JPS5824533A - マヌ−ル誘導体及び該誘導体からなるたばこ用香喫味改良剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規化合吻マヌール誘導体及び鉄誘導体からな
るたばと用香喫味改良剤に関するものである。

近年、たばこの嗜好は喫味が軽く香気の豊かな製品へと
移りつつあるが、これに伴なって製品たばこに配合され
る原料葉たばこは、喫味が軽くニコチン含量が少な−も
のが多く使用されるようになってきた０しかしながら、
このような原料葉たばこは一般に香気に乏しく、うまみ
に欠けるため、種々の香味料を添加して製品の香喫味の
向上をはかることが必要とされる・一方、かかる目的に
適する香味料をある種の化合物の微生物転換によって製
造する研究が行なわれており、例えば、ヨノン系化合物
の微生物転換によるたばζ用香料としては、特開昭５３
−１２４９８号、同５３−１０７４８２号、同５３−１
０７４９８号などにその記載がみられる＠ 本発明者らは、かかる観点からマヌールを微生物転換す
ることによりて有用なたばこ用香料を得ることを目的と
して研究を行なったところ、マヌールに一定の条件下で
ある種の微生物を働かせることにより、転換物質として
たばこの香喫味改善及び刺激抑制にきわめて有効な新規
化合物を見−出し、本発明をなすに至った。

すなわち、本発明は次式（Ｉ）で示される化合物ミ （１） （式中Ｒは一〇Ｈへ又は−ＣＯＯＨを表わす。）および
１上記■式で表わされるマヌール誘導体からなるたばこ
用香喫昧改良剤である。

■式で表わされる化合物はＲの相違によって次の２種の
化合物を包含する−０ Ｒ−−ＣＨＯ二１３−ベーターヒドロキン−ラブダ−８
（１７）。

１４−ジ１７−．１ｆ３−アール、（１３−β−１（ｙ
ｄｒｏｘｙ−１′ａｂｍＷ’８（Ｌ７）、１４−ｄｉｅ
ｎｅ−１８−４Ｊ）（以下化合物（１−１）と称する。

） Ｒ−−ＣＯＯＨ：　１３−ベーターヒドロキシ−ラブダ
−８（１７）、１４−ジエ／−１８−オイックア。

シト、（１３−β−）（ｙｄｒｏｘｙ　−１ａｂｄａ　
−８（１７）１４−　ｄｉｅｎｅ−１８−ｏｌｃ　ａｃ
ｉｄ）（以下化合物（１−２）と称する。） 本発明において微生物転換の基質として用いるマヌール
は弐〇）で示される公知化合物であり、イエローパイ／
（ダクリジウム　ビホルメ）（ｙｅｌｌｏｗ　ｐｉｎｅ
　（Ｄａｃｒｙｄｉｕｍ　ｂｉｆｏｒｍｅ））等の材油
成分として知られており、香料の合成原料として知られ
てμる。

（１１） 次に本発明の化合物の製造法、すなわちマヌールの微生
物転換による方法を順を追って説明する。まず、マヌー
ルを含む培地にＪＴ８−１６２菌株（微工研菌寄第５７
０２号−）を接種し、２８℃で好気的に培養し、１日後
、ασ′−ジピリジルなどのキレート阻害剤を加え更に
２８℃で好気的培養を行なう。転換の終了した培養液を
、酢酸エチル、エチルエーテル等の有機溶媒で抽出した
のち、溶媒を減圧下で留去し、転換生成物を得る。この
転換生成物をシリカゲルカラムを用いて、ヘキサ７−酢
酸エチル混液などの溶媒により溶出し、分取することに
よって、化合物（Ｉ−１）および化合物（１−２）をそ
れぞれ分取する。

次に製造例を掲げてさらに具体的に説明する。

（製造例） グルコ−ｘｌ、０％、グルタミ／酸ナトリウム０．５９
ｋＫｍ　ＨＰＯ−０１’ｋ　、　Ｍｇ８０．−７Ｈｍ　
０　　０．０　２　　Ｓ　、　ＫＣｊＯ，０１Ｌイース
トエキスト　０．５％、寒天１．５Ｓから成るＭＳＧ斜
面培地（ｐ）Ｉ７．２　）を試験管内に作り、これにＪ
Ｔ８−１６２９株を接種して、−２８℃で　３日間培養
し、これを種菌として用いた。ついで、（Ｎｕ、）１Ｂ
ｏａ　　　２ｒＳ　　Ｋ雪　ＨＰｏ、　　　２ｆ％Ｍｇ
８０４＊７ＨｔＯｏ、２ｆ、　　ＣａＣＪ＊　＠２ＨＩ
Ｏ０，００１ｒ。

Ｆｅ５Ｏａ　・７１（會０　０．０１　ｆＳＨ＊０　１
　’から成る液体培地（ｐＨ７，０）を３１容三角フラ
スコに入れ、１２１℃で１５分間滅菌を行なう。滅菌後
の培地にマヌール（市販品）ｌｒと、１嘔の脂ｅｅｎ６
０（界面活性剤、関東化学株式会社［）水溶液１０−を
加えた。ＭＵＧ斜面培地１本分のＪＴ８−１６２菌株の
種菌体を５−の滅菌済生理食塩水（０，８％、　Ｗ／Ｖ
　）にけんだくシ、前述の液体培地１−！に接種した。

回転振とり機を用いて２１０ｒｐｍｓ２８℃で２４時間
培養を行ない、キレート阻害剤としてαα′αジーリジ
ルを１０　ｖｍＭ７ａｔになるように添加し、さらに４
８時間培養を行な一転換生成物を得た。この培養物から
化合物（１−１）および化合物（１−２）を得た。

すなわち、該培養物へ酢酸エチルを１回当り５００−ず
つ加えて、２回攪拌抽出を行なった。

抽出液を合して、溶媒を減圧下で留去し、０Ｊ５Ｆの転
換物を得た。次いで５０Ｆのシリカゲル（マリ／クロ、
ト社製、１００　メッ７．）を用いてカラムを作り、転
換生成物をヘキサ／：酢酸エチル（６：４、Ｖ／Ｖ　）
で溶出し、７ラクン。

／コレクターで８ｔＩｔずつ分取した。各化合物を含む
７ラクタ、ンを再び上述のシリカゲルカラム処理によっ
て精製した。溶媒を留去して、化合物Ｃｌ−１）を０．
１１　ｆ　（収率１１Ｓ）および化合物Ｃｌ−２）を０
．１０ｆ（収率１０哄）得７ｔｏ各化合物のスペクトロ
メトリーの結果は以下のようでありた。

化合物（１−１’）　： 分子式二〇−・Ｈ−０雪 ＩＣ−ＮＭＲ（ＣＤＣＪ＠％ＴＭ８）、δ（ｐｐｍ）　
：　１４．ｚ輌１４．６Ｃｑ）、１７、ｔ（ｔｌ　１７
．７（ｔｌ　２６．７（ｔｌ　２８．１（４ｋ　３２．
５（ｔ）、３７．８（ｔ）、　　　３８．０（ｔｌ　　
　３８．６（−入　　　４１．２（ｔ）、　　　　　４
　７．６　（ｄ）、４９．８（ｍχ　５　ｅ、ｏ（４７
３，３（ｓχ　１Ｇ　７．５（ｔｌ１１１．６（ｔｌ１
４！Ｌｌ（八　１４７．４（ｓχ　２０　Ｆｋ、９（ｄ
）。

ＩＲ，ｍ−”：３４４０．２９３０．１７２５．１６４
５．１４５０．１３８５．９２０．８９０゜ ＭＳ％ｍ／ｅ　　：　　２８８（Ｍ−１８）、２７３．
２５７．１８９．１２３．１０７．８１．７１．５５．
４３゜化合物（１−２）： 分子式：　Ｃｓ−Ｈ−＊　Ｏ− ”Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｊ、、ＴＭＳ）、δ（ｐｐｍ）　
：　１！Ｌ２ｔｃ４）。

１７．６（曵　１８．５（ｔ）、　　１９．３（ｔｌ　
２７．５（ｔｌ　２９．１（依３８．０（ｔ）、　　３
８．６（ｔｌ　３８．８（ｔｌ３９．８（ｍχ　４２．
５（ｔｌ４７．９（蘇　５０．４（屯　５８．０（凍７
３．１（ｓχ　１０７．６（ｔｌ１１１．５（ｔ）、　
　１４７．３（ｄ＼　１４　Ｂ、９（ｄ　　２０８．３
（ｓ）−ＩＲ，ｅｓ−”：３４１０，２９３０，１７０
０．１６４０．１４４，５．１２６０．１１７５．９１
０．８８５゜ＭＳ、ｖｓ／ｅ　　：３０２（Ｍ−１８）
、２８７．２３４．１２１．９３．８１．５５．４４．
４０゜ 以上の結果から、化合物（Ｉ−１）および化合物（Ｉ−
２）はそれぞれ前記の式（Ｉ）で表わされる化学構造で
あることが確認・された〇本発明の化合物（１−１）又
は化合物（１−２）をたばこに添加して喫煙した場合、
たばこ本来の香りとよく調和し、刺激を抑え、香りをま
ろやかにし、さらに効果に持続性があシ、たばこの製造
工程中における逸散が少な９など多くのすぐれた効果を
有していることが判明した。

本発明の化合物をたばとの香喫味改良剤として使用する
には、エタノール、エチレングリコール等の溶媒で適当
な濃度に希釈し、製品たばこ原料に対し０．０１〜３０
　ｐｐｍ（ｗ／ｗ）添加することによ炒その効果を発揮
する。本発明の化合物を有効に適用しうるたばこの種類
は特に限定されるもので社なく、栽培により得られる゛
たばこのみならず、屑たばこを原料として製造される再
生たばこ及びパイプたばこ等にも有効である。

以下、実施例によ抄本発明の効果を具体的に説明する。

実施例　１゜ 巻上直前の日本専売公社商品名「チェリー」用解して噴
霧・添加した後、紙巻し、本化合物無添加の上記たばこ
刻みの巻上品を対照として、これらを喫煙したときのに
おい及び味について二点識別法により比較した。専門官
能検査ノくネル２０人の評価は化合物（１−１’）につ
いてはｇｉ表Ｋ、化合物（１−２）につ−ては第２表に
示すとおすであった。

第　　１　　表 注）加香品：化合物（Ｉ−１）添加。数字は艮いとした
人、数。＊印は危険率Ｉ％で試料間に有意差のある事を
示す。

第　　２　　表 注）加香品：化合物（Ｉ−２）添加。数字は＾いとした
人数。＊印は危険率１哄で試料間に有意差のあることを
示す。

実施例　２゜ 屑たばこを１００℃の熱水で抽出し、水溶性部と水不溶
性部に分けた後、水不溶性部を叩解し、これに乾物重の
１５％のクラフトパルプを加えた混合品を薄紙状に成型
し、この薄紙状に上記の水溶性部をもどして作ったシー
ト状再生解して噴霧・添加したのち、１刻して紙巻し、
本化合物無添加の上記シートの１刻、巻上品を対照とし
て、におい、味、および刺激について二点識別法によシ
香喫味を比較した。専門官能検査パネル２０人の評価は
化合物（１−１’）につ−では第３表に、化合物（１−
２）については第４表に示すとお）であつ九◇ 第　　３　　表 注）加香品：化合物（１−１）添加・数字は良いとした
人数。＊印は危険率１−で試料間に有意差のあることを
示す。

第　　４　　表 注）加香品：化合物（１−２）添加。数字は良−とした
人数。＊印は危険率１１＆で試料間に有意差のあること
を示す・ 特許出願人　日本専売公社 手続補正書（自発） 昭和５７年５月ｑ日 特許庁長官島田春樹殿 １、事件の表示 昭和５６年特許願第１２２９３３号 ２、発明の名称 マヌール誘導体及び該誘導体からなるたばこ用香喫味改
良剤 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 代表者　　総裁　泉　　　美之松 ４、指定代理人 ６、補正の内容 明細書第５頁第１２行目「分取する。」の次に以下の文
を挿入する。

「　本発明において使用する微生物ＪＴ８−１６２は横
浜市内の土壌中より単離された微生物で、その菌学的性
質は以下の通シである。

１、形態的性質 （１）桿菌であり、細胞の形態は培養の経過に伴ない変
化する。培養の初期には細胞は伸長し、分枝を生ずる。

培養１２〜１４時間で細胞は不規則な分断を生じ、その
後短桿状となる。大きさは培養の初期には（０，６〜Ｏ
Ｊ３　）　Ｘ　（５〜１５）ｐｍ分断後は（０，６〜０
．８　）　Ｘ（０，８〜１．８）μｍとなる。

Ｃ２，）　　ダラム染色性　：　陽性 （３）抗酸性　：陽性 （４）胞子形成能　　：　なし く５）運動性　：なし ２、化学的組成分析 α）細胞壁の構成主要アきノ酸はｍｓ　ｇ　ｏ−ジアミ
ノピメリン酸である。

（２）ＤＮＡ中のグアニン＋シトシンの含量は６２．５
モ＃−である０ ３、培養所見 （１）　　肉汁寒天平板培養（２８℃、６日倍養）：生
育はやや遅くコロニーの形は円形、直径は１．５〜２■
、周辺は波状、表面は平滑、色調は白色で培養の経過に
伴いかつ１色になる。培地の色は変化しない。

Ｃ）肉汁寒天斜面培養（２８℃、４日培養）：生育はや
や遅い。形状、色調は肉汁寒天平板培養に同じ。

０）肉汁液体培地（２８℃、６日間培養）：培地はめま
り濁らない。表面にゆりくシと菌膜が形成され、その後
沈降して沈査となる・振とうして培養すると均一な生育
を示す・ 遇 （４）　　肉汁ゼラチン穿刺培養（２８℃、６４＃間培
養）：液化せず。表面に菌体が生育０（５）　　リドマ
ス・ミルク（２８℃、６週間培養）：ゆりくシと酸を生
成する。

４、生理的性質 （１）生育条件：２０〜３０℃が生育の適温、ｐＨは６
．５〜８．５が適値、嫌気的条件下で祉生育できない。

（２）栄養要求性：なし く３）硝酸塩の還元：陽性 （４）デンプンの加水分解：なし く５）クエン酸の利用：陽性 （６）　　ウレアーゼ：陽性 Ｑ）　オキシダーゼ：陽性 （８）　　カタラーゼ：陽性 （９）色素の生成：なし く１））０−Ｆテスト：醗酵的 Ｑｌ）　　メチルレッドテスト：陰性 （ロ）Ｖ＠Ｐテスト：陰性 （ロ）インドールの生成：なし ＣＭ）　以下の糖類から酸及びガスの生成酸　　ガス Ｉ　Ｌ−アラビノース　　　＋　　− ２Ｄ−キシロース　　　　＋ ３　　Ｄ−グルコース　　　　　　　　十　　　−４Ｄ
−マンノース　　　　十　　− ５Ｄ−フラクトース　　　＋ ６　Ｄ−ガラクトース　　　十　　− ７麦芽糖　　　　　　　　十 ８　ショ糖　　　　　　　＋　　− ９乳糖　　　　− １０トレハロース　　　　　＋ １１　　Ｄ−ソルビット　　　　＋ １２Ｄ−マ／二、ト十 ｎ　イノジット　　　　　　＋ １４　　グリセリン　　　　　十 ｂ　デンプン　　　　　　　− ＋・・・・・・・・・生成　　−・・・・・・・・・生
成せず（ロ）以下の化合物を炭素源として生育するＯＤ
、Ｌ−アラニン、パラフィン、ピルビン酸、プロピオン
酸〇 （２）エスクリンの分解：陽性 （勇　ツウィーン６００分解二陽性 ｏ８）チロシンの分解：陰性 ＠）アビエノール、スクラレオール及びマヌールの資化
二陽性 以上の結果から、パージエイズ・マニュアル・オプ・デ
ターミネーティブφバクテリオロジー（Ｂｅｒｇｅｙ’
ａ　Ｍａｎｕａｌ　ｏｆ　Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｖｅ
Ｂａｃｔｅｒｉｏｌｏｇｙ）、第８版（１９７４年）に
基づき、本菌株ＪＴ８−１６２をノカルディア・レスト
リフタ（Ｎｏｃａｒｄｉａ　ｒｅｓｔｒｉｃｔａ）と同
定した。」以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ｉ） （式中Ｒはイ船、又は−ＣＯＯＨを表わす。）２一般式
   （夏）で示されるマヌール誘導体からな（Ｉ） （式中ａバーｃＨＯ５又１ｌ−ＣＯＯＨを表ケ。）