JPS5823914A - 熱寸法安定性および化学安定性にすぐれたポリエステル高強力糸 - Google Patents
熱寸法安定性および化学安定性にすぐれたポリエステル高強力糸Info
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は熱寸法安定性および化学安定性にすぐれたポリ
エステル高強力糸に関するものである。
エステル高強力糸に関するものである。
ポリエステルタイヤコードに代表されるポリエステル高
強力糸は物性面でのバランスにすぐれた有m11m!維
であり、近年産業用縁線として広く大量に使用さnるに
至った。
強力糸は物性面でのバランスにすぐれた有m11m!維
であり、近年産業用縁線として広く大量に使用さnるに
至った。
ざらに近年、特に有機繊維の原料の価格上昇が著しい中
にあって、ポリエステル特にポリエチレンテレフタレー
トの原料コストは、他の有機繊維例えばナイロン等に比
べ上昇率が低く、将来にわ次って価格面で優位性を保ち
得るという予測251表され、プリエステル高強力糸は
さらに使用量が増加すると考えられている。
にあって、ポリエステル特にポリエチレンテレフタレー
トの原料コストは、他の有機繊維例えばナイロン等に比
べ上昇率が低く、将来にわ次って価格面で優位性を保ち
得るという予測251表され、プリエステル高強力糸は
さらに使用量が増加すると考えられている。
しかしながら用途によっては、熱寸法安定性や化学安υ
性、さらVCはt五等の被補強材との接着性の向上が要
望されているのも事実である0幽然こうし九賛!!に対
し、檜々の改良が提案されてお〕、熱寸法安定性の改良
に関しては比較的低い極限粘度を有するポリエステル繊
維(例えば特開昭!$3−3$11152号公報)や高
配向未延伸糸c所11POY)l延伸する方法によるポ
リエステル繊維(例えばU F4 P 4.tea、o
ss ) $11kll[レテいる。
性、さらVCはt五等の被補強材との接着性の向上が要
望されているのも事実である0幽然こうし九賛!!に対
し、檜々の改良が提案されてお〕、熱寸法安定性の改良
に関しては比較的低い極限粘度を有するポリエステル繊
維(例えば特開昭!$3−3$11152号公報)や高
配向未延伸糸c所11POY)l延伸する方法によるポ
リエステル繊維(例えばU F4 P 4.tea、o
ss ) $11kll[レテいる。
また化学安定性の改良に関してはポリエステル中のカル
ボキシル基量を低下させる方法C例えば特開昭56−1
16816号会報)等の提案がなされている。
ボキシル基量を低下させる方法C例えば特開昭56−1
16816号会報)等の提案がなされている。
場らfCfムとの接着性の改良に関してはエポキシ系や
インシアネート系の旭環剤で紡糸延伸工程中に処理する
方法(例えば4$会昭47−497111号公報)が提
案されている0これらの提案は個々の改良の要望に関し
ては一応成果を上けていると考えられる〇 ところが近年の石油価格の高騰により世界的に省エネル
ギー技術の味見に一段と拍車がかかり、製造工@におけ
るロス率の低下を目的とした素材のエニ7オミティの向
上−強く要望されるに至つた0かかる時代背景の中で、
ポリエステル高強力糸の改良目標を考えると、上記の熱
化学安定性の改良に加えて品質のa=フォ電ティ向上が
必要とな、てくると予測される。
インシアネート系の旭環剤で紡糸延伸工程中に処理する
方法(例えば4$会昭47−497111号公報)が提
案されている0これらの提案は個々の改良の要望に関し
ては一応成果を上けていると考えられる〇 ところが近年の石油価格の高騰により世界的に省エネル
ギー技術の味見に一段と拍車がかかり、製造工@におけ
るロス率の低下を目的とした素材のエニ7オミティの向
上−強く要望されるに至つた0かかる時代背景の中で、
ポリエステル高強力糸の改良目標を考えると、上記の熱
化学安定性の改良に加えて品質のa=フォ電ティ向上が
必要とな、てくると予測される。
こうし念コンテキストの中で上記先行技術について検討
を加えると、まず極限粘度を低下させ寸法安定性を向上
させる方法は、該繊#Iが使用され ゛・る状態での糸
強力と耐疲労性が低いばかりで4なく、例えば接着剤処
理工程においてがムとの接着往管向上させるため高温処
理を施すと、固有粘度が低い霞めにはなはだしい場合に
は一部のコードが溶断する事故が発生する等ユニフォミ
ティに問題を生じやすい。
を加えると、まず極限粘度を低下させ寸法安定性を向上
させる方法は、該繊#Iが使用され ゛・る状態での糸
強力と耐疲労性が低いばかりで4なく、例えば接着剤処
理工程においてがムとの接着往管向上させるため高温処
理を施すと、固有粘度が低い霞めにはなはだしい場合に
は一部のコードが溶断する事故が発生する等ユニフォミ
ティに問題を生じやすい。
F OY ’t[ItルU RP 4.195.052
(D方法で得られた繊維は極限粘度會低下嘔せた場合
と較ぺ糸強力や耐疲労性をほとんど低下させることなく
熱寸法安定性を向上させることに成功しているものの、
原糸(熱処理前糸)の熱処理時の収縮率が低(、発生テ
シン冒ンが低埴ためディフシ!シンによってはトラプル
を生ずることがあり、さらに、かかる方法で得らt′L
7を繊維は単糸の内外層で分子鎖の配向度に大きな差が
必然的に発門するため、単糸の内層での分子4鋤性が大
きく、力学損失正接(tlnδ)ft測建すると、α吸
収ピーク温度が従来法で得られ次同種の高強力糸に比べ
約10υ程度低下して2す、水、アさンあるいはアルカ
リ等の単繊維内への拡散がすみやか゛であり、従来法で
得られ!t、同種の高強力糸VC比べ化学安だ性が劣る
化学安定性を向上させたポリエステルタイヤコードは、
研究室レベルで社顯着に化学安定性か向上改良されてい
ないため拘−性に問題が生じ晶い〇接着性改良タイメの
ポリエステルタイヤコードも同様である0 本発明者はかかる点に艦み鋭意研究を行なった結果、上
記の問題点を解決するものとして以下に記述する熱寸法
安定性および化学安定性にすぐれたf9エステル高強力
糸を発明するに至った。
(D方法で得られた繊維は極限粘度會低下嘔せた場合
と較ぺ糸強力や耐疲労性をほとんど低下させることなく
熱寸法安定性を向上させることに成功しているものの、
原糸(熱処理前糸)の熱処理時の収縮率が低(、発生テ
シン冒ンが低埴ためディフシ!シンによってはトラプル
を生ずることがあり、さらに、かかる方法で得らt′L
7を繊維は単糸の内外層で分子鎖の配向度に大きな差が
必然的に発門するため、単糸の内層での分子4鋤性が大
きく、力学損失正接(tlnδ)ft測建すると、α吸
収ピーク温度が従来法で得られ次同種の高強力糸に比べ
約10υ程度低下して2す、水、アさンあるいはアルカ
リ等の単繊維内への拡散がすみやか゛であり、従来法で
得られ!t、同種の高強力糸VC比べ化学安だ性が劣る
化学安定性を向上させたポリエステルタイヤコードは、
研究室レベルで社顯着に化学安定性か向上改良されてい
ないため拘−性に問題が生じ晶い〇接着性改良タイメの
ポリエステルタイヤコードも同様である0 本発明者はかかる点に艦み鋭意研究を行なった結果、上
記の問題点を解決するものとして以下に記述する熱寸法
安定性および化学安定性にすぐれたf9エステル高強力
糸を発明するに至った。
すなわち本発明のポリエステル高強力糸は、ポリエチレ
ンプレフタレートを主成分とするポリエステルff1l
融紡出し、次いで冷却固化し、ざらに延伸することによ
って得らnfc延伸糸であって、次の特性を有し、 (1) *@粘度0.7以上 (1) テレフタル酸残基に対するジエチレングリコ
ール含量1.5モル−以下 (町 カルボキシル基量20当惜/10@f以下Q/、
平均複屈折0.165ないし0.190(V)
単糸デニーh5.0デニール以下(−175℃で30分
間フリー熱処理した時の乾熱収縮率が7.0チないし1
0J1挾手6/I 試長lOインチ、歪速匿0.5イ
ンチ/分、温度150℃の条件下にQ、67/dと0.
05 Ji’/dの間の応力でヒステリシスルーゾを測
定し得られ大仕事損失が1000デニール当り0.02
40〜0.035インチ11ボンF ざらに咳延伸糸K 240℃で1分間足長で乾熱処理を
施したとき、次の臀性管示すに至るポリエステル高強力
糸である。
ンプレフタレートを主成分とするポリエステルff1l
融紡出し、次いで冷却固化し、ざらに延伸することによ
って得らnfc延伸糸であって、次の特性を有し、 (1) *@粘度0.7以上 (1) テレフタル酸残基に対するジエチレングリコ
ール含量1.5モル−以下 (町 カルボキシル基量20当惜/10@f以下Q/、
平均複屈折0.165ないし0.190(V)
単糸デニーh5.0デニール以下(−175℃で30分
間フリー熱処理した時の乾熱収縮率が7.0チないし1
0J1挾手6/I 試長lOインチ、歪速匿0.5イ
ンチ/分、温度150℃の条件下にQ、67/dと0.
05 Ji’/dの間の応力でヒステリシスルーゾを測
定し得られ大仕事損失が1000デニール当り0.02
40〜0.035インチ11ボンF ざらに咳延伸糸K 240℃で1分間足長で乾熱処理を
施したとき、次の臀性管示すに至るポリエステル高強力
糸である。
(1) 上記乾熱処理による強力保持率・S−以上(
b) 175℃で30分間フリー熱麩環し大時の乾熱
収縮率がS、O−以下 (0) 試長10インチ、歪速度・、Sインチ7分、
温J[150℃の条件下にo、s P/dと0.(15
/−/dの間の応力でヒステリシスループtm定し、得
られた仕事損失が1000デニール癲90.0200
インチΦポンV以下 tた咳高強力糸のカルボキシル基含量が11蟲量/10
” f以下であること中、皺高強方糸か紡糸延伸工程中
でエポキシ化金物および又はインシアネート化合物によ
る表面処ml施されてiることは、該高強力糸をゴム補
強剤として使用する場合さらに好ましい。
b) 175℃で30分間フリー熱麩環し大時の乾熱
収縮率がS、O−以下 (0) 試長10インチ、歪速度・、Sインチ7分、
温J[150℃の条件下にo、s P/dと0.(15
/−/dの間の応力でヒステリシスループtm定し、得
られた仕事損失が1000デニール癲90.0200
インチΦポンV以下 tた咳高強力糸のカルボキシル基含量が11蟲量/10
” f以下であること中、皺高強方糸か紡糸延伸工程中
でエポキシ化金物および又はインシアネート化合物によ
る表面処ml施されてiることは、該高強力糸をゴム補
強剤として使用する場合さらに好ましい。
次にかかる4リ工ステル高強カ糸とその製造方法K”)
Aて理論的背景を含めて説−する・本発明者らの最近の
研究の結果、次の知見が得られていゐ@すなわち、!麟
解祈KsPvhて結晶回折が細測されない程度の秩序状
態をアモルファス(無定形)と定義するならば、アモル
ファスでありながら分子鎖の配向がある程度進んだ状態
(例えば複屈折値で定量的に表現するならばポリエチレ
ンテレフタレートの場合10XIO””以上)の未菖伸
糸を延伸して得られた繊維は、無配向アモルファス未延
伸糸(無配向を複屈折で定量的に表現するならば5 X
1 G −” 以下)を延伸して得られたえ場合)
熱収縮率が小さくなる。すなわち、ある程度C配向結晶
化を惹起しない1度)分子配向を進め九アモルファス未
延伸糸を延伸し九場合は。
Aて理論的背景を含めて説−する・本発明者らの最近の
研究の結果、次の知見が得られていゐ@すなわち、!麟
解祈KsPvhて結晶回折が細測されない程度の秩序状
態をアモルファス(無定形)と定義するならば、アモル
ファスでありながら分子鎖の配向がある程度進んだ状態
(例えば複屈折値で定量的に表現するならばポリエチレ
ンテレフタレートの場合10XIO””以上)の未菖伸
糸を延伸して得られた繊維は、無配向アモルファス未延
伸糸(無配向を複屈折で定量的に表現するならば5 X
1 G −” 以下)を延伸して得られたえ場合)
熱収縮率が小さくなる。すなわち、ある程度C配向結晶
化を惹起しない1度)分子配向を進め九アモルファス未
延伸糸を延伸し九場合は。
無配向アモルファス未延伸糸を延伸し九場合に較べ延伸
糸の本質的な延伸歪が小さいと推測される。
糸の本質的な延伸歪が小さいと推測される。
一方溶融紡糸における紡出糸の分子配向は固化点での糸
条にかかる張力により決定されゐことが貸出らによって
(例えば貸出ほか、繊維学会誌34、P−20(197
8))示されている0本発明者はかかる理論的背景に基
づき、結電延伸につ−て鋭意検討を行なつ7t!11果
。
条にかかる張力により決定されゐことが貸出らによって
(例えば貸出ほか、繊維学会誌34、P−20(197
8))示されている0本発明者はかかる理論的背景に基
づき、結電延伸につ−て鋭意検討を行なつ7t!11果
。
(へ)単孔吐出量【低下させる、紡速を上げろ、紡糸口
金から吐出後の糸条にクエンチ風が癲る地点をノズルに
近づける等の方法により比較的高い張力下で紡出糸条装
置化せしめることがで!!ゐこと、 (至)高い張力下で糸条上置化せしめる溶融結果条件下
では1本のフィラメントの内外層の温度差が太きI47
tめ伸長粘度差が太きくep、その結果固化点でのフィ
ラメントの内外1の張力差管生じフィツメントの内外層
の複屈折差が大きく表る・このため延伸時に配向の進ん
でいる表面層が最大延伸倍率を決定する所となり、高強
力が得られ難く、今まで高強力糸用の未延伸糸としであ
る程度配向の進んだアモルファス状態の糸が使用されな
か−)た。
金から吐出後の糸条にクエンチ風が癲る地点をノズルに
近づける等の方法により比較的高い張力下で紡出糸条装
置化せしめることがで!!ゐこと、 (至)高い張力下で糸条上置化せしめる溶融結果条件下
では1本のフィラメントの内外層の温度差が太きI47
tめ伸長粘度差が太きくep、その結果固化点でのフィ
ラメントの内外1の張力差管生じフィツメントの内外層
の複屈折差が大きく表る・このため延伸時に配向の進ん
でいる表面層が最大延伸倍率を決定する所となり、高強
力が得られ難く、今まで高強力糸用の未延伸糸としであ
る程度配向の進んだアモルファス状態の糸が使用されな
か−)た。
ところが単孔吐出量を小さくする事により未延伸糸の表
面層と中心との複屈折差(δΔn)を平均複屈折(λT
1)で除し尺値が小さくなり、高強力を得易くなること 岬を発見した。
面層と中心との複屈折差(δΔn)を平均複屈折(λT
1)で除し尺値が小さくなり、高強力を得易くなること 岬を発見した。
次に、本発明のぼりエステル高強力糸とその紡糸延伸◆
件について具体的に説明する。
件について具体的に説明する。
本発明におけるポリエステルは主として産業用の高強力
繊維として供給することを目的とするため、少々くとも
構成単位の95モル−以上がポリエチレンテレフタレー
ト単位からなり、該/ IJエステル繊細の極限粘度(
フェノール/テトラクロルエタン−674の1lIII
II&中30’Oで115jl、以下同じ)Vlo、7
0以上であることが必要である。
繊維として供給することを目的とするため、少々くとも
構成単位の95モル−以上がポリエチレンテレフタレー
ト単位からなり、該/ IJエステル繊細の極限粘度(
フェノール/テトラクロルエタン−674の1lIII
II&中30’Oで115jl、以下同じ)Vlo、7
0以上であることが必要である。
本発明による高強力糸はその使用目的から融点近い熱処
mt施場れる場合かあるが、ポリエステルの融点はジエ
チレングリコール含量の増加と共に低下するので、該高
強力糸のジエチレングリコール含量は重畳であり、テレ
フタル酸残基に対して1.1sモル饅以下であることt
必要とするOまた一述した如く、本発明による高強力糸
は、カルボ中7h墓を低下させることにより着しく化学
安定性か向上する仁とから繊−の力Aメヤシル基含量は
2・当量/10’f以下、と(Kl 2当量/LO@P
以下であることが望壇しいので、例えば紡糸用レジン管
固相でエフ哀+ルーl−等に供給する場合該しソンの極
限粘度Fi0.7 S以上、カルボキシル基含量は14
当量710@f以下とくに、6轟量/LO@f以下であ
ることが画壇し%6゜ま几カルボΦ゛シル基會量がざら
に多い重合体を用いる場合にはエクストルーダー中にト
リフェニルホスフィン等のトリアリールホスフィンある
いはトリアルキ鳥ホスフィンを触媒として重合体の0.
01 vs−以上Q、j% vt−以下添加し、ざらに
フェニルグリシジルエーテル等のエポ中ナイドを重合体
のg、2vt−以上g、Q vl−以下添加することに
よりカルボキシル基末端の封鎖を行う必要がある。
mt施場れる場合かあるが、ポリエステルの融点はジエ
チレングリコール含量の増加と共に低下するので、該高
強力糸のジエチレングリコール含量は重畳であり、テレ
フタル酸残基に対して1.1sモル饅以下であることt
必要とするOまた一述した如く、本発明による高強力糸
は、カルボ中7h墓を低下させることにより着しく化学
安定性か向上する仁とから繊−の力Aメヤシル基含量は
2・当量/10’f以下、と(Kl 2当量/LO@P
以下であることが望壇しいので、例えば紡糸用レジン管
固相でエフ哀+ルーl−等に供給する場合該しソンの極
限粘度Fi0.7 S以上、カルボキシル基含量は14
当量710@f以下とくに、6轟量/LO@f以下であ
ることが画壇し%6゜ま几カルボΦ゛シル基會量がざら
に多い重合体を用いる場合にはエクストルーダー中にト
リフェニルホスフィン等のトリアリールホスフィンある
いはトリアルキ鳥ホスフィンを触媒として重合体の0.
01 vs−以上Q、j% vt−以下添加し、ざらに
フェニルグリシジルエーテル等のエポ中ナイドを重合体
のg、2vt−以上g、Q vl−以下添加することに
よりカルボキシル基末端の封鎖を行う必要がある。
かかる重合体管層融状−で紡糸口金から押出し。
いわゆる加熱ta′に用いることなく、直ちに−しくに
保温筒中を糸条が通過した後、!O〜110Ga/−e
Cの風速と2ト10℃の温tt有する冷却風により糸条
固化AtでtP9I却する0ノズル面から崗化点書での
距lIlはおおむね単孔吐出量に依存する0固化点での
糸条張力が紡出糸の複屈折の直を与えるので、同化点で
の糸条張力は重要である。tた固化後の糸条張力/l′
i空気jIi婦による張力により単調に増加するが、糸
条の分子鎖の配向には無関係゛であるので、本発明の如
く紡出糸条の複屈折か重畳となる場合には同化点の張力
をコントロールする事が技婉的なポイントとなる。固化
点張力を決足する王な)1クターは、単孔吐出量、ノズ
ルから冷却風が糸条に当るまでの距離および紡速である
ので、必要な固化点張力を与えるように適^な紡糸条件
を与えjLば良いが、本発明では1.6XIO’dyn
e/sF からy、s X 1 of dyne/−
の間に有するようにすbことが望ましく、ざらに好まし
くは、2.OX 10 ’ dyn@/rs”から6.
5 X 10’ dyne/lo間に有b ヨうにする
ことが望ましい〇 かくすることにより後述する如く、タイヤコードとして
使用する際施こす接着剤処理工程中の熱固定にエリ者し
く低い熱収縮率を有する繊維管与える高配向未延伸糸C
所5B’oy)を得ることができる0尚第1図に固化点
張力と未延伸糸*m折の値の関係を示す。
保温筒中を糸条が通過した後、!O〜110Ga/−e
Cの風速と2ト10℃の温tt有する冷却風により糸条
固化AtでtP9I却する0ノズル面から崗化点書での
距lIlはおおむね単孔吐出量に依存する0固化点での
糸条張力が紡出糸の複屈折の直を与えるので、同化点で
の糸条張力は重要である。tた固化後の糸条張力/l′
i空気jIi婦による張力により単調に増加するが、糸
条の分子鎖の配向には無関係゛であるので、本発明の如
く紡出糸条の複屈折か重畳となる場合には同化点の張力
をコントロールする事が技婉的なポイントとなる。固化
点張力を決足する王な)1クターは、単孔吐出量、ノズ
ルから冷却風が糸条に当るまでの距離および紡速である
ので、必要な固化点張力を与えるように適^な紡糸条件
を与えjLば良いが、本発明では1.6XIO’dyn
e/sF からy、s X 1 of dyne/−
の間に有するようにすbことが望ましく、ざらに好まし
くは、2.OX 10 ’ dyn@/rs”から6.
5 X 10’ dyne/lo間に有b ヨうにする
ことが望ましい〇 かくすることにより後述する如く、タイヤコードとして
使用する際施こす接着剤処理工程中の熱固定にエリ者し
く低い熱収縮率を有する繊維管与える高配向未延伸糸C
所5B’oy)を得ることができる0尚第1図に固化点
張力と未延伸糸*m折の値の関係を示す。
かくして得られ大助出糸を直ちKToるいは一度捲き取
−)た舞、延伸すゐ0延伸社加熱o−hを用いていわゆ
るネック延伸を施す場合は紡出糸がすでに配向が進んだ
状態であるので、従来技術で与えられる温度で糸条を加
熱すると結晶化を惹起するので、未延伸糸の極限粘度I
IV、平均複屈折をAnpoyで表わした場合、ローラ
ー表面温度は(90+ (ff −0,11) X 4
.5− bynpcyrX冨io3℃以下とすることが
重要である。かかる−一う−等による接触延伸につ−て
嬬従来技術と実質的な差はない◎壇た、延伸は加熱水蒸
気を用いて一段延伸により高強力糸を得る方法(Uli
P !1.!IL111?)Kよ。
−)た舞、延伸すゐ0延伸社加熱o−hを用いていわゆ
るネック延伸を施す場合は紡出糸がすでに配向が進んだ
状態であるので、従来技術で与えられる温度で糸条を加
熱すると結晶化を惹起するので、未延伸糸の極限粘度I
IV、平均複屈折をAnpoyで表わした場合、ローラ
ー表面温度は(90+ (ff −0,11) X 4
.5− bynpcyrX冨io3℃以下とすることが
重要である。かかる−一う−等による接触延伸につ−て
嬬従来技術と実質的な差はない◎壇た、延伸は加熱水蒸
気を用いて一段延伸により高強力糸を得る方法(Uli
P !1.!IL111?)Kよ。
ても行うことができるか、この場合加熱水蒸気の温度F
imioυ以上610℃以下であることが望壇しいO かくして得られゐ本発明のぼりエステル高強力糸は先に
述べたようKFOYの状態ですでにフイツメントの内外
で配向度の差が生じているので、延伸後の繊維も分子鎖
の配向度の差が生じている。
imioυ以上610℃以下であることが望壇しいO かくして得られゐ本発明のぼりエステル高強力糸は先に
述べたようKFOYの状態ですでにフイツメントの内外
で配向度の差が生じているので、延伸後の繊維も分子鎖
の配向度の差が生じている。
従って延伸11OIll錨の平均複屈折は、従来技術に
よる同種の繊維に比べ複屈折としては低い値とな大 る。平均複屈折が“0.110よりIとなると延伸時に
糸切れ回数が多くなり生産性の立場から好ましくない・
オた0、1@Iより小であると高強力が得られなiので
、延伸後の繊維の平均複屈折はLllili以上o、i
@o以下である必要かある。
よる同種の繊維に比べ複屈折としては低い値とな大 る。平均複屈折が“0.110よりIとなると延伸時に
糸切れ回数が多くなり生産性の立場から好ましくない・
オた0、1@Iより小であると高強力が得られなiので
、延伸後の繊維の平均複屈折はLllili以上o、i
@o以下である必要かある。
本発明の高強力糸の単糸デニールは本発明の重要な構成
要票の一つである。すなわち、単糸デニールが大となる
と、フィラメント内の分子鎖の配向度の表面部と中心部
との差が大きくな〕高強力が得られ難くなるので、単糸
デニールはS、O以下であることが必要となる0本発明
者かすでに08P 4164114 K開示した如く、
tム補強繊維として使用される高強力糸のllI特性な
かんずく力学的性質はディツノ後の熱gmを施された状
■での値が重要である。ディフシ前の値は製造工程の差
により比較的大きな差が発現して−る場合でも、ディツ
ノ後の値はその差が僅小となるからである。
要票の一つである。すなわち、単糸デニールが大となる
と、フィラメント内の分子鎖の配向度の表面部と中心部
との差が大きくな〕高強力が得られ難くなるので、単糸
デニールはS、O以下であることが必要となる0本発明
者かすでに08P 4164114 K開示した如く、
tム補強繊維として使用される高強力糸のllI特性な
かんずく力学的性質はディツノ後の熱gmを施された状
■での値が重要である。ディフシ前の値は製造工程の差
により比較的大きな差が発現して−る場合でも、ディツ
ノ後の値はその差が僅小となるからである。
本発明の場合も同様であり、低収縮、低仕事損失と云っ
た特性は繊維が使用される状■で必要となるのであって
、ディップ前K1−1低収縮、低仕事損失である必要は
無−〇むしろ低収縮に過ぎる場合は、ディップマシンに
よつてはトラブルを生じる場合%ああ。
た特性は繊維が使用される状■で必要となるのであって
、ディップ前K1−1低収縮、低仕事損失である必要は
無−〇むしろ低収縮に過ぎる場合は、ディップマシンに
よつてはトラブルを生じる場合%ああ。
しかして本発明の如く、熱II&理前の延伸糸が17!
1℃で30分間フリー熱熱還した時の乾熱収縮率が7−
以上10−以下であり、試料長10インチ、歪速度0.
1インチ/分、温度!■℃の条件下にo、s P/dと
L(HP/dの間の応力でヒステリシスルーゾを測定し
、得られた仕事損失が10009”ニール当り0.0!
40−0.031 インチ・−ンドあり、(測定方法
はURP4xssos*に準ずゐ)かつ鋏延伸糸を24
0℃で1分間定長で乾熱地理した場合Cディ、ゾ麩理工
程を想定)、乾熱処理後の糸強力が熱処理前の強力の9
8−以上であり、171110で30分間フリー熱処理
した時の乾熱収縮率が3.091G以下であp、試長!
・インチ、歪速度0.5インチ/分、温度110℃の条
件下に0.6 t/dと0.05 ?/dの間の応力で
ヒステリシスルー!を測定し、得られた仕事損失−1’
1000デニール当り0.0200 イン゛チ・ボンド
以下であれば、低収縮、低仕事損契の繊維でありながら
、前述の如き欠点か生じな−、ハンドリングの良好なポ
リエステル高強力糸となる。本発明の高強力糸はタイヤ
、■ベルト、コンベアベルト等の♂ム補強材として特に
有用である。
1℃で30分間フリー熱熱還した時の乾熱収縮率が7−
以上10−以下であり、試料長10インチ、歪速度0.
1インチ/分、温度!■℃の条件下にo、s P/dと
L(HP/dの間の応力でヒステリシスルーゾを測定し
、得られた仕事損失が10009”ニール当り0.0!
40−0.031 インチ・−ンドあり、(測定方法
はURP4xssos*に準ずゐ)かつ鋏延伸糸を24
0℃で1分間定長で乾熱地理した場合Cディ、ゾ麩理工
程を想定)、乾熱処理後の糸強力が熱処理前の強力の9
8−以上であり、171110で30分間フリー熱処理
した時の乾熱収縮率が3.091G以下であp、試長!
・インチ、歪速度0.5インチ/分、温度110℃の条
件下に0.6 t/dと0.05 ?/dの間の応力で
ヒステリシスルー!を測定し、得られた仕事損失−1’
1000デニール当り0.0200 イン゛チ・ボンド
以下であれば、低収縮、低仕事損契の繊維でありながら
、前述の如き欠点か生じな−、ハンドリングの良好なポ
リエステル高強力糸となる。本発明の高強力糸はタイヤ
、■ベルト、コンベアベルト等の♂ム補強材として特に
有用である。
次いで実施例に基づき本発明について説明する。
実施例1
極限粘度1.11ジエチレングリコール含量1.Oモh
−、カルボキシル基含量10尚量71o@tのポリエチ
レン餐しフタレートを、表IK示す条件・ で潜融紡
糸延伸して得られた延伸糸へ〜夛は、表IK示す如く、
従来技術による比較例1に比し、著しく熱安定性が勝れ
ていることが認められる0表 1 − 一 − − − レ 「 「 − − − − 「 − [− [ [ [ [ − 実施例2 実I例1と同一のポリエチレンテレフタレート重合体を
用いて溶融時にポリエチレンテレフタレートにn L
) 13 yエニルホスフィンt O,I Wt −>
よびフェニルグリシジルエーテルを1.□ vt−添加
して霞融紡糸延伸した本発明による繊維と、同一条件で
紡糸延伸したカルボキシル基含量28a量/10・?の
繊維C比較列りおよび前記実施例1の比較例1と同一条
件で紡糸延伸したカルボキシル基量鵞8当量/10・?
の繊維C比較例3)と、化学安定性を比較すると表2の
如くなる〇化学安定性は耐加水分解性と耐アンモニア分
解性により評価し九〇 耐加水分解性1j121υの加熱水蒸気中で48時間劣
化させた後の強力の保持率訃よびエステル結合の解離率
を全エステル結合に対する割合として次式を用いて求め
た・ 上記中〔η〕finlllFi劣化後の繊維の極限粘度
、〔ダ〕1niti□1は劣化前の繊維の極限粘度であ
る〇なお、本式算出は、ツエノーに/テトラクロロエタ
ン=@/4の溶媒中!謬℃で欄定を尺極限帖度〔ダ)P
/f’(J−いと数平均分子量4の関係式%式% 耐アンモニア分解性は188″Oのアン毫ニアガス雰囲
気中(アンモニアガス流量206a/分)で2時間劣化
させた後の強力の保持率およびエステル結合の解離率を
全エステル結合に対する割合として上式を用いて求めた
◎なお紡糸延伸条件は実施例1−ムと同じであ−Jた〇 表 3 表2の比較例意と1からFOYVt延伸した比較例2の
ポリエステル繊−は、従米晶C比較例3)に比べ化学安
定性か劣ゐことが■められる。おそらくこれは第2図に
示す如(tamJ−T曲線Kllれる非晶鎖の吸収ピー
ク温度がP (J Y t@由したポリエステル繊維の
ものの場合は従来技術による繊維に比べ約10υ程度近
iことに起因すると推定場れる0しかるに本実施例の如
(PC)Yt−経由したポリエステル繊維であつてもカ
ルボキシル基量を低下せしめることによりかかあ欠点は
解消された。従)て本発1jIIKよる低収縮ポリエス
テル繊維は寸法安定性と共に熱化学安矩性を向上させる
為に轄カルボキシル基含量の低下が重畳であることが壜
解される。。
−、カルボキシル基含量10尚量71o@tのポリエチ
レン餐しフタレートを、表IK示す条件・ で潜融紡
糸延伸して得られた延伸糸へ〜夛は、表IK示す如く、
従来技術による比較例1に比し、著しく熱安定性が勝れ
ていることが認められる0表 1 − 一 − − − レ 「 「 − − − − 「 − [− [ [ [ [ − 実施例2 実I例1と同一のポリエチレンテレフタレート重合体を
用いて溶融時にポリエチレンテレフタレートにn L
) 13 yエニルホスフィンt O,I Wt −>
よびフェニルグリシジルエーテルを1.□ vt−添加
して霞融紡糸延伸した本発明による繊維と、同一条件で
紡糸延伸したカルボキシル基含量28a量/10・?の
繊維C比較列りおよび前記実施例1の比較例1と同一条
件で紡糸延伸したカルボキシル基量鵞8当量/10・?
の繊維C比較例3)と、化学安定性を比較すると表2の
如くなる〇化学安定性は耐加水分解性と耐アンモニア分
解性により評価し九〇 耐加水分解性1j121υの加熱水蒸気中で48時間劣
化させた後の強力の保持率訃よびエステル結合の解離率
を全エステル結合に対する割合として次式を用いて求め
た・ 上記中〔η〕finlllFi劣化後の繊維の極限粘度
、〔ダ〕1niti□1は劣化前の繊維の極限粘度であ
る〇なお、本式算出は、ツエノーに/テトラクロロエタ
ン=@/4の溶媒中!謬℃で欄定を尺極限帖度〔ダ)P
/f’(J−いと数平均分子量4の関係式%式% 耐アンモニア分解性は188″Oのアン毫ニアガス雰囲
気中(アンモニアガス流量206a/分)で2時間劣化
させた後の強力の保持率およびエステル結合の解離率を
全エステル結合に対する割合として上式を用いて求めた
◎なお紡糸延伸条件は実施例1−ムと同じであ−Jた〇 表 3 表2の比較例意と1からFOYVt延伸した比較例2の
ポリエステル繊−は、従米晶C比較例3)に比べ化学安
定性か劣ゐことが■められる。おそらくこれは第2図に
示す如(tamJ−T曲線Kllれる非晶鎖の吸収ピー
ク温度がP (J Y t@由したポリエステル繊維の
ものの場合は従来技術による繊維に比べ約10υ程度近
iことに起因すると推定場れる0しかるに本実施例の如
(PC)Yt−経由したポリエステル繊維であつてもカ
ルボキシル基量を低下せしめることによりかかあ欠点は
解消された。従)て本発1jIIKよる低収縮ポリエス
テル繊維は寸法安定性と共に熱化学安矩性を向上させる
為に轄カルボキシル基含量の低下が重畳であることが壜
解される。。
実施例島
極限粘度IJ、zFエチレングリコール含量0.・モル
−1力A&中ン身基含量11蟲量/10”Pのポリエチ
レンテレフタレートtfIII融紡糸するに際し、エク
ストルーダーの溶融部に、トリデチルホスツインto、
osl量1、オ身ンフェニルフェノ−ルダリシシルエー
テk t−0,5重量−圧送添加し、ポリオ一温度30
1℃、単孔吐出量1.48?/分、ノズ^ホーfi−数
500で溶融体を押し出し、ノズルクエシチ距離sa&
で風速0.6 m/ sea 、温度101)の冷却風
により糸条を冷却し、糸条にエポキシ化グリセリン20
wt−添加した紡糸油剤を付着せしめた後ztgom/
eの速度で第1ゴデフ)El−ルに糸条を供給した0こ
の時の紡出糸の複屈折はo、o s sであった。咳紡
出糸を直ちに44!I’Oの加熱水蒸気を用いて2.3
倍に延伸し、5014m、4の速度で捲き取つた。
−1力A&中ン身基含量11蟲量/10”Pのポリエチ
レンテレフタレートtfIII融紡糸するに際し、エク
ストルーダーの溶融部に、トリデチルホスツインto、
osl量1、オ身ンフェニルフェノ−ルダリシシルエー
テk t−0,5重量−圧送添加し、ポリオ一温度30
1℃、単孔吐出量1.48?/分、ノズ^ホーfi−数
500で溶融体を押し出し、ノズルクエシチ距離sa&
で風速0.6 m/ sea 、温度101)の冷却風
により糸条を冷却し、糸条にエポキシ化グリセリン20
wt−添加した紡糸油剤を付着せしめた後ztgom/
eの速度で第1ゴデフ)El−ルに糸条を供給した0こ
の時の紡出糸の複屈折はo、o s sであった。咳紡
出糸を直ちに44!I’Oの加熱水蒸気を用いて2.3
倍に延伸し、5014m、4の速度で捲き取つた。
比較例4として、極限粘度1.(1、ゾエチレングリー
ール含量意、sモに9G、力にポ命シル基含量12重量
/10@Pのポリエチレンテレフタレートを本実施例と
同一条件でfIII融紡糸した0これらのIIm艙の諸
畳性を表3に示す・ かくして得られた肉繊維を、撚p数40 X 4G(T
/lo(至))の双糸コードとなし、し・戸ルシンーホ
ルマリンーツテックスから成る−わゆる一浴ディッゾ処
ll(処理温度240℃)t−施してディッゾコーF4
1性並びK11着力を比較した。結果を表4に示す。
ール含量意、sモに9G、力にポ命シル基含量12重量
/10@Pのポリエチレンテレフタレートを本実施例と
同一条件でfIII融紡糸した0これらのIIm艙の諸
畳性を表3に示す・ かくして得られた肉繊維を、撚p数40 X 4G(T
/lo(至))の双糸コードとなし、し・戸ルシンーホ
ルマリンーツテックスから成る−わゆる一浴ディッゾ処
ll(処理温度240℃)t−施してディッゾコーF4
1性並びK11着力を比較した。結果を表4に示す。
表 4
繊維調造時にエボ今サイドでシリコートした実施例3の
コードは棗好な接着力が得られること、およびジエチレ
ングリコール含量の多i比較例4はディツノ後強力が劣
ることがわかるO従つて本発明による低収縮ポリエステ
ル繊維は寸法安定性と共に熱化学安定性を向上させるた
めにはジエチレングリコール含量の低下が重要であるこ
とが理解される。
コードは棗好な接着力が得られること、およびジエチレ
ングリコール含量の多i比較例4はディツノ後強力が劣
ることがわかるO従つて本発明による低収縮ポリエステ
ル繊維は寸法安定性と共に熱化学安定性を向上させるた
めにはジエチレングリコール含量の低下が重要であるこ
とが理解される。
gi図は固化点張力と未延伸糸複屈折Δnとの関係を示
すグラフ、第2図は力学的損失正接(tanδ)一温度
(T)曲liIを示すグラフである。
すグラフ、第2図は力学的損失正接(tanδ)一温度
(T)曲liIを示すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、 &ジエチレンテレ2タレートを主成分とする4
リエステルtS融紡出し、次いで冷却固化し、さらに延
伸することによって得られ危延伸糸であって、下記(1
)〜(ロ)の特性を有し、さらに該延伸糸K 24@”
0で1分間定長で乾熱処理を施したとき、下記C13〜
(0)の特性を示すに至ること管特徴とする熱寸法安定
性訃よび化学安定性にすぐれたポリエステル高強力糸。 (ロ) mi@粘度0.7以上 (1) テレフタル酸残基に対するジエチレングリコ
ール含量1.5モル−以下 (旬 カルボキシルI&番量2o尚量/10・?以下←
) 平絢複屈折0.1115ないしo、is。 (■ 単糸デニール器、oデニール以下(v9 17s
υで30分間フリー熱地理したときのIE熱15Ui率
7.o すvs L 10.0 %(ロ)試長10イン
チ、歪速度0.Iインチ/分、温度150℃の条件下に
OJ P/d トo、osy/aの間の応力でヒスデリ
シスルーゾtllVL4られた仕事損失がtoooデニ
ール轟り0.0240〜o、o s sインチ・ボンド (亀) 上記定長乾熱処理による強力保持率9sts
以上 (b) 17 I 13で30分間フリー熱処還し次
ときの乾熱収縮率3.0−以下 (0) 試長10インチ、歪速度0.3インチ/分、
温度156℃の条件下に0.6 p/dと0.0fJF
/dの間の応力でヒステリシスルーゾ管一定し得られた
仕事損失が1000デエーA当り0.(1!00インチ
・ボンド以下 2、カルボキシル基食量が1!嶺量/ t o” を以
下である轡許請求の範囲第1項記載のポリエステル高強
力糸。 3、紡糸延伸工程中でエポキシ化合物および/またはイ
ンシアネート化合物による表面魁理を施された、tム補
強用(適した特許請求の範MINI項ま72:は第意項
記載のポリエステル高強力糸。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11961481A JPS5823914A (ja) | 1981-07-30 | 1981-07-30 | 熱寸法安定性および化学安定性にすぐれたポリエステル高強力糸 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11961481A JPS5823914A (ja) | 1981-07-30 | 1981-07-30 | 熱寸法安定性および化学安定性にすぐれたポリエステル高強力糸 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5823914A true JPS5823914A (ja) | 1983-02-12 |
Family
ID=14765772
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11961481A Pending JPS5823914A (ja) | 1981-07-30 | 1981-07-30 | 熱寸法安定性および化学安定性にすぐれたポリエステル高強力糸 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5823914A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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1981
- 1981-07-30 JP JP11961481A patent/JPS5823914A/ja active Pending
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