
ヘキシルエーテル、ビニルグリシジルエーテル等 ９）スチレン化合物 スチレン、α−メチルスチレン、ヒドロキシスチレン、
クロルスチレン、メチルスチレン等１０）その他の化合
物 エチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジェン、イソプ
レン、アクリルニトリル等 ジビニルベンゼン、アリルアクリレート、アリルメタク
リレート、Ｕ−アリルメタクリルアミド、４．４’−イ
ソプロピリデンジフェニル、ジアクリレート、１．３−
ブチレンジアクリレ−）、１．３−ブチレンジメタクリ
レート、１゜４−シクロヘキシレン−ジメチレンジメタ
クリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、
ジイソプロピレングリコールジメタクリレート、ジビニ
ルオキシメチレン、エチレンジアクリレート、エチレン
ジメタクリレート、エチリデンジアクリレート、エチリ
デンジアクリレート １．６−へキサメチレンジアクリレート、１゜６−へキ
サメチレンジメタクリレート、Ｎ、Ｎ’−メチレンビス
アクリルアミド、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、フェニルエチレンジメタクリレート、テトラエチ
レングリコールジメタクリレート、テトラメチレンジア
クリレート、テトラメチレンジメタクリレート、２゜２
．２−）リクロロエチリデンジメタクリレート、トリエ
チレングリコールジアクリレート、トリメチレングリコ
ールジメタクリレート、親水性基を有する化合物 （１）　　　０Ｈ２＝　Ｏ−Ｒ ０００（ＯＨ２）３Ｓｏ３Ｍ （２）Ｒ ０Ｈ２＝０ ００ＮＨ（ＯＨ２）２Ｓｏ３Ｍ （３）Ｒ ■ ０ＯＮＨ−０−ＯＨ２８０，Ｍ ０Ｈ。

（４）Ｒ ０Ｈ，＝Ｑ ０００（ＯＨ２）４Ｓｏ、　Ｍ １７− （９）　　　　　　Ｒ（１０） 響 ＯＨ３ （１１）　　　　　Ｒ ０Ｈ２＝Ｏ ＧＯＯＯＨ２０ＨＯＨ２Ｓｏ、Ｍ ＯＨ （１２）　　　　０Ｈ２０００（ＯＨ，）３８０３Ｍ０
Ｈ２＝Ｏ ０００（ＯＨ３）ａ　ｓｏ８Ｍ （１７）　　　　　　Ｒ １ （題）　　　　　Ｒ ＯＨ （２１）　　　　　　Ｒ （Ｚ）　　　　　　Ｒ ００００Ｈ２ＮｆＦｌ−０Ｈ２ＢＯＢＣ）ＯＨ３ （２３）　　　　　　Ｒ ＯＨ３ （２４）　　　　　　Ｒ ０Ｈ２＝０ ０００（ＯＨ）、ｏｎ ＯＨ０Ｈ （２７）　　　　　　Ｒ ■ ０Ｈ２＝０ ００００８２０Ｈ２００Ｈ２０Ｈ２０Ｈ（２８）　　　
　　　Ｒ ０００Ｍ　　　　　　　　　　　　　　　　−０００Ｍ
（３２）　　　　　　Ｒ ■ ＯＨ３ （３３）　　　　　　Ｒ ０Ｈ２＝Ｏ ■ ０００（ＯＨ！ＯＨ２０）ＯＨ２０） ２Ｓｏ１　　　　　Ｒ Ｃ０Ｈｓ）２ ２ｌ− （３７）　　　　　　Ｒ ２ （３８）　　　　　　Ｒ ０Ｈ２＝Ｏ 聯 ２ （（至））　　　　　Ｒ ０Ｈ２＝０ ― ５ （４０）　　　　　　Ｒ ２２− （４１）　　　　　　　Ｒ ０１１２＝０ ０００（ＯＨ２０Ｈ２０）ｎＨ ｎ　７−　１〜１０ （但し上記具体例において、Ｒは水素原子又は低級アル
キル基を表わし、Ｍはアルカリ金属、水素原子又は−冊
、を表わす。又、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、５ないし１２
個の炭素原子を有する炭素環基、例えば、アリール、フ
ルアルキル及びシクロアルキル、例えばベンジル、フェ
ニル、ｐ−メチルベンジル、シクロヘキシル、シクロペ
ンチル及び１な（・シ１２個の炭素原子を有するアルキ
ル例えば、メチル、エチル、クロビル、イソブチル、ペ
ンチル、ヘキシル、ヘプチル、デシル等からなる基から
それぞれ独立に選ばれる。好ましい具体例は　Ｒ１とＲ
２がメチルであｌ）　、Ｒ３がベンジルの場合である。

Ｘ−はアニオン、すなわちイオン性の遊離基が原子を生
成する陰性の塩であり、ノ・ライド（例えばブロマイド
、クロライド）、硫酸塩、硫酸アルキル、アルカンかア
レンのスルホン酸塩、（例えばｐ−トルエンスルホネー
ト）、アセテート、ホスフェート、ジアルキルホスフェ
ート又は同類のアニオンである。

本発明に用い゛られるビニルポリマーラテックス粒子ハ
ヒニルモノマーを、該ビニルモノマーニ対して約０．１
〜２０重量％の乳化重合用分散剤（界面活性剤）と約２
〜５０重量部の水を含む水性媒体中で脱気窒素置換した
のち、乳化させ、必要に応じて通常の乳化重合において
用いる添加剤（例えば分子量調節剤、酸化防止剤）を加
え、最後に乳化重合開始剤（例えば過酸化水素、過酸化
カリウム）を添加し、常法に従って乳化重合し、調整さ
れ製造される。なお、四級アンモニウム塩を含むカチオ
ンポリマーラテックスの場合には、上述の方法に従って
四級アンモニウム塩前駆体を含むポリマーラテックスを
調整したのち、そのポリマーラテックスを四級化反応に
より四級化することにより調整され製造される。

乳化重合に用℃；られる分散剤は一般のアニオン系、カ
チオン系、ノニオン系、両性系の各界面活性剤が用いら
れる。これらは単独でも２種以上併用してもよい。乳化
重合用分散剤と１〜で特にこれら界面活性剤を限定する
必要はない。

その−例として例えば、 アニオン界面活性剤ではＦｊ−０８０３Ｍ　　或いはＲ
（’−００Ｈ２０Ｈ２＋１Ｏ８ｏ、Ｍ　（式中Ｒは炭素
原子数８〜３０のアルキル基、Ｍはアルカリ金属または
アンモニウム、ｌは０〜３０マでの正の整数を示す。）
で表かされるような高級アルカノールの硫酸エステル系
および 或いは （式中Ｒ′は水素または炭素原子数１〜１８のアルキル
基、Ｒ′′は炭素原子数１〜１８のアルキル基、Ｍはア
ルカリ金属またはアンモニウム、−ｍ　ｉｊ：　Ｏ〜３
０マでの正の整数、ｎは０，３．４のいずれかを示ｉ）
２５− で表わされるようなアルキルベンゼンスルホン酸系等、
ノニオン系界面活性剤ではポリオキシエチレン誘導体、
高級脂肪酸エステル等、両性イも界面活性剤ではスルホ
ベタイン系；アミノ酸系等が挙げられる。

水性ポリマーラテックスの粒子径は、乳化重合用分散剤
の量、千ツマ−へし重合開始剤量、攪拌速度、重合温度
等の要因により任意なものを作ることができる。本発明
において好ましく用いられるポリマーラテックスの粒子
径は０．０１μ〜１．０μであり、特に０．０２μ〜０
．５μが好ましい。

本発明で用いられる疎水性染料としては有機溶媒に溶解
性のモノアゾ系、アントラキノン系、金属錯塩型モノア
ゾ系、ジアソ系、フタロシアニン系、トリアリルメタン
系、その他の染料、昇華性染料及び有機顔料があげられ
る。

以下に本発明で用いられる疎水性染料の例を色別にして
示す。

黄色系：０．工、　５ｏｌｖｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１
９（（）、”Ｌ’　１３９００Ａ）。

０、Ｉ゛。Ｓ’ｏｌｖｅｎ’ｔ’Ｙｅｌｌｏｗ　２１（
’Ｏ，ニー、　１８６９０）。

２６− ０．１．５ｏｌｖｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　６１．　０．
　工、ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ　８０．　　Ａｉｚ
ｅｎ　５ｐｉｌｅｎ　Ｙｅｌｌｏｗ　　ＧＲＨ、５ｐｅ
ａｉａｌ　（保土谷化学工業株式会社製）。

Ｄｉａｒｅａｉｎ　Ｙａｌｌ、ｏｗ　’？　（三菱化成
工業株式会社製）　、　　、　Ｄｉａｒｅａｉｎ　Ｙｅ
ｌｌｏｗ　Ａ　（三菱化成工業株式会社製）　、　　Ｙ
ｅｌｌｏｗｆｌｕｅｒ　Ｇ　（住友化学工業株式会社製
）。

橙色糸：０．工、　５ｏｌｖｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　１
　（０，工、　１１９２０）。

０、工、　５ｏｌｖｅｎｔ　Ｏｒ蝉ｇｅ　３７．　　Ｏ
，■、　ＳｏｌｖｅｎｔＯｒａｎｇｅ　４０．　　Ｄｉ
ａｒｅａｉｎ　Ｏｒａｎｇｅ　Ｋ　（三菱化成工業株式
会社製）　、　　Ｄｉａｒｅｓｉｎ　Ｏｒａｎｇｅ　Ｇ
（三菱化成工業株式会社製）　、　　Ｓｕｍｉｐｌａｓ
ｔｏｌｎｇｏ　３Ｇ　（住友化学工業株式会社製）。

赤色系；０．工、　５ｏｌｖｅｎｔ　Ｒｅｄ　８　（０
，１，１２７１５）。

０、１．．５ｏｌｖａｎｔ　Ｒｅｄ　８１．　０．工、
　５ｏｌｖｅｎｔ　Ｒｅｄ８２、　　Ｏ，■、　５ｏｌ
ｖｅｎｔ　Ｒｅｄ　８４．　　Ｏ，■。５ｏｌｖｅｎｔ
Ｒｅｄ　１００．　０ｒｉｅｎｔ　Ｏｌｌ　５ａａｒｌ
ｅｔ　＄３０８（オリエント化学工業株式会社製）　、
　　５ｕｌｄｅｎ　Ｒｅｄ３Ｒ（中外化成株式会社製）
　、　　Ｄｉａｒｅｓｉｎ　Ｒｅｄ８（三菱化成工業株
式会社製）　、　　Ｓｕｍ１ｐｌａａｔ２７− ＲｅｄＡＳ（住友化学工業株式会社製）。

Ｄｌａｒｅｓｉｎ　Ｒｅｄ　Ｋ　（三菱化成工業株式会
社製）。

Ｓｕｍｉｐｒａｓｔ　Ｒｅｄ　３Ｅ　（住友化学工業株
式会社製）　、　　Ｄｉａｒｅｓｉｎ　Ｒｅｄ　ＩＤＬ
　（三菱化成工業株式会社製）　、　　　Ｄｉａｒｅａ
ｉｎ　Ｒｅｄ　Ｈ（三菱化成工業株式会社製）　、　　
Ｄｉａｒｅａｉｎ　Ｒｅｄ　ＬＭ　（三菱化成工業株式
会社製）　、　　Ｄｌａｒｅｓｉｎ　Ｒｅ６　Ｇ（三菱
化成工業株式会社製）　、　　、　Ａｉｚｉｎ　５ｐｉ
ｌθｎＲｅｄ　ＧＩＣＨ５ｐｉｃｉａｌ　　（保土谷化
学工業株式会社製）。

桃色系：　Ｄｉａｒｅｓｉｎ　Ｐｉｎｋ　Ｍ　（三菱化
成工業株式会社製）。

Ｓｕｍｉｐｌａａｔ　Ｐｉｎｋ　Ｒ，１ｉ’？　　（住
友化学工業株式） ％式％） Ａ（三菱化成工業株式会社製）　、　　Ｄｉａｒｅｓｉ
ｎＶｉｏｌθｔＤ　（三菱化成工業株式会社製）。

Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ　’Ｖｉ、ｏｌｅｔ　ＦＩＲ（住友
化学工業株式会社製）。

青色糸：０．工、　５ｏｌｖｅｎｔ　Ｅｌｕｅ　２　（
０，工、　４２５６３Ｂ）。

２８− ０、工、　５ｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１１　　（０，
工、６１５２５）。

０、工、　８ｏ１ｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　２５　　（０，
工、７４３５０）。

０゜１．５ｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　３６．　　　Ｏ，
工、　５ｏｌｙｅｎｔＢｌｕｅ　５５．　　Ａｉｚｅｎ
　５ｐｉｌｅｎ　Ｂｌｕｅ　ＧＮＨ（保土谷化学工業株
式会社製）　、　　Ｄｉａｒｅａｉｎ　、ＢｌｕｅＧ（
三菱化成工業株式会社製）　、　　ＤｉａｒｅｓｉｎＢ
ｌｕθ０（三菱化成工業株式会社製）。

Ｄｌａｒｅａｉｎ　Ｂｌｕｅ　Ｊ、　Ａ、　Ｈ，Ｋ、、
、Ｎ　（三菱化成工業株式会社製）　、　　Ｖａｌｉ　
Ｆａａｔ　Ｂｌｕｅ　＃　２６０４（オリエント化学工
業株式会社製）。

緑色系：　０．１．５ｏｌｖｅｎｔ　Ｇｒａｓｎ　３　
（０，工、　６１５６５）。

茶色系：電工、　５ｏ１７ｅｎｔ　Ｂｒｏｗｎ　３　（
０，１，１１３６０）。

Ｄｉａｒａｓｉｎ　Ｂｒｏｗｎ　Ａ　　（三菱化成工業
株式会社製）０ 黒色系：０．工、　５ｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　３　
（（１，１，２６１５０〕。

０、工、　５ｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌａｏｋ　５　（０，工
、　５０４１５）。

０、工、　５ｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌａｏｋ　７　（０，工
、　５０４１５）。

０．１．５ｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　２２．　　　Ｏ
，工、　　　Ａｃ１ｄＢｌａｏｋ　１２３　（０，工、
１２１９５）、　　ＳｕｍｉｓｏｌＢｌａｃ、ｋ　ＡＲ
ｓｏｌ　（住友化学工業株式会社製）。

本発明のインクは、これら疎水性染料を含有したビニル
ポリマーラテックスおよびｎＬｎ価９．５以下の姫を釉
昏奈膚喘溶媒を含む水性媒体を主成分とするものである
が、必要に応じて種々の添加剤を加えることができる。

例えば長期間の貯蔵が予想される場合にはインク中にバ
クテリアやカビの発育を防止あるいは減少させるために
、本発明のインク中に防腐剤や防黴剤を加えることがで
きる。種々の防腐剤がこの目的のために有用であること
が知られているが、望ましいものとしては、例えばバチ
ラード３５（１，３，５−ヘキサハイドロトリアジン誘
導体、ヘキスト社製）がある。

その他に、本発明のインクのぬれを支配する表ができる
。この界面活性剤はノニオン性活性剤または用いるポリ
マーラテックス粒子表面と同電荷のイオン性活性剤を用
いるのが望ましく、具体的にはポリオキシアルキレンの
アルキルエーテル類やアルキルフェニルエーテル類、シ
ロキサン−オキシアルキレン共重合体（Ｌ−５３４０、
ユニオンカーバイト社製）、フッ素系界面活性剤（Ｐ・
Ｏ−４，３０，３Ｍ社製）等のノニオン系界面活性剤が
あげられる。

また、界面活性剤においてもＨＬＢ価が９．５以下のも
のを用いると疎水性染料の浸透をさらに促進することが
できる。

これら界面活性剤の添加量は一般にインク組成全量に対
して１重ｊｌ１％以下であるが、特に０．０５〜０．１
重量％の範囲であることが望ましい。

また、インクが容器保存中もしくはノズル滞留中に主と
して空気中の炭酸ガス吸収より受けるｐＨ変化を防ぐ目
的で種々の無機あるいは有機緩衝剤を添加することがで
きる。望ましいものとしては、例えば炭酸ナトリウムや
炭酸カリウム等の炭酸塩があげられるが、これらの添加
量は実用的にはインク組成金銀に対して０．１〜５重量
％が適当であり、好ましくは０１〜２重ｔ％が適当であ
る。

また、インク組成物中の金属および金属イオンをマスク
する目的で種々のキレート剤を添加することができる。

代表的なものと１〜ては、グルコン酸ナトリウム、エチ
レンジアミン四酢酸（ＫＤＴＡ）、同二ナトリウム塩、
同三ナトリウム塩、同日ナトリウム塩及びジエチレント
リアミノペンタ酢酸のナトリウム塩などがあげられる。

以上のように、本発明によれば、直接染料や酸性染料を
水および多価アルコールに溶解した均−系のインクや、
ポリマーラテックスを用いた分散系のインクであっても
媒体中に染料が溶解しているようなインク組成物に比べ
、にじみが少なく高印字品質でしかもノズルでは目詰り
することなく被印刷紙上において特に普通紙と称されて
いる高サイズ度の印刷紙に対して速乾性であるインク組
成物を提供することができる。

以下に実施例を挙げて本発明を側止するが、本発明の実
施の態様が、これ罠より限定されるものではない。

実施例−１ 下記の組成を有するビニルポリマーラテックス（固型分
濃度６重量％）１００ＩＩにアセトン１００ｇと酢酸エ
チル１０９を加えスターラーでの攪拌下に０、１．５ｏ
ｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　２　（０，工、Ａ　４２５６３
Ｂ　）　６．９を除々に加えた。均一に溶解してからエ
バポレーターにて溶媒を除去し、染料濃度６重量％の疎
水性染料含有水性分散液を得た。

００００４Ｈ＠　（ｎ）　　　　０ＯＮＨ−０−０Ｈ２
ＳＯ３Ｎａ０Ｈ。

この水性分散液にテトラエチレングリコールジメチルエ
ーテル（ＨＬＢ＝８．７５）　１４０１を加え攪拌しＭ
−にした本発明のインクは東洋濾紙Ａ１３１（東洋濾紙
■製）で目粘りなく濾過できた。

この本発明のインクは常１（２５℃）で粘度７．３セン
−ｆポアズ（Ｃｐ）、表面張力４２．５ｄｙｎ／ｃＩＩ
Ｌであった。

３３一 実施例−２ アセトン１５０ｇにａ、　ｘ、　５ｏ１ｖｅｎｔ　Ｒｅ
ｄ　８　（ａ、　１．Ａｌ２７１５）　６．９を溶かし
、スターシー攪拌下に下記組成のビニルポリマーラテッ
クス（固型分濃度８′重量％）１００ｇを除々に滴下し
た。全量滴下後エバポレーターにより溶媒を除去し、染
料濃度６重ｊｉ％の疎水性染料含有ビニルポリマーラテ
ックス００００４Ｈｇ（ｎ）　　　　Ｃ００（ＯＨ２０
Ｈ２０）６Ｈこの水ｉ分ｉ液にジエチレングリコールモ
ツプチルエーテル（ＨＬＢ＝７．７０　）　　１４０　
ｇを加え攪拌し均一にした本発明のインクは東洋濾紙Ａ
　１３１で目詰りなく濾過できた。この本発明のインク
は常温（２５°Ｃ）で粘度７．５ｏｐ、表面張力３Ｑ、
５ｄｙ＄ｃｍであった。

実施例−３ 下記組成のカチオンポリマーラテックス（固型分濃度１
０重量％）１００Ｆにジエチレングリコールモノエチル
エーテル（ＨＬＢ＝８．６５　）６０ｇ、ジェチレ３４
− ングリコールジエチルエーテル（Ｈｒ、Ｂ＝７．１０　
）６０９、ジエチレングリコール（Ｈｒ、ｎ＝１０．２
０　　粘度調節）２０ｇ、さらにテトラヒドロフラン２
５０ｇを加え、スターシー攪拌下に青色系疎水性染料〔
２−ｔ８ｒ’ｌニーブチルスルファモイル−４−（２−
メチルスルホニル−４−ニトロファニルア／）−５−（
３−７ミノスルホニルベンゼンスルホンアミト）−１−
ナフトール）　７．２　ｇを除々に加えた。均一に溶解
させエバポレーターにてテトラヒドロ７ランを除去し、
染料濃度３重量％の疎水性染料含浸ポリ゛マーラテック
スからなる本発明のインクを得た。東洋濾紙Ａ１３１で
濾過したこの本発明のインクは常温（２５℃）で粘度ｓ
、ｏｃｐ、表面張力３８，３ｄｙｒｙ／ｃＩｎであった
。

Ｈ３ 比較例−１ 比較のために、実施例−１と同じ方法で得たビニルポリ
マーラテックス１００９にエチレングリコール（ＨＬＢ
＝９．８５　＞　１４０９を加え、攪拌し均一とした比
較用インクを調整した。

この比較用インクは粘度７．７ｃｐｓ表面張力４７．１
ｄｙ＄ｍであった。

比較例−２ さらに比較のために用いた溶媒のＨＬＢ価が９．５以下
であるが均−系である下記の組成の比較用インクを調整
した。

この比較用インクは常温（２５℃）で粘度７．８ｏｐｓ
表面張力３０．１　ｄｙｎ　／ｃａであった。

実施例−４゛　・ 上記、実施例および比較例で得られたインク組成物を米
国特許第４．−１８９，７３４号明細書第１〜３図記載
のインクジェット記録装置を用い、表−１のパラメータ
に調整し、表−２に示１．た２種類の記録紙にインクジ
ェット記録を行なった。これらの結果を表−２に示すが
、本発明のインクがすぐれ２ていることは明らかである
。

表　　−１ 表　　−２ ３７− ※　この普通紙のサイズ度は２３秒であった。

蘇この吸収紙のサイズ度は３秒であった（。

尚、サイズ度はＪ工５ｐ−８１２２θ−）ステキヒト法
により求めた。

１）紙上での乾燥速度：指でされってもこすれを生じな
い時間を示す。

代理人　　桑　原　義　美 ３８− 手続補正書 昭和５６年　９月１６日 ｌ　事件の表示 昭和５６年特許願第１０２５４１　号 ２　発明の名称 インクジェット記録用インク組成物 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称
　（１２７）小西六写真工業株式会社代表取締役　　　
。

４イ曳理大　　　　川　本　信　彦 〒　１９１ 居　所　　東京都日野市さくら町１番地５、　補正命令
の田・Ｊ 自　　　発 ６、補正の対象 明細書「発明の詳細な説明」の欄 ７、　補正の内容 ｌ）明細９に第２頁第１８〜１９行目を［１１）噴射ノ
ズル内において蒸発乾燥して、目詰りを生じないこと、
」と訂正する。

２）同第３頁第３行目「引刷部」を「印刷部」と訂正す
る。

３）同第３頁第加行目「５０〜１００μｍ係」を「５０
〜１００μｍφ」　と訂正する。

４）同第８頁第３行目「インクと構成〜」を「インクを
構成〜」と訂正する。

５）同第１０頁第１行目［Ｄａｖｉｓ　Ｊを［Ｄａｖｌ
ｅｓ　Ｊと訂正する。

６）同第１０頁第７行目「環状エーテル（ラクトン）」
を「環状エーテル、ラクトン」と訂正する。

７）同第１２頁第１行目［Ｄａｖｉｓ　Ｊを［Ｄａｖｉ
ｅｓ　Ｊ　　と訂正する。

８）同第１２頁第１３〜１８行目を「本発明〜である。

」を削除する。

９）同第１８頁化合物例（１５）を下記の如く訂正する
。

「　　　　　Ｒ ＣＨ，＝Ｃ 量 −０ ＣＨ。

」 １０）同第１８頁化合物例（１６）を下記の如く訂正す
る。

１１）　　同第１９頁化合物例（２０）を下記の如く訂
正する。

［Ｒ 番 　３− １２）　　同第Ｕ頁第１４行目「〜、上述の方法」を「
〜、好ましくは上述の方法」と訂正する。

１３）同第１頁第３行目「、５ｐｅｃｉａｌ　ｌを［５
ｐｅｃｉａｌ　Ｊと訂正する。

１４）同第１頁第６行目（挿入第４行目）「溶媒」を「
含浸用の溶媒」と訂正する。

１５）同第１頁第９行目「溶媒」を「有機溶媒」と訂正
する。

１６）同第（資）頁第１４行目「防黴剤」を「防カビ剤
」と訂正する。

１７）同第３２頁第加行目「側止」　「例証」と訂正す
る。

１８）同第３６頁第１２〜１５行目を下記の如く訂正す
る。

１９）同第％頁第１６行目［粘度７１ｇｃｐＪを［粘度
５．８ｃｐＪと訂正する。

　４− ２０）同第３７頁第１５行目、表−２中「普通紙※１吸
収紙１普通紙※※」を「普通紙Ｉ吸収紙※※１普通紙」
と訂正する。

ｉＪ閾− ４８０−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、　実質的に水に対ｌ−て不溶性かつ非膨潤性で疎水
   性染料を含有したビニルポリマーラテックス粒子、親水
   性−親油性バランスが９．５以下のか妥４１暑蚤令有機
   溶媒、および水性媒体を含むことを特徴とするインクジ
   ェット記録用インク組成物。