JPS5823882A - 微粉含油炭素質球及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は微粒のピッチ球および生コークス球に関するも
のであり、更に詳しくは、石鹸・石炭などのＪｌ＆曹プ
ロ竜スで生威するピッチ類や天然に童ｍするビテエーメ
ン、アスファルト類より製造する、流体と同様の取扱い
が可能で、輸送・貯ｊｌ！ｉＫ便利な微粒、のピッチ球
および生コークス球に関する。 一般にピッチと生＝−クスとの区別は、組成上、―確に
はし難いが本発１ｉＫｍいても例外ではなく、ピッチ球
と生コークス球とは固定炭素値や水素／炭素比などの組
成上は重寵する性状ｉもつものであるが、しかし、本俺
−の場★は製造法（分解や重金の鴨度）や、物理・化学
性軟の違いから両者は１確に区別できるものであるので
、以下本発明におい１：はピッチ球と生；−タス球と称
する。 ピッチ類は石油１石炭などのＪ６１１及び着纒プ讃セス
から多量に得られる０例えば石油系重質油（職濠油）の
島鳳ブーセス、タールナンドやオイルシ翼−に＃）＠鳳
プＩｌ−にス、石炭乾留ブーセスや石炭諌死ブーセスな
ど−も得られるピッチ類があり、また天＃ｌに童画する
ビチェーメンまたはアスファルト１などである。これら
のピッチ類の一部は、１１＆、適轟な＃＆瀧を経て各種
の用途、例えば電極用バインダーピッチ、鉄−用バイン
ダーピッチやその偽のバインダーピッチ、電極コークス
、炭素質およびコークスなどの固体燃料などや、鰍科ｊ
スまたは水嵩ガスの製、造原料などの用途に眉いられＣ
−る。 しかしながら、これらのピッチ類は、天然愈のビチェー
メンまたはアスファルト類の例で知られる如く、粘稠な
液体か、一体ではあるが温度が上ると粘着性があるので
、輸送及び貯１１における取扱いが困難なため、未だ十
分に有効な利用がなされているとはいえない。 本発明のピッチ球および生コークス球は、これらのピッ
チ類の上記の欠点を無くし、付着性の−い　＊体と同様
な取扱いが可能な、新規なピッチおよび生ツークス製晶
を提供するものであり、この、゛輸送・貯蔵の容晶なピ
ッチ球および生＝−クス球は、１１在重要視されている
重質油の各種鶏履ブーセスにｆＭける問題＾を解消する
のに大いに黴立つものである。即ち、現在、生産され入
手される原油は重質化の傾向にあり、一方においては石
油鋼の督要は軽質化の領内にある。Ｉ！つて、重質油を
軽質化および高品質化するための処理ブーセスは増加す
る必要に迫られ（いる、他方、石１１ｋＫ代る代讐エネ
ルギーの一発もまた急がれており、−一ルナンドやオイ
ルシェールからの油の回部や石炭の液化ブーセスなどの
一発も進められており、これらから得られる重質油もま
た、軽質化・高品質化する処理プロセスの対象となる。 これらの軽質化・高品質化のための重質油処理プロセス
におい

【は、必然的に、炭素質の残渣が生成するととに
なり、現有する４）１１の重質油処理プ曹七スにおいて
は、これらの炭素質残渣の取扱い及び利用に多（の間一
点をＩＩＩしているのである。 例えば１石油系重質油の処鳳プ四セスの代表的なものに
ディレードツーカー、＆リカプ買セス、７）−）’ツー
カー、７し命シコーカーなどカする。 ディレード冨−★−ではセセバツテグーセスでコータド
ラム内Ｅ１ｍ濠の＃Ｍ：１−クスが生威し、これを周期
的に水力や機械的な方法により破砕して塊状ツークメと
し【４！出すため、壜出し作業が一部であると共に、製
品コークスは水分なども含み輸送・貯麿に不便で、また
燃料等に利用するにも一点がある。一方、エリカブ−セ
スは上々パッチブーセスであるが、残渣はピッチとしＣ
ｂため連続的に取出され、そのピッチはフレーカ−で冷
却Ｉｉｉ形化され、鉄鋼用のバインダーとして層いちれ
ている。この方法では残渣がピッチで、取出しが容重に
なったとはいえ、やはり輸送・静態には多少不便があり
、またパイン〆一などの層造にも、現時点では量的Ｉｌ
ｃ＠界がある。フルードツーカーでは、生成する残渣は
＝−タメのＩＬ粒として得られるが、プＵセス条件が比
較的高温であるために、コークスの燃焼性はあまり良く
なく、働科としての価値は低い、また７し命シブ−★−
においては、上記の残渣のコークス粒は引続ｔ′ＪＩス
化されている。ガスは輸送には便利であるが静態には不
便であや、しかもこのガスは低カーリ−で燃料としては
員界がある。 本発明者等は、重質油の処理ブーセスにおいて、必然的
に生威すゐ炭素質残渣をピッチの責で連続的に取出し−
とれを流体と同様に取扱うことので會る微粒のピッチＪ
Ｉまたは生コークス瞭にするならば、輸送・貯ｌＩｌが
便利にな９．しかもそのまま燃料とすることができる巻
金も多く、必要に応じては、効果ｍ１ｃｌｘ化すること
もでき、Ｉ！つて。 １ｌ１１１１、多くの問題を残している重質油の熟覇プ
胃奄メの炭禦質！Ｉ！筺の利用に大会く貢献することが
できるであろうと考え、鋭意研究した結果、このように
重質油処鳳プ費セスにおける問題点を捩１本的に解決し
うるピッチ球及び生Ｊ−クス球を提供するに至うた。 本発明のピッチ球はＩＩ！細で且つ少くとも表Ｗｉが。 暮夏の付着性を生じない１度ＫＩＡ瀧され硬化しており
、＊ｉｗ敏子であるから、そり集会体は流体のよ５に挙
動する。そのため、取扱い、輸送・１ＰＪＩが容具であ
る４１１１をもっている６ また、このピッチ球は実質的に水分を含ま、ず、多くの
巻金は訳分も少いものであり、粉砕・することなく、そ
のまま譬殊な燃料として、その性状の調節によっては汎
用のバーナーで燃焼することができ、しかもピッチ球中
に＃Ｉまれる油含有率（揮発分）を調節するととｋよっ
て、その燃焼性をも調節することが可卵である利点をも
っている。 更に、後に詳しく述べるよ５ｋ、このピッチ球を流動層
などを用いて熱分解するととｋよって、ピッチ中に含有
する油分は一部が分解軽質化して、分−することができ
ると共に、残部は熱重会して生；−タス珍となり、しか
も細孔を有する生コ°−クス球であるため、そのまま例
えばキルンなどの燃料に用いられ、またガス化が容易で
あるため、メヌ燃料や水素ガスの製造用原料として有用
なものとなる。との生コークス瞭も１ＩＪｌｌな球曹粒
子であるため、職扱い、輸送・貯蔵が便Ｓ″ｅあるとと
は、いさまでもない。 本発明のピッチ球は軟化点が６０〜！ｆｆｉ＠１：、５
ｉｔｒ炭素４ｏ〜７５　ｖｔｊｇで島るような原料ピッ
チを用い、■このピッチの微粒化、球状化することと０
この球状ピッチから油分の＊＊ａｉ発、または゛必要に
・応じ■ピッチ球の軽度の表′ｔＩｔＩＩ化や溶剤など
による洗ｌ［にｆって得られるもので、このピッチ球の
平ｉＩ１粒子ｍ＜ｓ＊ｓ重量掻）は３０〜２００Ｕム有
４１１　！！　ｒｈ　〜１５　ｖｔ！ｌ！、１ＩｊＨＩ
ｔｉｌｌ　（ＪＩｇＡＭ１＄１２）は４５〜＄１ｖｔｊ
ｇ、軟化点が１４０℃以上である、実質的に付着性のな
い粒子であａの圧輪下で着層を保持し得ることが＊ｇさ
れる。 −鎗に軟化点が１４０を以下の巻金、または−窒炭素が
４１！　ｖｔ襲以下の巻金には、粘着性や強度の藺で１
通常の輸送・貯蔵に耐えるための充分な性状を示さない
。 また、とのピッチＩＩＫおける油含有率、固定炭素など
の値で示される親戚は粒子の平均値であう【、−個の粒
子については、粒子が均一な組成であってもよ（、また
表面に比べ中心部の鎖含有率が大会い（ａｌｌ！炭素値
が低〜）、いわば表皮の存在するよ５な、不均一な層成
であってもよい。 ＩｋｌＣ本発−のＩＩｌ″ａ−クメ摩は、上記ピッチ球
を買に１分解し、ピッチ３１に含有されている重質油分
を分屡軽質化し′ｃ闘収し、一方璃部が重總舎されるこ
とによって得られる。ｍち軟化点６０〜２２０℃、一定
炭素４０〜７５　ｗｔ％であるようなピッチを原料とし
、■このピッチを微粒化・球状化することと０この球状
ピッチから油分の表ｉｕｉ発を行なうこと、■または、
必要に応じピッチ球の軽度の１！！両酸化や溶剤などｋ
よる洗滌と■熱分有事が２　Ｓ　〜４　ｖｔ％、ｉｉＩ
定炭素７５〜ｌ１ｗｔ１ｌｌであり、Ｏ，ＯＳ’吟今以
上の細孔容積を有する粒子である。 この巻金、Ｉｌｌ定炭素が７５　ｖｔｊｌ！以下の巻金
は、側孔を有−しながら且つ必要な強度を４つ４に：Ｉ
−クス球を得ることは困−であり、またｉｉｉ＊炭素値
が＊　＠　ｖｔ弧を曙える巻金には、燃焼性が悪く燃料
として眉いることが不便である。 また、この生；−クス球は、餉含有率％ｌ１１ｔＦ炭素
などの値で示される組成や、平均粒子径では、ピッチ球
と重値する爾があるが、ピッチ球よりも熱分解と重含が
進みプークス化の程度が高いもので、４１に熱分解重１
で生成する軽質油分が、粒子内部から揮散するために細
孔を有する粒子となる点が、ピッチ球と明１ＦＫ相違す
るものである。 な軸、上記のピッチ摩中生コークス球の平均寵＠（ＳＯ
囁重量ｌＩ）の範囲は３Ｏ−２００ｔｒＩｌンである。 粒子径が３０々クーン以下の場合は、ＩｆｌＫ流動状態
Ｉｌｃおいて粒子相互の凝集が起９易く、２００々ク一
ン以上の場合には、４１にガスと共に流動する際、円滑
性が劣や、輸送・貯蔵または流ｌ化などの操作上ｍ＊Ｌ
＜ない。 本発−のピッチ球及び生コークス球の製造に用いられる
原料としては石油類の熱分解ブーセス、重質１１１ｋ（
ＩＩＩ渣油）の処理ブーセス（例えば：Ｌ９カブｗ−ｋ
ｘ、８Ｄムプーセ＞　（８ｏ１ｖ＊ｎｔ　ａｅａｓｐｈ
ａｌｔｉｇ））などで生成するピッチ類や天然童のビチ
ェーメンやアスファル）−などの石１ｌＩｉＩ系イツチ
類、石炭の靴音やＩＩＩ件グシ七ス（例えば８１Ｃブー
竜ス）などから生成する石炭系ピッチ鋼、及びその他の
各種ピッチ類であって、軟化点が６０〜２２Ｇ”ＩＣ１
好ましくは１００〜１８Ｇ”ｅであって、固定縦索（Ｊ
Ｉ８４Ｍ−８８１２）が４０〜７５ｖｔ−のピッチが用
いられる。軟化点が６０℃以下、またはｉＩ定炭素が４
０１！以下の場合には、製品のピッチ球の軟化点や生プ
ークス球の硬度などの面で、本発明のピッチ球および生
コークス球の原料としては適さない。 本発明のピッチ球および生コークス球は、各種の方法で
製造することができる。例えば０１５０〜４００℃で比
較的低粘度に溶融した原料ピッチを、二流体ノズルや高
圧ノズルなどを用いて、原料ピッチより高温の不活性オ
スと混合し、微粒化と原料中の一部の重質油の蒸発を行
い、そのあと適轟な方法で冷却してピッチ球を得る方法
（この場合、蒸発によって重質な油が回収される）、０
１５０〜４００℃で比較的低粘度に溶融した原料ピッチ
を原料ピッチより低温の不活性ガス中に諷会し、黴諺化
と冷却を行い、必ｌＩＫよっては水噴射なども併用して
冷却を促進しピッチ球を得る方法、■常温で固体のピッ
チを適癲な方法で粉砕し、微粉状ピッチを原料ピッチの
溶融点（歌化点＋約２０℃）より高温のメス中に導入し
て溶融球状化と厘科申の一部の重質油分の蒸発を行い、
そのあと適轟な方法で冷却し【ピッチ球を得る方法（こ
の場合もｍ１ｌｃよって重質な油が回収される）などで
ある−との場舎、不活性ガスとは、ピッチ類に対して化
学及応性をもたない、実質的に不活性なガスであって、
例えばメタンなど軽質炭化水素を含む燃料ガス、ブーセ
メからでる分等βスー童なおまた。製造法の■■■ＩＣ
おいて、必要あれば、それらの製造法の適宜の過−１例
えば微粒化ニー、不活性ガスから分■されたピッチ球の
処理１寝、または＝−タス球の前処環ニーなどで、■−
化剤を含むガスなどｋよって、粒子の表面を軽度Ｋ１１
ｌ化するかＯ不活性ガスから分離したピッチ球を、適轟
な溶剤、例えばす７す等の軽質炭化水素溶剤、で廻時周
、洗浄する、などの処１を行ってもよい。４ＨＣ■の方
法で原料ピッチの軟化点が１４０℃以下の場合には、製
品のピッチ球の軟化点を１４０℃以上とするために上記
の処理が必要になる。なお製造法の■■において加熱溶
融したピッチの粘度は噴霧化に必要な程度に低下される
が、必要によっては粘度を低下させるために例えば分解
生成油等を少量添加してもよ〜Ｓ　ｏ、、（また、上記
の■■０の方法＃Ｃおける工程圧力は。 ピッチ球に対する不活性１スの量によう【異なるが、一
般に常圧〜１０　Ｊｇ／ｃｓ＊”の範囲である。圧力が
この範囲より低い場合には歪活性ガスの量が多くなり、
装置も大＃ＩＶｃなり【、不騒洒で奉る。一方、圧力が
この範囲を越える場合は、粒子の生成ＩＩｓ″ｅ粒子間
などの衝突が多くなり、粒子間の付着などが起り、望ま
しくない。 保持し、また、生プークス球を得るための４（１〜＄２
０℃の過糎で、磁着することなく球状を保つようなピッ
チ球、を得ることが出来る。、また、上記■＠［Ｆ］の
各方法においてピッチ球とガス流との分離は、例えばナ
イフ酵ン、バグフィルタ−などの機械的一方法で行なう
ことができる。 次に％４１：ゴークス球を製造するには、上記の方法で
得られたピッチ球を温度４０Ｇ−！＄２０℃、圧力、常
圧〜１　Ｇ　ｋｌ／１１”の条件で熱分解して得ること
がで會る。この場合、ピッチ球に含有される油分は熱分
解・軽質化して１１釈することがで電、！１Ｉ１１１は
重蒙舎し、：ｘ−クス化が進むと共に＠質油分の揮散の
ため細孔を有する生コータス球を得ることができる。こ
り巻金熱分解置度が４００℃以下では分解適度が遍く、
ｓ２０℃以上では生スークス球の油含有量や強度の点で
不＊ｉでその層状も球厘でなくなる場合があるので望ま
しくない。 なお、ピッチ球を装量せずに生コークス球のみを製造す
る場合には、■■の方法において微粒・球状化ニーの条
件や急冷温度を調節して、比較的高、温のまま直ちに熱
分解重＠に移行することにより、熱綴済、性を陶土させ
ることも可能である。 本発明のピッチ球及び生コークス球の脣黴をより明確に
示すためｋ、前述■の製造方法をより詳Ｉｔに１、図面
の７−−に従って以下説明する。 本坤輯のピッチ球を製造する方法をここでは嬉−工１と
呼び、このピッチ球から本発明の生コークス球を製造す
る方法を第二工種と呼ぶととにする。 第−工場は、加熱された波状のピッチを微粒化し、球状
で、付着性のない硬化した表両を有す番四体ピッチ球を
作ると共に、原料ピッチ中に含有されている重質油分の
一部を回収する工１で島る・１１１１槽ｌＫ、＊イｃ温
度が１５０〜４００″’ＣＩＣｊｌｌ熱または保持され
ていて、望ましくは粘度が３０拳竜ンチボイズ以下であ
るような原料ピッチを、高圧ポンプ２を用いて微粒化器
３へ送り、ｊＩｌ島デー。 で２　Ｇ　ＯＮ８００℃の温度望ましくは３００〜藝０
０”ｅＫｊｌｌｌ鵬された、ピッチに対して実質＃に不
活性なガス申に噴射し、微粒化する。微粒化器３はベン
チニツニ４．！の接触器であり、好ましくは部分的に少
くとも１０　ｍ／＠ａｈの線速度を有する高速の不活性
ガス流に対し、対内ｍｘ＊数の圧力ノズル（例えばスワ
ールノズル）を通してピッチを噴射する。 この場合、原料ピッチの温度は、１５０〜４００℃が良
く、１５０℃以下では一般に粘度が高く微粒化が国難で
あり、４００℃以上ではピッチが熱によって変質するの
で好ましくない、また、不活性メスの温度は２００〜ｓ
ｏｏ℃がよく、ｚｏ。 ℃以下では、油分の蒸発速度が遍く、且つ大量のメスが
必要となり経済性が悪い、ＳＯＯ℃以上では蒸発速度が
連過ぎ（望ましい液状のピッチ球は得られない、なお、
ピッチ球に対する不活性ガスの量はｏ、ｚ〜１ｓ脩（重
量比）、通常０．５〜８普の範囲である。また、高速不
活性ガスは液状ピッこの過程では、まず微粒のピッチ液
滴ができ、高温のガス流からピッチ液滴に伝熱がおこり
、゛ピッチ液滴に含有され曵いた重質油の一部がガス流
中Ｅｌ！発拡散す１゜ この結果、ピッチと不活性ガスの混合流の温度は低下し
、多くの巻金約】０秒以内の関に混金゛滝の温度は１７
５〜４７５℃となる０次いで、この混合流を急冷し、ピ
ッチ液滴を固化させ、ガス流る。この場合、ピッチ球か
らの熱回収やガス＃ｌ−らの重質油の回収も適宜の方法
で行なわれる。 この微粒化器３における重要なバラメーターは、原料で
ある液状ピッチの温度と供給量に対する不活−ガスの温
度と供給量の割合、噴射および／または混合の条件、混
合流の滞留゛時間及び急冷温度などである。これらの−
節によってピッチ球の一定炭素、餉平均含有率、ピッチ
球の中の油分の分布、軟化点（付着性）などが決まる。 ピッチ球の急冷は、例えば混合流中に水や低温ガスなど
を噴射して、混合流の温度を７０〜４０・℃にすること
によっても可能である。この巻金冷却負度が７０℃以下
では、蒸発した鎗や水蒸気の凝縮が起り、纒晶中に混入
するため！ましくなく、４００　’Ｃ以上ではピッチ球
の熱分解や粒子間の二次的な凝集付着が起９好ましくな
い、またピッチ球の魚冷は、多段流動層５を用いて行う
こともできる。即ちピッチ球をガス流と分層するため、
例えばｔイタ四ン４を通って、多段流動層５に入ったピ
ッチ球は、流動層に導入される常温〜１ｏ。 ℃で通常５　”’　１００　Ｃ１ｌ／ｓｅｅ　、好まし
くは１０〜６０−４・＠の適度の不活性ガスと直接また
は間接に熱交換し、冷却されて常温〜１０Ｇ’ＩＣの温
度で破り幽される。また上記多段流動層の代りに移動層
を用いても良い。 ピッチ球と分離されたガス流は、適蟲な熱交換器８及び
クーラー１０を過って冷却され、ガス流中に存在した油
分は、蒸留塔１２で１１釈されｉ。 熱交換ＩＩｓや多段流動層５で回収される熱は図示の例
では嚢傭不活性メスの加熱に利用されて熱効率の向上を
行う。 かくして得られたピッチ球は実質的に付着性がなく職扱
い、輸送、貯蔵の容異な特殊燃料などのすぐれた製品と
なるが、第二工程の全コークス球め原料ともなる。 また、回収された重質の油分は脱硫などの４６１１を受
けてから燃料油として用いられる。 第二工程は必要に応じ全コークス球を製造するためのも
ので、この工程は第一工程から得られる微粒のピッチ球
から、熱分解により比較的軽質な油を圃収し、一方、残
る粒子を細孔を有する生＝−戸ス糟とする工程である。 館一工程から得られるピッチ球は、そのニーの条件によ
って異なるが、固定炭素４５〜Ｉ！！ｒ％ｆｉで、５　
！ｊ　〜１５　ｖｔｌ　Ｉ）Ｎｌｋ含ｈ、ＩＰ’：）実
質ｆｌｉＫｍ酉の付着性がない微粒子である。 第一工程で得られた製品のピッチ球または嬉一工程かも
適蟻な温度で抜き出されたピッチ球は、コークス粒子の
流動している流動層熱分解１１に６に供給され、Ｒ″Ｉ
ＩｋＩＩｋ状態される。′熱分解温度は４００　Ｎ５２
０”Ｃ１圧７）ｓｔ當常圧Ｉ　Ｇ　ｋｌ／ｍ”、熱分解
の為の平均潴貿時間は１分〜２時間のＩＩＩＩｌ内であ
る。　　　　　　・。 また、この流動層に用いられるコークス粒子は、この、
館二工１で得られる製品コークス粒子が用いられる。　
　３ −　この第二工程の過程では熱分解と併行して起ってい
る重縮合反応の為にピッチ球は全コークス球となり、こ
の生＝−タス球は原料ピッチ球中の固定炭素カミ高いこ
とに加えて、前記の分解工程における重縮合反応により
強度も高いものとなり、且つ細孔を有するものとりつて
いる。 流一層熱分解ＩＩ遥から出る、全コークス球は高温であ
るため、例えば多段流動層７によって熱回収しながら冷
却され、製品の生スータス球となる。なお上記多段流動
１鶴、好まし七−〇−４０ｇ＋／ｓ＠ｃ　　を用いる０
図ノ例では、多段流動層１からの熱回収は低温の不活性
ガスとの熱交換で行われるから、この不活性ガスを加熱
器９へ導いて使用することによって熱の利用効率を向上
させることができる。 は、゛微軟化器に用いられた不活性ガスと共に、熱交換
器８およびクーラ−１０を通って冷却され、蒸留塔１２
で油分が゛回収される。分離回収された軽質油は脱硫な
どの処理を受けて製品となる０分解ガスは図の如く、゛
微粒化器の不活性ガスと共に蒸留塔１２で処理してもよ
いが、軽質油のみを取得するために別の蒸留塔をもうけ
て分離してもよい。 が２５〜４　ｖｒｔ％、固定炭素が７５〜９＠ｖｔ襲の
細孔！有する粒子で、取扱い、輸送・貯蔵が容１であや
、固体燃料や炭素材料などとしても用いられるが、多孔
質である事からガス化が容品で、ガス燃料や水素ガス製
造用原料としても適している。 第一工程から製造されるピッチ球と第二工１で製造され
る全コークス球□の量の比率は、各々の！ｉケツ）（Ｃ
１要）ｋ応じて適轟に変化さ艙るεとは可能である。 次に本発明を実施例によつ−Ｃ更に＾体的Ｅｌｌ＠する
。この実施例は本発明の理解をより完全にするための一
製造方法の例であり【本発明のピッチ球及び全コークス
球のすべての製法や用途を＠定するものではない。 実施例−１−ム 実施例−１で用いた原料ピッチは減圧残油を熱分解して
得られたピッチで、その性状は第１表の如くであった。 Ｃｊｌ１表〕 との原料ピッチを３１０″ｅに加熱しく　３１　Ｇ”ｅ
Ｋｍける粘度１００ｃｐ）３０”ｌ／ｈｒの流量で、４
００℃に加熱された窒素ガス気流中にノズルより噴射し
て微粒化した。窒素ガスの流量は７７”Ｉ／ｈｒとした
。 微粒化装置は、最大直径が５−Ｏｗｍφ、しばり藩の内
径が１５１ｗφ、長さ２，５００　ｍノヘｙｆ＆　９−
ｌｌ接触装雪受、０．３■φのノズルが４本、しばり都
の直前に設けられており、原料ピッチはノズルから窒素
ガスの流れに対内流（角度４５°）ｋなるようｋｊ１射
される。Ｊ［科ピッチの噴射におけるノズル圧は約１５
０　ｊｇ／−であった。 窒素ガス中にピッチの噴射により、混合ガス流は約３５
０″ｃｋ低下したが、接触装置の出口で更に２Ｓ”Ｃの
水を約１５　ｂｙ／ｂｒ　”ｔ’噴射して約ｔｏ’ｃに
急冷した。これを、ナイフ四ンを用いてメス流とピッチ
球を分離し、ピッチ球を、得た・、微粒化（伝熱・蒸発
）　ｍａｌｔ、た滞留時間は・、、２　ａｐｃであった
。 製品ピッチ球は、平均粒子径が約８ｏイクーン（４０Ｎ
１５０６１ンが９０襲）で、軟化点はｚｏｏ℃以上−あ
り、常温で粒子が１０ｋＩ／−の圧縮下で球型を保持し
得るものであった。ピッチ球の性状は第２１１の如くで
あった。 ピッチ球は約２６．４　ｊｖ／ｈｒで破出され、原料ピ
ッチに対する収率は約８８　ｗｔｌで゛あった。 一方、ピッチ球と分−した窒素ガス流は、クーラーで冷
却され、油分な一収した。　［ｊＫ油は沸点５４０℃以
上の１分を約３０％含む重質油で、原料ピッチに対する
収率は約１２ｗ傷であった。 実施例−１−Ｂ　− 実施例−１−ムで得られたピッチ球を２６．４ＪＩＦ原
料に用いた。内径２１０■φ、有効高さ１０００鱈の流
動層反応器、を用い、８０℃のピッチ球を。 まずオゾン−ＱＦ　３　ｖｏｌ−を含んだ約１００℃の
空気２・ＯＩｍ”／ｈｒを用いて約２時間、予備的に表
頁の酸化Ｊ１２！１ｍｌを行い、そのおと６００℃の窒
素ガスを６”Ａｒで吹き込んで、徐々に温４度を４５０
℃まで上昇させ、引続き熱分解を行った。熱分解条件Ｉ
ｔ。 反応温度、４５０℃、圧力、　０．３・”ｌ／ａ”、反
応時間は０９７時間であった。流動層の窒素ガスの璽塔
速度は０．１３□＠Ｃであった― 夏応後、４０℃の窒素ガスに切換え【冷却し、６Ｓ℃の
生ツークス球を製品とし【取供した。 製品の生；−クス球は、粒！！４０〜１５０々夕票ンの
粒子が８０襲の粒子で、その性状は第３表の如くであっ
た。　　　　　　− 〔第３表〕 生＝−タス糟の収量は１９７ｋ１ｇで、収率はピッチ球
に対して７４．６　ｖｔｌであり、原料ピッチに対して
ｉｔ　ｆｉ　Ｂ、　７　ｖｔｊＧ　”ｅ　ｂ　ツタ＠熱
分解より出た分解オスは、クーツーで４０’Ｃまで冷却
し、分解油とＣ，以下の分解ガスを分離した・分解油は
、原料ピッチ球に対し、約２１４ｖｔ％で＆９、分解ガ
スはＳ、　Ｏｖｔｌであった０分解油の性状は第４表の
如くであった。 〔第４表〕 実施例−２−ム 実施例２で用いた原料ピッチは減圧残油を熱分解して得
られたピッチで、その性状は第Ｓ＠に示す如くであった
。 〔第５表〕 このＪＩ科ピッチを３２０℃に保持し、（３２゜’ＣＫ
おける粘度は２００　ｃｐ　）　３０　ｊｖ／ｈｒ　＃
）１重量で、６００″ｅに加熱された不活性ガス気流中
にノズルにより噴射した。不活性ガスの流量は２８　ｋ
ｇ／ｈｒでガスの組成は籐６１Ｒの如くであった。 黴ＩＩｊＬｆ装置は最大直径がｓＯ■φであり、しかも
しばり部の内憂が１５−φ長さ１５０Ｇ露のベンチ＆リ
ーｉｉ＊ｍ装置で、０．３繻φのノズルが４本、し−り
部の直−に歇号られ、ピッチはこのノズルから不活性ガ
スの滝れに対角線（角度４ｓ＠）ｋなるように噴射され
る。なお、原料ピッチの噴射に加けるノズル圧は：Ｉ　
００　ｋｌ／’ｏｓ”であった。 不活性メス中にピッチの噴射により８１会メス流は約４
１！ｌ：に低下したが更にｓｉｔの水を１１ｊｖ／ｈｒ
の開会で噴射して約３００℃に電々した。 ａｎ化（伝熱・蒸発）Ｋ要した滞留時間は約０．１５秒
であった。 混合流はナイフ四ン分■器でピッチ球とオスとを分離し
、次いでピッチ球を多段流動層クーツーにて、流動層の
底部に導入された４０℃の不ａｉ性ガスと接触さ（冷却
し、６５℃の製品として得たφ部品ピッチ球は平ｊ１粒
子径が約１００μ（ｓＯ〜１５０μが９０襲）で、軟化
点はｓｏｏ℃以上であり、常置で粒子が１０ＩＩＩＩ／
ｇ−の圧縮下で離層を保持し、その性状は第７表の如く
であった。 〔第７表〕 ピッチ３Ｉは２５．５＆ｌ／ｈｒで亀山され、原料ピッ
チに対する収率は８　Ｓ　ｖｔ％であった。 一方、ピッチ球とナイクｐンで分離したガス流は、熱交
換器およびクー２−で冷却し、蒸留塔でＷＡＩＩＩＬ餉
及び凝縮水とオフガスに分離し、オフガスは循環して、
不活性ガスとして加熱器を経て微粒化ＭｉＩスとし、ま
た一部は多段流動層クー２・−の冷却用ガスに使用した
。 蒸留塔で分離された一収油は、沸点５４０″Ｃ以上の部
分を約ｓＯ囁禽む重質油で、収率は約１ｓＷｔｓであっ
た。 実施例−２−Ｂ 実施例−２−ムと仝様の原料を用い、仝様の方法でピッ
チ球を作り、ナイクーンでガス流と分離した０次いで多
ｌｉ＃１ｗｈ層クーラーの二段目からピッチ球を抜き出
しく温度１１９℃）、内＠２１０■、有効高さ１，００
０１１１の１１１Ｉ流動層の流動層熱分解器を用い、２
　！！、　＄　１１１１／　ｈｒで熱分解した。＠分解
最伸は温度４５０℃、圧力０．３Ｊｖ／ｗ”、千均夏応
時岡はａ、ｓ時間であった。また流動層の流動ガスには
、微粒化に使用したガスと同じｓｏｏ’ｅの不活性メス
を使用した。ガス組成は実施例−２−五の第曝表に示し
、またその　塔速度は０．１　Ｓ　／ｓ＠ｃであった。 熱分解により得られた生コークス球は多段流動層クーラ
ーにて底部に導入される４（１−の不活性ガスと接触さ
せ、冷却して、６５℃で製品として―出した。 製品の生コークス球は１粒径５ｏ〜１５０μの粒子が８
５−である微粒状生コークス球で、その性状は第８表の
如くであった。 一方、流動層熱分解器置より出る分解ガスは、微粒化器
からでてナイクーンでピッチ球と分離された不活性ガス
とは別に熱交換器およびクーラーで冷却し、蒸留塔で、
分解油及び凝縮水と塔頂ガスに分離し、塔頂ガスは循環
して、不活性ガスとして、加熱炉を経【、微粒化用ガス
または多段流動層クーツーの冷却用として使用した。 蒸留塔で分■された分解ガスは原声ピッチ球に対し約ｔ
ｏ　ｖｔ％であり、また分解油は約１５．６ｖｔ−で、
その性状は館９表の如くであった。 図面は本ｇ＆嘴のＩＩＩ論例のブーセスシー−を示す、
ｌｉ中主な部分は次の通りである。 １：保温槽、　２：高圧ポンプ、 ３！接触微粒化器、　４：ｔイターン分離機、５！多段
流動層（急冷用）、 ６！流動層熱分解器、７：多段流動層（冷却用）、１２
：蒸留塔 手続補正書 昭和８４年９月１７日 特許庁長官　島　１）春雪　殿 事件の表示　昭和５４年　特願第１２１８４４　　号発
明の名称　微粒含油炭素質球及びその製造法補正をする
者 事件との関係　　　　　　　　　　特許出願人名　称　
富士スタンダードリサーチ株式会社代理人 −−１ 補正の対象 う断書の発券←咄願人の欄− 明細書の発明→ｎ←特許請求の範囲一発明の詳細な説明
の欄補正の内容　　別紙の通り 明細書を次のように補正する。 ｔ　第２６頁第９行に「窒塔」とあるを「空塔Ｊと訂正
する。 ２　第３０頁第８行及び第９行に「μ」とあるを「ミタ
四ン」と訂正すち、 五　第ｓ２頁第３行に「その」とある次に「空」と加入
する。 ４　同頁第８行に「μ」とあるを「ミターン」と訂正す
る。 翫　同頁下から第７行にｒ　ｋｙ／ｍＪとあるをｒｋｙ
／’ｋＪと訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 −平均直径（ｉｏ−重量ＩＩ）がＳｏ〜２００４り冒ン
   で、油含有率が５ｓ〜１５豐ｔ、−１固定炭素が４５〜
   １５ｖｔＪ、軟化点が１４０℃以上で、常温・１０　ｋ
   ｙ　／ａｘ”の圧縮下では球型を保持し得る、実質的に
   付着性のないピッチ球。 ２　平均直径（ｓａｇ重量径）がＳｏ〜２ＱＱｔり田ン
   で、油含有率が２５〜４ｗｔ、−１固定炭素が７５〜？
   ４ｗｔｊであり、且つ、細孔を有する生コークス球。 五　原料であるピッチが、軟化点６０〜２２０℃、一定
   炭素４０〜７’５ｖｔ６％である、石油系または石炭系
   などのピッチ額を、１５０〜４００℃の温度に保ちなが
   ら、常圧〜１０　ｋｙ／ａ／の圧力下で、実質的にピッ
   チに対して不活性な、その温度が２００〜−ＯＳ℃のガ
   ス流中に、混合微粒化し、この混゛合減を７０〜４００
   ’ｅに急冷し、微粒ピッチ球と油とを分離１１１１Ｌす
   ることから成る、平均直観が３０−２００すｌンでああ
   ピッチ球の製造万機。 ４、厘科であるピッチが、軟化点゛・Ｏ〜ト１℃、ｋ保
   ちながら、実質的にピッチに対して不ｔＩＫ性な、その
   温度が２００〜８００℃の１ｘｌｌ中に、温會轍粒化し
   、この混合流を７０〜４００℃に急冷し、ａｍピッチ球
   と油とを分離−釈する館−１猥と、第−工１で得られた
   ピッチ球を更［１動層を層い【、温度４０Ｇ−５！Ｏ℃
   、圧力、雪圧〜１０欅／ｅ１ｍ”、平均−留時間１分〜
   ２時間で熱分解と重―会し、微粒の生コークス球と１質
   の分解油とを分−關釈する第二工程とよりなる。平均粒
   子ＩＩがｇｏ−ｚｏｏ々りｐンの生コークス球の製造方
   鉄。