JPS5825242B2 - 静電記録体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は静電記録体に関し、特に低湿雰囲気下において
も安定して高濃度の記録像を得ることのできる静電記録
体に関するものである。

静電記録法は導電処理を施した支持体上に絶縁性樹脂な
どからなる記録層を設けた静電記録体の記録層の前面、
背面あるいは両面から電圧パルスを印加するか、あるい
は他の原板に形成された静電潜像を転写する方法によっ
て記録層上に静電潜像を形成し、これを着色粉末（トナ
ー）によって顕像可視化せしめる方法であり、ファクシ
ミリ−、プリンターなどに広（用いられている。

一方、かかる静電記録体を用いるファクシミリ−は近年
情報量の増加にともない低速機（５〜６分／Ａ−４）か
ら中速機（２〜３分／Ａ−４）、高速機（１分以下／Ａ
−４）へとスピードアップがはかられており、それに伴
い電圧パルスの印加方式も低速機のようにピン電極に全
電圧を印加する方式から、ピン電極とサブ電極又はバッ
ク電極に印加電圧を２分する方式に変わってきている。

又電圧パルス巾も５００μｓｅｃ以上から５０〜１００
μＳｅｅ、２０μｓｅｃ以下と短かくなってきている。

このようなファクシミリ−の高速化に対応して安定な記
録を得るためには、応答速度との関連で静電記録体のイ
ンピーダンスを下げる必要がある。

静電記録体の導電性支持体は通常表面電気抵抗値として
１０６〜１０１０オームが最適とされており、かかる範
囲になるようにコントロールされているが特に高速ファ
クシミリ−においては、例えば表面電気抵抗値が１０１
１オームになると記録濃度が下がりはじめ、１０１２オ
ームになるとまったく記録されないか、極端に記録濃度
が下がってしまう。

上述の如く通常の静電記録体の導電性支持体は常湿で１
０６〜１０１０オームにコントロールされているが、例
えば低湿度下に長時間置かれると、一般に導電処理剤と
して使われている高分子電解質の導電性がイオン性であ
るため、低湿になるに従って導電性支持体の含有水分の
減少と相まってイオン解離量が減り抵抗値が高（なって
しまう。

このように水分の影響を受けやすい欠点を有する高分子
電解質にかわる導電材料としてヨウ化第１銅の粉末を用
いる方法（特開昭５０〜 １５９３３９号）や導電性の酸化亜鉛粉末を用いる方法
（特開昭５１−２５１４０号）が提案されているが、そ
れぞれ改良に伴って新たな欠点が付随するため必ずしも
満足すべき結果が得られていない。

即ち、導電材料として用いられるヨウ化第１銅は過剰ヨ
ウ素を含ましめることによって１０−１オーム・１台の
低い比抵抗を有する電子伝導性物質として用いられるも
のであり、水分の影響を受けないため、これを用いた静
電記録体は低湿条件下でも高濃度の記録像を得ることが
出来るが、静電記録体を製造する際に支持体へのヨウ化
第１銅の塗布量が僅か１．５ ｙ／ｍ程変動するのみで
導電性支持体の表面抵抗値が１０９オームから１０６オ
ーム台まで急激に変動するといった重大な欠陥を有する
ため、実際に工業的な規模で静電記録体用の導電材料と
して用いることは極めて困難である。

また、導電性の酸化亜鉛は満足すべき導電性を得る為に
は分散媒体としてトルエン、ブタノール等の有機溶剤を
使用する必要があるため、取扱いおよび価格等の点で大
きな欠陥となっている。

本発明の目的は２０℃で１０％ＲＨ以下といった極低湿
条件下においても安定して高濃度の記録像を得ることの
できる静電記録体を提供することである。

特に上記の如き欠点を改良し工業的な規模で容易に製造
可能な静電記録体を提供することである。

本発明のかかる目的は、導電性支持体上に絶縁性樹脂を
主体とする記録層を設けてなる静電記録体において、核
導電性支持体として（ａ）ヨウ化第１銅、（ｂ） １５
０ ｋｇ／ｃｒＡの圧力下での比抵抗が１０乃至１０５
オーム・ぼである電子伝導性無機顔料粉末および（ｃ″
Ｍ８着剤有する導電層を有する支持体を用いることによ
って達成される。

本発明においてはヨウ化第１銅の重大な欠陥であった導
電性支持体の導電性の著しい塗布量依存性を特定の電子
伝導性を有する無機顔料す末をヨＪつ化第１銅と併用す
ることによって克服するものである。

本発明においてヨウ化第１銅と併用される無機顔料粉末
としては、通常の紙コーテイングに用いられるクレー、
カオリン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、
酸化チタン等の粉末で５は所望の効果が得られず、１５
０ｋｇ／ｃｎｆの圧力下で１０乃至１０５オーム・儂、
より好ましくは２０乃至１０００オーム・ぼ、最も好ま
しくは５０乃至５００オーム・ぼの比抵抗を有する電子
伝導性の無機顔料粉末である。

かかる無機顔料粉末とし４ては例えばＡｇＣＬ ＡｇＩ
、ＣｕＣ１，ＣｕＢｒ等のハロゲン化物、ＴｉＯ２、Ｔ
ｌ２Ｏ、Ａｌ２Ｏ３、Ｔａ２ ｏ、、５ｎ０２、ＰｂＯ
，ＺｎＯ等の酸化物、ＺｎＳ等の硫化物、ＩｎＳｂ、Ｍ
ｇ２Ｓｉ、Ｚｎ５ｂ、ＡｌＳｂ、ＩｎＡｓ、ＩｎＳｂ、
ＡＩＰ、ＧａＰ、Ｉｎｐ等の金属間化合物、Ｃｕ （Ｓ
ＣＮ）、５ｎＺｎ２０４、ＴｉＺｎ０４．５ｒＴｉ０３
、ＣａＴ ｉ ０３、Ｓ ｒＺ ｒ０３等の無機顔料粉
末で上記の如き特定の電子伝導性を有するものが挙げら
れるが、特に本発明においては上記特定の電子伝導性を
有するＴｉＯ２、Ｓ ｎ０２、ＺｎＯが好ましく用いら
れる。

かかる電子伝導性無機顔料のヨウ化第１銅に対する併用
割合が、ヨウ化第１銅１００重量部に対して３０重量部
より；少なくなると、ヨウ化第１銅の導電性の著しい塗
布量依存性を充分に改良することが出来ず、逆に３００
重量部をこすと導電性が劣化してしまうため、本発明に
おいて上記特定の電子伝導性を有する無機顔料はヨウ化
第１銅１００重量部に対して３０乃至３００重量部、よ
り好ましくは６０乃至２００重量部の割合で併用される
のが望ましい。

本発明においてヨウ化第１銅と電子伝導性無機顔料粉末
は、例えばポリビニルアルコール、ヒドロキシセルロー
ズ、メチルセルローズ、テンプン等の天然高分子物質、
スチレン・ブタジェン共重合体エマルジョン、塩化ビニ
ル・酢酸ビニル共重合体エマルジョン、スチレン・酢酸
ビニル共重合体エマルジョン、イソブチン・無水マレイ
ン酸共重合体塩、酢酸ビニル・クロトン酸塩、ポリアク
リル酸塩等の合成樹脂物質など通常の接着剤とともに水
中に分散することによって塗液として調製される。

なお接着剤の含有量は一般にヨウ化第１銅と無機顔料粉
末を合わせたもの１００重量部に対して３乃至３０重量
部の範囲で調節される。

か（して得られた塗液は紙、合成紙など通常の支持体上
に通常の方法、好ましくは塗布方法によって処理され少
なくとも記録層に接する面に導電層が形成される。

塗液の処理量は無機顔料の種類や配合割合によって異な
るため特に限定されないが、一般に得られた支持体の導
電層表面の電気抵抗値が常湿で１０６乃至１０１０オー
ムとなるように乾燥重量で２乃至１２Ｐ／ｍ好ましくは
３乃至１０ｆ／ｍの範囲で調節される。

本発明において記録層を形成するための塗液としては有
機溶剤系、水性分散系をとわず例えば塩化ビニル、酢酸
ビニル、ビニルアセクール、塩化ビニリチン、エチレン
、スチレン、ブタジェン、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、アクリロニトリル、アクリル酸、メタ
クリル酸などのビニル単量体の重合体ないし共重合体、
シリコン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、
アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、等の絶縁性樹脂の単独
あるいは混合物の有機溶剤溶液あるいは水性分散液が例
示されるが、かかる塗液については本発明の静電記録体
において特に限定して使用されるものではな（、適宜公
知の絶縁性樹脂の中から選択して使用可能であり、また
塗液中に通常含有される助剤、例えば無機顔料、重合体
微粒子、澱粉粉末、染料などを添加することは勿論除外
するものではなく、また塗布方法も慣用の塗布装置を以
って行われ得る。

塗布量についても特に限定されないが、一般に乾燥重量
で２乃至１０ｆ？／ｍ”好ましくは４乃至７ ’ｆ？
／ｒｎ：の範囲で調節される。

従来、静電記録体においては支持体の記録層の反対面に
も必要に応じて導電層が設けられるが、本発明において
も必要に応じて導電層を設けることが出来る。

その際の導電層としては必ずしも本発明の記録層の下に
設けられる特定の導電層に限られることはなく、通常の
高分子電解質からなる導電層であっても良い。

かくして得られる本発明の静電記録体では、極低湿条件
下においても安定して高濃度の記録像が得られ、しかも
ヨウ化第１銅の導電性の著しい塗布量依存性が充分に改
良されているため、本発明の静電記録体は工業的な規模
で容易に製造されるものである。

以下に実施例を挙谷て本発明をさらに具体的に説明する
が、勿論とれらに限定されるものではない。

また特にことわらない限り部および％はそれぞれ重量部
および重量％をあられす。

実施例１〜６、比較実施例１〜３ ０．１オーム・確の比抵抗を有するヨウ化第１銅粉末（
合同資源産業社製）４５重量部、第１表に示されるよう
な９種類の無機顔料粉末４５重量部、ポリビニルアルコ
ール（商品名クランＰＶＡ１０５、クラン社製）の１０
％水溶液１００重量部、および水１００重量部を混合し
ボールミルで２時間分散して導電性塗料を調製した。

４９１／ｍ２の上質紙の片面に各種のコーチインブロン
ドによって乾燥塗布量が２〜１０ ？／ｍ”の範囲に入
るよう変化させて、それぞれ４種類づつの導電性支持体
を作成した。

得られた３６種類の導電性支持体を２０℃で５０％ＲＨ
の条件下に２４時間静置した後、導電層の表面抵抗率を
絶縁抵抗測定器（ＶＥ−３０型、川口電機社製）によっ
て測定した。

導電性塗料の塗布量と表面抵抗率の関係について第１図
に示した。

第１図の結果から明らかなように本発明の各実施例の導
電性支持体の表面抵抗率は導電性塗料の塗布量変化に伴
う変化が比較実施例に比較して極めてゆるやかであった
。

実施例７〜９、比較実施例４〜６ ０．１オーム・αの比抵抗を有するヨウ化第１銅粉末（
合同資源産業社製）と１５０ｋｇ／ｃｗｔの圧力下で１
００オーム・儂の比抵抗を有するＺｎＯ粉末（商品名導
電性酸化亜鉛＃２０、白水化学社製）を第２表に示すよ
うな割合で混合したもの９０重量部、メチルセルローズ
（商品名メトローズ５Ｍ−１５、信越化学社製）の１０
％水溶液１００重量部および水１００重量部を混合しボ
ールミルで２時間分散して導電性塗料を調製した。

かくして得られた塗料を用いた以外は前記の実施例と同
様にして導電性支持体を作成し、同様に表面抵抗率を測
定し第２図に示した。

第２図の結果から明らかなように本発明の各実施例の導
電性支持体の表面抵抗率は導電性塗料の塗布量変化に伴
う変化が比較実施例に比較して極めてゆるやかであった
。

〔静電記録体としての特性〕

上記各実施例及び比較例で得られた１５種類の導電性塗
液をエヤーナイフコーターを用いて４９１／ｍ′の上質
紙の両面に目標の乾燥塗布量を片面６ ｆｌ ／ ｍ”
、他面２７ ／、、ｌとして塗布、乾燥して導電性基紙
とした。

次に塩化ビニル・酢酸ビニル（５０：５０）共重合体の
２０％メチルエチルケトン溶液４００部に炭酸カルシウ
ム２０部を加えミキサーで充分攪拌分散して調製した記
録層塗液を上記導電性基紙の導電剤塗液を６ ？ ／
ｍ”塗布した面上に目標の乾燥塗布量が５？／ｍとなる
ようバーコーターで塗布乾燥して静電記録体を製造した
。

また、４９′？／ ｍ”の上質紙の両面にポリビニルベ
ンジルトリメチルアンモニウムクロライド（商品名ＥＣ
Ｒ−３４ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａ１社製）の１５％水溶液
をそれぞれ乾燥重量で３ ？ ／ ｍ’になるよう塗布
、乾燥して得た導電性基紙を使用した以外は上記と同様
にして静電記録体を比較例７として製造した。

か（して得られた１６種類の静電記録体の記録特性を以
下の方法で試験した。

即ち、上記静電記録体を５５℃に保った熱風乾燥機中に
３０分間静置し、記録体の含有水分率を２％以下の極低
湿条件にした。

そして２０℃で２０％ＲＨの雰囲気下におかれた高速フ
ァクシミリに装着して線密度８１７ｍｍ、パルス巾１２
μｓｅｃ、ピン電圧−５００Ｖ、サブ電圧＋３００Ｖの
条件でマグネドライトナーを使用して画像記録を行った
。

得られた画像の濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−１００Ｒ
型、マクベス社製）で反射濃度として測定しその結果を
第３表に記載した。

第３表の結果から明らかなように、各比較例の静電記録
体では画像が全く出ないか、著しい画像濃度のバラツキ
があるのに対し本発明の各実施例の静電記録体では安定
して高濃度の記録画像が得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は導電性塗料の塗布量と表面抵抗率
の関係を示すチャートである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 導電性支持体上に絶縁性樹脂を主体とする記録層を
   設けてなる静電記録体において、該導電性支持体が（ａ
   ）ヨウ化第１銅、（ｂ） １５０ ｋｇ／ｃｒＡの圧力
   下での比抵抗が１０乃至１０５オーム・篩である電子伝
   導性無機顔料粉末およｍｅ）接着剤を含有する導電層を
   有することを特徴とする静電記録体。 ２ ヨウ化第１銅１００重量部に対して前記電子伝導性
   無機顔料を３０乃至３００重量部含有することを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載の静電記録体。