JPS5929177B2 - マヌ−ル誘導体及び該誘導体からなるたばこ用香喫味改良剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規化合物マヌール誘導体及び該誘導体からな
るたばこ用香喫味改良剤に関するものである。

近年、たばこの嗜好は喫味が軽く香気の豊かな製品へと
移りつつあるが、これに伴なつて製品たばこに配合され
る原料葉たばこは、喫味が軽くニコチン含量が少ないも
のが多く使用されるようになつてきた。

しかしながら、このような原料葉たばこは一般に香気に
乏しく、うまみに欠けるため、種々の香味料を添加して
製品の香喫味の向上をはかることが必要とされる。一方
、かかる目的に適する香味料をある種の化合物の微生物
転換によつて製造する研究が行なわれており、例えば、
ヨノン系化合物の微生物転換によるたばこ用香料として
は、特開昭５３−１２４９８号、同５３−１０７４８２
号、同５３−１０７４９８号などにその記載がみられる
。

本発明者らは、かかる観点からマヌールを微生物転換す
ることによつて有用なたばこ用香料を得ることを目的と
して研究を行なつたところ、マヌールに一定の条件下で
ある種の微生物を働かせることにより、転換物質として
たばこの香喫昧改善及び刺激抑制にきわめて有効な新規
化合物を見い出し、本発明をなすに至つた。すなわち、
本発明は次式（Ｉ）で示される化合物（式中Ｒは−ＣＨ
Ｏ、又は−ＣＯＯＨを表わす。

）および、上記（１）式で表わされるマヌール誘導体か
らなるたばこ用香喫昧改良剤である。（１）式で表わさ
れる化合物はＲの相違によつて次の２種の化合物を包含
する。

Ｒ−一ＣＨＯ：１３−ベーターヒドロキシーラフダ一８
（１７）・１４−ジエン一１８−アール．（１３−β−
ＨｙｄｒＯｘｙ−１ａｂｄａ−８（１７）・１４−Ｄｉ
ｅｎｅ−１８−ａｌ）（以下化合物（１−１）と称する
。

）Ｒ＝−ＣＯＯＨ：１３−ベーターヒドロキシーラブダ
一８（１７）・１４−ジエン一１８−オイツクアツシド
．（１３−β−ＨｙｄｒＯｘｙ−１ａｂｄａ一８（１７
）・１４−Ｄｉｅｎｅ−１８−０１ｃａｃｉｄ）（以下
化合物（１−２）と称する。

）本発明において微生物転換の基質として用いるマヌー
ルは式（Ｉ［）で示される公知化合物であり、イエロー
パイン（ダクリジウム ビホルメ）〔ＹｅｌｌＯｗｐｉ
ｎｅ（ＤａｃｌｙｄｉｕｍｂｉｆＯｒｍｅ）〕等の材油
成分として知られており、香料の合成原料として知られ
ている。

次に本発明の化合物の製造法、すなわちマヌールの微生
物転換による方法を順を追つて説明する。

まず、マヌールを含む培地にＪＴＳ−１６２菌株（微工
研菌寄第５７０２号）を接種し、２８℃で好気的に培養
し、１日後、αα７ージピリジルなどのキレート阻害剤
を加え更に２８℃で好気的培養を行なう。転換の終了し
た培養液を、酢酸エチル、エチルエーテル等の有機溶媒
で抽出したのち、溶媒を減圧下で留去し、転換生成物を
得る。この転換生成物をシリカゲルカラムを用いて、ヘ
キサン−酢酸エチル混液などの溶媒により溶出し、分取
することによつて、化合物（１−１）および化合物（１
−２）をそれぞれ分取する。本発明において使用する微
生物ＪＴＳ−１６２は横浜市内の土壌中より単離された
微生物で、その菌学的性質は以下の通りである。

１．形態的性質 （１）桿菌であり、細胞の形態は培養の経過に伴ない変
化する。

培養の初期には細胞は伸長し、分枝を生ずる。培養１２
〜１４時間で細胞は不規則な分断を生じ、その後短桿状
となる。大きさは培養の初期には（０．６〜０．８）×
（５〜１５）μｍ分断後は（０．６〜０．８）×（０．
８〜１．８）μｍとなる。（２）グラム染色性：陽性 （３）杭酸性：陽性 （４）胞子形成能：なし （５）運動性：なし ２．化学的組成分析 （１）細胞壁の構成主要アミノ酸はＭｅｓＯ−ジアミノ
ピメリン酸である。

（２） ＤＮＡ中のグアニン＋シトシンの含量は６２，
５モル％である。

３．培養所見 （１）肉汁寒天平板培養（２８℃、６日倍養）：生育は
やや遅くコロニーの形は円形、直径は１．５〜２ｍｍ、
周辺は波状、表面は平滑、色調は白色で培養の経過に伴
いかつ色になる。

培地の色は変化しない。（２）肉汁寒天斜面培養（２８
℃、４日培養）：生育はやや遅い。

形状、色調は肉汁寒天平板培養に同じ。（３）肉汁液体
培地（２８℃、６日間培養）．培地はあまり濁らない。

表面にゆつくりと菌膜が形成され、その後沈降して沈査
となる。振とうして培養すると均一な生育を示す。（４
）肉汁ゼラチン穿刺培養（２８℃、６週間培養）：液化
せず。

表面に菌体が生育。（５）リトマス・ミルク（２８℃、
６週間培養）：ゆつくりと酸を生成する。

４ 生理的性質 （１）生育条件：２０〜３０℃が生育の適温、ＰＨは６
．５〜８．５が適値、嫌気的条件下では生育できない。

２栄養要求性：なし ３硝酸塩の還元：陽性 ４ デンプンの加水分解：なし ５ クエン酸の利用：陽性 ６ ウレアーゼ：陽性 ７ オキシダーゼ：陽性 ８ カタラーゼ：陽性 ９色素の生成：なし Ｃ［０） Ｏ−Ｆテスト：醗酵的 （自）メチルレツドテスト：陰性 （１２） Ｖ−Ｐテスト：陰性 （自）インドールの生成：なし Ａ４）以下の糖類から酸及びガスの生成 （自）以下の化合物を炭素源として生育すＬ−アラニン
、パラフイン、ピルビン１ ０ピオン酸。

（自）エスクリンの分解：陽性 （自）ツウイーン６０の分解：陽性 ノ （自）チロシンの分解：陰性 （自）アビエノール、スクラレオール及びマヌールの資
化：陽性以上の結果から、バージエイズ・マニユアル・
オブ・デターミネーテイブ・バクテリオロジ一（Ｂｅｒ
ｇｅｙεＭａｎｕａｌＯｆＤｅｔｅｒｍｉｎａ．ｔｉｖ
ｅＢａｃｔｅｒｌＯｌＯｇｙ）、第８版（１９７４年）
に基づき、本菌株ＪＴＳ−１６２をノカルデイア・レス
トリクタ（ＮＯｃａｒｄｉａｒｅｓｔｒｉｃｔａ）と同
定した。

次に製造例を揚げてさらに具体的に説明する。製造例グ
ルコース１．０％、グルタミン酸ナトリウム０．５％、
Ｋ２ＨＰＯ４Ｏ．ｌ％、ＭｇＳＯ４・７Ｈ２００．０２
％、ＫＣｌＯ．Ｏｌ％、イーストエキスト０．５％、寒
天１．５％から成るＭＳＧ斜面培地（ＰＨ７．２）を試
験管内に作り、これにＪＴＳ−１６２菌株を接種して、
２８℃で３日間培養し、これを種菌として用いた。

ついで、（ＮＨ４）２Ｓ０４２ｙ．Ｋ２ＨＰ０４２７、
ＭｇＳＯ４・７Ｈ２００．２７、ＣａＣｌ２・２Ｈ２０
０．００１７、ＦｅＳＯ４・７Ｈ２００．０１７、Ｈ２
Ｏｌｌから成る液体培地（ＰＨ７．Ｏ）を３１容三角フ
ラスコに入れ、１２１℃で１５分間滅菌を行なう。

滅菌後の培地にマヌール（市販品）１ｙと、１％のＴｗ
ｅｅｎ６Ｏ（界面活性剤、関東化学株式会社製）水溶液
１０ｍｊを加えた。ＭＳＧ斜面培地１本分のＪＴＳ−１
６２菌株の種菌体を５ｍｊの滅菌済生理食塩水（０．８
％、Ｗ／Ｖ）にけんだくし、前述の液体培地１１？．に
接種した。回転振とう機を用いて２１０ｒｐｍ１２８℃
で２４時間培養を行ない、キレート阻害剤としてαα５
−ジピリジルを１０ｍＭ／ｍｌになるように添加し、さ
らに４８時間培養を行ない転換生成物を得た。この培養
物から化合物（１−１）および化合物（１−２）を得た
。すなわち、該培養物へ酢酸エチルを１回当り５００ｍ
１ずつ加えて、２回攪拌抽出を行なつた。

抽出液を合して、溶媒を減圧下で留去し、０．８５７の
転換物を得た。次いで５０７のシリカゲル（マリンクロ
ツト社製、１００メツシユ）を用いてカラムを作り、転
換生成物をヘキサン：酢酸エチル（６：４、Ｖ／Ｖ）で
溶出し、フラクシヨンコレクタ一で８ｍ１ずつ分取した
。各化合物を含むフラクシヨンを再び上述のシリカゲル
カラム処理によつて精製した。溶媒を留去して、化合物
（１１）を０．１１７（収率１１％）および化合物（１
−２）を０．１０ｙ（収率１０％）得た。各化合物のス
ペクトロメトリ一の結果は以下のようであつた。化合物
（１−１）： 化合物（１−２）： 分子式：Ｃ２ＯＨ３２Ｏ３ 本発明の化合物をたばこの香喫味改良剤として使用する
には、エタノール、エチレングリコール等の溶媒で適当
な濃度に希釈し、製品たばこ原料に対し０．０１〜３０
ｐｐｍ（ｗ／ｗ）添加することによりその効果を発揮す
る。

本発明の化合物を有効に適用しうるたばこの種類は特に
限定されるものではなく、栽培により得られるたばこの
みならず、屑たばこを原料として製造される再生たばこ
及びパイプたばこ等にも有効である。以下、実施例によ
り本発明の効果を具体的に説明する。

実施例 １ 巻上直前の日本専売公社商品名「チエリ一」用たばこ刻
み１００７に対し、化合物（１−１）、又は化合物（１
−２）各０．５ワを各３ｍ１のエタノールに溶解して噴
霧・添加した後、紙巻し、本化合物無添加の上記たばこ
刻みの巻上品を対照として、これらを喫煙したときのに
おい及び昧について二点識別法により比較した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式（ I ）で示されるマヌール誘導体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（式中Ｒは−ＣＨＯ
   、又は−ＣＯＯＨを表わす。 ）。２ 一般式（ I ）で示されるマヌール誘導体から
   なるたばこ用香喫味改良剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中Ｒは
   −ＣＨＯ、又は−ＣＯＯＨを表わす。 ）。