JPS5823842A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （１）発明の目的 本発明は樹脂組成物に関する。さらにくわしくは、（Ｎ
エチレン・プロピレン・ブロック共重合体および（Ｂ）
エチレンとα−オレフィンとの短鎖分岐を有する直鎖状
共重合体を混合してからなる樹脂組成物に関するもので
あり、低温耐衝撃性がすぐれた樹脂組成物を提供するこ
とを目的とするものである。

叩　発明の背景 以前から、エチレン系重合体およびプロピレン系重合体
のごときオレフィンを主成分とするオレフィン系合成樹
脂相互および／または合成ゴムを樹脂プレノドし、得ら
れる組成物が多方面にわたって利用されている。これら
の組成物は、低温耐衝撃性、成形性、成形物の表面の光
沢、耐熱性、引張強度、表面硬度、柔軟性などの諸物性
のうち、いくつかはすぐれているが、総合的に判断して
、満足し得る軟質性の組成物であるとは云い難い。

また、近年、オレフィン系軟質樹脂組成物として、オレ
フィン系熱可塑性ニジストマー（Ｔ、ｐ、ｅ。

）が開発されたが、価格的に高いばかりでなく、成形物
の表面の光沢が劣るという問題がある。

さらに、価格的に安いエチレン・プロピレン・ブロック
共重合体と高密度ポリエチレン（ＨＤ　ＰＥ）またはエ
ヂレンー酢酸ビニル共重合体（Ｅ■Ａ）との樹脂ブレン
ドが提案されているが、これらによって得られる組成物
は、−３０〜−４０℃のごく可成りの低温における耐衝
撃性が劣ると云う問題がある。

■　発明の構成 以上のことから、本発明者らは、低価格であるのみなら
ず、低温耐衝撃性がすぐれた樹脂組成物を得るために種
々探索した結果、 （Ａ）「エチレン含有量が５〜３０重量％であり、ステ
イフネス（Ａ８ＴＭ　　Ｄ−７４７に基いて測定が１３
，０００Ｋｇ／ｃ＃！であり、かつ［メルト・フロー・
インデックスＪ（ＪＩＳ　　Ｋ云う）が０，５〜３０　
ｆ　７１０分であるエチレン・プロピレン・ブロック共
重合体」（以下「ブロック共重合体」と云う） −および （Ｂ）　［”、ｊルト・インデックスＪ（Ｊｒｓ　　Ｋ
−６７５８に基いて測定、温度１９０℃および荷重２、
１６　Ｋ９の条件で測定、以下［Ｍ、１．Ｊと云う）が
０５〜４０　ｆ　／　ｌｏ分であり、かつＪＴＳＫ−６
７５８に基いて測定した密度が０．９００〜０．９　ｓ
　ｏ　Ｓ’　／　ｃｒＡであるエチレンと炭素数が多く
とも１２個のα−オレフィンとの短鎖分岐を有する直鎖
状共重合体（以下「エチレン系直鎖状共重合体」と云う
） を混合してからなる組成物であり、該組成物中に占める
前記ブロック共重合体の配合割合が１〜９９重量％であ
ることを特徴とする樹脂組成物 が、低温耐衝撃性がすぐれているばかりでなく、比較的
低価格で得られることを見出し、本発明に到達した。

既　発明の効果 本発明によって得られる組成物は比較的低価格で製造す
ることができるのみならず、下記のごときすぐれた諸物
性を有している。

（１）　　低１（−４０℃）における耐衝撃性がすぐれ
ている。

（２）成形物の表面の光沢および硬度が良好である。

（３）　　耐熱性および柔軟性がすぐれている。

（４）成形性が良好であるから、複雑な形状を有する成
形物も製造することができる。

（５）成形収縮率が小さく、ヒケも少ない外観も良好で
ある。

（６）　　耐候性もすぐれている。

本発明によって得られる組成物は比較的低価格で製造す
ることができるばかりでなく、以上のごとき良好な諸物
性を有しているため、多方面にわたって利用することが
期待されるが、代表的な用途を下記に示す。

（１）　　バンパーフェース、バンパーコーナ、バンパ
ーサイトシールドおよびマッドガードダクトのごとき自
動車部品 （２）　　ホース、チューブ、グリップなどの軟質部品 凹　発明の詳細な説明 （Ｎ　ブロック共重合体 本発明において使われるブロック共重合体はエチレンと
プロピレンとのブロック共重合体であり、そのエチレン
含有量は５〜３０重量％であり、１０〜３０重量％が好
ましく、特に１０〜２５重ψチが好適である。エチレン
含有量が５重量−未満では、得られる組成物の低温耐衝
撃性および柔軟性が劣る。一方、３０重忙チを越えると
、このブロック共重合体を製造することが困難である。

また、ＭＦＩは０５〜３０９／１０分であり、１０〜２
０ｆ７１０分が望捷しく、とりわけ３０〜１０ｒ／１０
分が好適である。ＭＦＩが０．５　ｆ　／　１０分未満
では、組成物の成形性が劣る。一方、３ｏ　ｆ　／　１
０分を越えると、得られる組成物の低温耐衝撃性が低い
ため好ましくない。さらに、ステイフネスは１３．００
０　Ｋｑ／Ｃｄであシ、１１，０００に？　／　ｃｒｌ
以下が好ましく、殊に６．０００〜１１．　Ｏ０ｏｈ／
ｉが好適である。スティフネスが１３．　Ｏ０ＯＫ９／
　ｃｄｉを越えると、得られる組成物の柔軟性が不足す
る。

（Ｂ）　　エチレン系直鎖状共重合体 本発明において使われるエチレン系直鎖状共重合体ハエ
チレンとα−オレフィン七の共重合体である。該エチレ
ン系直鎖状共重合体のＭ、Ｌは０５〜４０　ｆ　７１０
分であり、１．０〜３０’ｆ　７１０分が好ましく、特
に４．０〜２０ｔ／１０分が好適である・該エチレン系
直鎖状共重合体のＭ、１．が０５２７１０分未満では、
成形（殊に射出成形）性が劣る。一方、４０ｆ／１０分
をこえると、耐衝撃性が低いため好ましくない。また、
該エチレン系直鎖状共重合体の密度１−ｉ　０．９００
〜０．９５０　ｙ　／ｃｒｌであり、０．９００〜０．
９４　ｓ　ｆ／ｃｄが望ましく、とりわけ０．９０５〜
０．９４０　ｖ　／　ｃｒ／ｉが好適である。

さらに、０．９１０〜０．９２５　ｔ　／　ｃＪ（が最
適である。

このエチレン系直鎖状共重合体の密度が０９０ｏ　ｔ　
／　０４未満では、剛性が充分でない。一方、Ｏｃ＋ｓ
ｏｆ／ｃ、ｄをこえると、剛性が高く、柔軟性が不足す
るため不適邑である。

該エチレン系直鎖状共重合体の製造に用いられるα−オ
レフィンは、炭素数が多くとも１２個のα−オレフィン
ｆ６す、代表例としてプロピレン、ブテン−１、ヘキセ
ン−１，４−メチルペンテン−１およびオクテン−１が
あげられる。この共重合体における該α−オレフィンの
共重合割合は通常１．０〜１８重量％である。

このエチレン系直鎖状共重合体における短鎖分岐とは、
主鎖と比較して充分短がく、たとえば炭素数が１５未満
の分岐を有するものをさす。一方、長鎖分岐とは、主鎖
に対して充分比較し得る程度の長さを持ち、たとえば炭
素数が１５以上の分岐を意味する。

これらのブロック共重合体およびエチレン系直鎖状共重
合体はエチレンとプロピレンまたはエチレンと前記のα
−オレフィンとといわゆるチーグラー（Ｚｉｅｇｌｅｒ
　）触媒またはフィリップス触媒を用いて共重合するこ
とによって得られる。チーグラー触媒は遷移金属化合物
（たとえば、チタンのハロゲン含有化合物）または該遷
移金属化合物を担体（たとえば、マグネシウム含有化合
物、該マグネシウム含有化合物を電子供与性有機化合物
で処理することによって得られるもの）に担持すること
によって得られるいわゆる担体担持型固体触媒成分と有
機アルミニウム化合物とから得られるものである。また
、フィリップス触媒はクロムもしくはモリブデンの酸化
物またはこれらの酸化物とジルコニウムの化合物とを担
体（たとえば、シリカ、シリカ−アルミナ）に担持する
ことによって得られる担体担持触媒あるいは該担体担持
触媒と有機金属化合物とから得られるものである。以上
の触媒はチーグラー触媒およびフィリップス触媒の代表
的なものを示したに過ぎず、その他の公知の触媒も適用
することができる。また、この共重合体の製造方法もよ
く知られている方法である。

（Ｃ）　　組成割合（混合割合） 本発明によって得られる組成物中のブロック共重合体の
組成割合（含有割合）は１〜９９重量％であり、３０〜
７０重量％が望ましく、とりわけ４０〜６０重量％が好
適である。組成物中に占めるブロック共重合体の含有割
合が１重量−未満では耐熱性が劣る。一方、９９重重量
上越えると、低温耐衝撃性が低い・ （Ｄ）　　混合方法 本発明の組成物を製造するにあたり、まず前記のプロピ
レン系共重合体とエチレン系直鎖状共重合体とを均一に
混合することによって得ることができるが、その使用目
的に応じてエチレンおよび／またはプロピレンを主成分
とするオレフィン系重合体に通常使われている老化防止
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、充てん剤、滑
剤、難燃剤、帯電防止剤および着色剤のごとき添加剤を
該共重合体が有する前記の特性を実質的に損はない程度
に添加してもよい。

混合方法としては、オレフィン系樹脂の業界において一
般に使われているヘンシエルミキ＋−ノどとき混合機を
用いてトライブレンドする方法おヨヒハンハリーミキ？
　−、Ｘニーグー、ロールミルおよびスクリュー押出機
のごとき混合機と使って溶融混練する方法がある。この
さい、あらかじめトライブレンドまたは溶融混練し、得
られる組成物（混合物）をさらに溶融混練することによ
って一層均一状の組成物を得ることができる・さらに・
組成物の成分であるエチレン系直鎖状共重合体およびブ
ロック共重合体あるいはこれらと前記の添加剤のうち、
一部を混合してマスターバッチを製造し、このマスター
バッチに他の組成分を混合して本発明の衝撃吸収体を製
造するために使用される組成物を製造してもよい。これ
らの場合において、一般には溶融混練した後、ペレット
状物に成形し、後記の成形に供される。

（勅　成形方法など 本発明の組成物を使って種々の成形物を製造するには、
一般に使用されているエチレン系重合体およびプロピレ
ン系重合体の分野において一般に行なわれている成形方
法を適用すればよい。その成形方法としては、射出成形
法、押出成形法および圧縮成形法があげられる。これら
の成形方法によって檀々の成形物を製造するには、使用
されるエチレン系直鎖状共重合体およびブロック共重合
体の融点以上の温度において実施する必要があるが、こ
れらの共重合体が熱による劣化を生じる温度よシも低い
温度において実施しなければならないことはもちろんの
ことである。以上のことから、成形温度は１３０〜３０
０℃である。

本発明における樹脂組成物は軟質性が富んでおり、従来
から使われているポリウレタン（几ＴＭ成形）　、　Ｔ
、Ｐ、Ｅ、ならびにプロピレン樹脂、エチレンとプロピ
レンとを主成分とするゴム、エチレン−酢酸ビニル共重
合体およびまたは　鎖分岐を有する低密度ポリエチレン
とからなるブレンド物に代表される軟質樹脂に代−替し
うるものであり、前記の用途に適している。

物性的には耐熱性および低温耐衝撃性がすぐれており、
前記ＲＩＭポリウレタンおよヒＴ、Ｐ、Ｅ、に比べて著
しく光沢が高く、フローマークなどが発生せず、外観が
良好である。また、前記のブレンド物のようなべとつ＾
イ）なく、：Ｉスト的ｆ（安価であることが特徴である
。

ｅ　実施例および比較例 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、弓１張試験はＪ　
Ｔ　８　　Ｋ　　６３０１に基いて、弓１張速度力五２
ｏｏｇ／分の条件で測定した。また、デュポン衝撃強度
は後記の成形収縮率の測定に使用した平板（試料）をあ
らかじめドライアイス−メチルアルコール液（−４０℃
）に浸漬した後、すみや力）に下記のようにして測定し
た。鋼鉄製の円筒（厚さ２ｍ、径４６　ｗｘ　）の上に
試片を置き、１５０αの高さから２階の荷重錘（先端の
半径　１／２インチ）を試料に落下させ、割れの発生の
有無を観察した。

さらに、表面硬度（ショアーＤ）はＡＳＴＭ　　Ｄ−２
２４０に基いて測定した。また、光沢はＪＩ８２−８７
４１に基いて測定した。さらに、熱変形温度はＡ８ＴＭ
　　Ｄ−６４８に基いて唄１１定した。成形収縮率は、
射出成形機（東芝機械社製、商品名　１Ｂ−８ＯＡ）を
用い、シＩＪンダ一温度が２３０℃、射出圧が、−水圧
力；６０〜７５助／ｃＪ、二次圧が５　（１〜’ｓ　５
　Ｋｇ　／　ｃａ、射出時間が１２秒、冷却時間が２０
秒および金型温度が５０℃の条件によって厚みが２朋お
よび１ｌ１０Ｘ１５０の平板を射出成形した。このとき
のＭ方向およびＴ方向の成形収縮率を測定した。熱垂下
性は成形収縮率の測定に使用“した成形片より幅が１／
２インチ、長さが５インチおよび厚みが２０咽の試片を
切り出し、一端を固定し、１００ｆｉの長さの先端が８
０℃の温度において３０分間経過後の変形量を測定した
。

実施例　ｌ ブロック重合体としてエチレン共含有ｉｉカ；１６゜２
重量％であるエチレン・プロピレン・ブロック共重合体
［ＭＦ　Ｉ　　’６．９９／　１０分、以下「重合体（
→」と云う〕７０重量％およびエチレン系直鎖状共重合
体としてエチレンとブテン−１とが本質的に直鎖状にラ
ンダムに共重合した共重合体〔密度０．９２０　ｆ／ａ
ｄ、　Ｍ、１．　７．０　ｆ７１０分、以下［重合体（
ＢＩＪと云う〕３０重量部ｔ−アら力）じめヘンシェル
ミキサーを使って５分間ドライブレンドを行なった。得
られた混合物を２２０℃の温度に設定した押出機（径６
５調）を用いてペレットを製造した。このペレットを５
オンの射出成形機を用いて試験片を作成した。

実施例　２〜５、比較例　１〜８ 実施例１においてブロック系共重合体として使用した重
合体（Ａ）およびエチレン系直鎖状共重合体として用い
た重合体（Ｂ）の配合量を第１表に示すようにかえたほ
かは、実施例１と同様にトライブレンドを行なった。得
られた各混合物を実施例１と同じ条件でペレットを作成
した（実施例　２．３）。

実施例１において使用した重合体囚および重合体（Ｂ）
のかわりに、エチレンとオクテン−１とが実質的に直鎖
状にランダムに共重合した共重合体〔密度０．９１６　
ｔ／ｄ、　Ｍ、１．　１５　ｆ／１０分、以下重合体（
０）　Ｊと云う、（実施例　４）〕、エチレンとヘキセ
ン−１とが実質的に直鎖状にランダムに共重合した工賃
合体〔密度０．９１７　ｔ／６４．　Ｍ。

１．１０ｆ／１０分、以下「重合体（ロ）」と云う、Ｃ
実１１Ａ例　５））−エチレン−プロピレン共重合ゴム
〔エチレン含量７０重蓋チ、Ｍ、Ｔ、　　０．８？７１
０分、以下「重合体くＦ５」と云う、（比較例　３）〕
、〕エチレンー酢酸ビニル共重合体酢酸ビニル含有量１
５重量％、Ｍ、１．　２．１　ｆ／　１０分、以下「重
合体（Ｆ５」と云う。（比較例　４）〕、高圧法によっ
てエチレンを単独重合することによって得られた長鎖分
岐を有する低密度ポリエチレン〔密度０．９１６　？／
ｃｄ、　Ｍ、１．　４．１　ｆ／　１０分、以下「重合
体（Ｇ）」と云う、（比較例　５）〕およびエチレンと
ブテン−１とが実質的に直鎖状に共重合することによっ
て得られた共重合体〔密度０９６０　ｔ　７７％Ｍ、１
．　４．９　ｆ　／　１０分、以下「重合体（Ｉ◇」と
云う、（比較例　６）〕をそれぞれ第１表に示すように
かえた−１かは（各重合体の配合蓋を第１表に示す）、
実施例１と同様にトライブレンドを行なった。得られた
それぞれの混合物を実施例１と同じ条件でペレットを作
成した。

実施例１において、ブロック共重合体として使った重合
体（４）のかわりに、プロピレンを単独重合することに
よって得られたプロビレ／単独重合体（Ｍ　Ｐ　Ｉ　８
．２　ｆ　／　１０分、以下「重合体０）」と云う）を
用い、この重合体０）および重合体（Ｂ）を第１表に示
す配合量で実施例１と同じようにトライブレンドを行な
った。得られた混合物を実施例１七同じ条件でペレット
を作成した（比較例　７）。

重合体（局のみのペレット（比較例　１）、重合体（Ｂ
）のみのペレット（比較例　２）および重合体（Ｉ◇の
みのペレット（比較例　８）ならびに以上のようにして
得られたそれぞれの混合ペレットを各物性測定、用試片
を製造するために実施例１と同様に射出成形機を使用し
て成形したｙ（比較例３では、成形物がゴム状にべとつ
き、さらに比較例４） では、成形時に可成りの臭気が発生したい。得られた各
試片の物性を測定した。得られた各物性の結果およびそ
れぞれのペレットのＭＦＩを第２表に示す。

第１表 以上の実施例および比較例の結果から、本発明によって
得られる組成物は低温にお−する耐衝撃性がすぐれてお
り、耐熱性および柔軟性が良好であり、成形収縮率が小
さく、ヒケも少なく、成形物の表面の光沢および硬度も
すぐれているばかりでなく、成形性も良好であるから、
種々の形状に成形し、多方面にわたって利用することが
できることが明らかである。

特許出願人　　昭和電工株式会社 代　理　人　　弁理士　菊地精− 手続補正書　（自発） 昭和５７年８り／ρ日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 】　事件の表示 昭和５６年特許願第１１４３５３号 ３　補正をする者 ４　代　理　人　（郵便番号　１０５）居所　東京都港
区芝大門−丁目１３番９号昭和電工株式会社内 自　　発 ６　補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７　補正の内容 （１）明細書第３頁第１５行に［て測定が１３，０００
ｋｇ／ｃｒＩであり、」とあるのを［て測定）が１３．
０００ｋｇ／ｃｒｌ以下であり、」と訂正いたします。

（２）同第４頁第３行ないし第４行および同頁第６行な
いし第７行に１ＪＩＳ　　Ｋ−６７５８Ｊとあるのをそ
れぞれ「Ｊ、ＩＳ　　Ｋ−６７６０」と訂正いたし壕す
。

（３）同第６頁第１９行（下から第２行）に「１３、０
００　ｋｌ？／ｃ＋＋ｆでありｑとあるのを「１３，０
００ｋｇ／ｃ／Ｌ以下であり、」と訂正いたします。

手続補正書（自発） 昭和５７年　２月７２日 特許庁長官　若杉和夫殿 １、事件の表示 昭和５６年特許願第１１４３５３号 ２、発明の名称 樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　東京都＆￥＋７’Ｓ−丁目１３番９号名称　（２
００）昭和電工株式会社 代表者　岸　本　泰　延 ４、　代　理　人　　（郵便番号　１０５）居所　東京
都港区芝大門−丁目１３番９号昭和電工株式会社内 ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 （１）明細書第５頁第１９行（下から第２行）ないし第
加行に「マッドガードダクト」とあるのを「マッドガー
ド、ダクト」と訂正いたします。

（２）同第１２頁第１１行に「またｔｒｉ　　鎖分岐を
」とあるのを「または長鎖分岐を」と訂正いたします。

（３）同第１５頁第３行［ｒペレットを５オン管」鳴と
あるのを「ベレットを５オンスの」と訂正いたします。

（４）同第１６頁第１８行（下から第３行）に「共重合
した工賃合体」とあるのを「共重合した共重合体」と訂
正いたします。

（５）同第１９頁（第２表）の実施例２の゛熱変形湯度
”の欄のｒ７７．３Ｊとあるのをｒ　６７．３　Ｊと訂
正いたします。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）　　エチレン含有量が５〜３０重量％であり、ス
   ティフネスが１　ａ、　ｏ　ｏ　ｏ　Ｋ９／ｃＪ以下で
   あり・かつメルト・フｐ−・インデックスが０５〜３０
   ｆ／１０分であるエチレン番プロピレン・ブロック共重
   合体 および （Ｂ）　　メルト・インデックスが０，５〜４０ｒ／１
   ０分であり、かつ密度が０．９００〜ｏ、９ｓｏｆ／ｃ
   ｄであるエチレンと炭素数が多くとも１２個であるα−
   オレフィンとの短鎖分岐を有する直鎖状共重合体 を混合してからなる組成物であり、該組成物中に占める
   前記ブロック共重合体の配合割合が１〜９９ＯＩである
   ことを特徴とする樹脂組成物。