JPS5826876A

JPS5826876A - 殺菌性化合物

Info

Publication number: JPS5826876A
Application number: JP57132282A
Authority: JP
Inventors: ピエル・マリノ・ボスキ; ルイジ・ガルラスケリ; フランコ・ゴツオ; ルイジ・ミレンナ
Original assignee: Montedison SpA
Current assignee: Montedison SpA
Priority date: 1981-08-04
Filing date: 1982-07-30
Publication date: 1983-02-17
Also published as: IT1138137B; IT8123362A0; BE893997A; JPH0258268B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、殺菌性化合物に関し、特に、Ｎ−（λ６−シ
メチルフエニル）−Ｎ−メトキシアセテルー６−アミノ
−１３−オキサゾリン−２−オン、その殺菌剤としての
使用及びその製造方法に関する。

イタリア特許出願第２５．５５８Ａ／７９（モンテジソ
ン社）及び同第２４１６８　Ａ　／　８　Ｇ　（ザンド
ツツ社）にはＮ−アリール−Ｎ−アシル−３−アミノオ
キサゾリジン−２−オンの群に属する殺菌性化合物が記
載された。

上記の化合物において、アリール基は、アルキル、アル
コキシ及びハロゲンのようないろいろな性質の基で置換
されていてもよいフェニル基からなる。捷た、アシル基
は、各種の置換飽和又は不飽和脂肪酸、芳香族酸、複素
芳香族酸などのような各種のカルボン酸から誘導される
。

さらに１オキサゾリジン環の４又は５位にアルキル基が
存在していてもよい。

ここに、本発明者は、次式％式％のＮ−（２，６−シメチルフエニル）−Ｎ−メトキシア
セチル−３−アミノ−１３−オキサゾリン−２−オン化
合物を見出した。化合物Ｉ　ｔｔ、殺菌活性を付与され
てお沙、また特に農園芸分野における殺菌剤として有用
である。

化合物Ｉの製造は、シ下に記載するように三段階方法に
より具合よく行うことができる。

なお、本発明の目的である方法を説明するにあたっては
、下記の記号を用いた。

Ｒ＝　　−〇ＨｔＯＣＨｓ不法の第一段階は、クロルぎ酸２２−ジアルコキシエチ
ル（グリコールアルデヒドジアルキルアセクールのクロ
ルぎ酸エステル）■とアリールヒドラジン■を縮合させ
て６−アリールカルバジン酸２．２−ジアルコキシエチ
ル■を得ることからなる。

（Ｉ［）　　　　　　　　　　　　　０ＩＩ）−−−−
＞Ａｒ−ＮＨ−ＮＨ−Ｃ−０−ＣＬ　−ＣＨ（ＯＲ’　
）ｔ　ＣＮ）（ここでＲ１はＣ８〜Ｃ４アルキルを表わ
す）反応１は、不活性溶媒中でハロゲン化水素酸受容性
塩基の存在下に行われる。一般に、約０℃の操作温度が
好ましい。

式■のクロルぎ酸エステルは既知の化合物であり、又は
ホスゲンとグリコールアルデヒドアセタールとの反応に
より容易に製造できる。

本状の第三段階は、第一段階で得られたカルバジン酸エ
ステルＩＶ’を適当なハロゲン化アシルでアシル化する
ことからなる。

（Ｖ）　　　　　　Ｒこの場合も、反応は、不活性溶媒中でハロゲン化水素酸
受容性塩基の存在下に行われる。

この反応は特定の反応条件を伺ら要件としないが、便宜
的には室温で実施するのが好ましい。

式Ｖの化合物（ハロゲン化メトキシアセチル）は既知の
化合物である。

本状の第三段階は、第二段階より得られた３−（２，６
−シメチルフエニル）−３−（メトキシアセチル）カル
バジン酸λ２−ジアルコキシエチル■の環化である。

この環化け、濃硫酸を用いて行われ、そして濃Ｈｅ　Ｓ
Ｏａ　（９６−濃度）が用いられる場合には一段階で、
又は５　ｏ　％　Ｈ！　Ｓ　０４が用いられるときは二
段階で、即ち中間体のＮ−（２，６−シメチルフエニル
）−Ｎ−（メトキシアセチル）−３−アミノ−４−ヒド
ロキシ−１３−オキサゾリジン−２−オン■を単離し、
これを濃Ｈｚ　８０４で処理することによって進行でき
る。

褥（ＶＩＦ）反応３は、濃、硫酸を用いて行う場合と、さらに希釈さ
れた酸を用いて行う場合のいずれも、カルバジン酸エス
テル■を硫酸に直接加え、次いでその混合物を完全に溶
解するまで室温に数分間かきまぜながら保つととＫよっ
て行われる。式■の化合物は新規であって、そのままで
本発明の目的となるものである。

本状の第三段階は、硫酸の代転に他の濃強酸を用いて類
似の態様で行うことができる。

化合物■は、ｔ６−オキサゾリン環の二重結合を水素化
することによってＮ−（２，６−シメチルフエニル）−
Ｎ−メトキシアセチル−３−アミノ−１５−オキサゾリ
ジン−２−オン（前述のイタリア特許出願に記載）を製
造するための中間体として本有用である。

水素化反応は、適当な触媒の存在下での水素を用いて行
われる。

前述したように、化合物Ｉは、植物の病原菌に対する殺
菌活性を付与されている。

その作用は、予防的特徴（即ち、病気の発生を妨げる）
及び治癒的特徴（感染が既に進んでいる場合）を持って
いる。

さらに、それは、良好な全体系特性（即ち、植物の全て
の各部まで運ばれること）を持っている。

農園芸分野に実際に適用するにあたって、式■の殺菌剤
は、そのままか又は適当な組成物の形で用いることがで
きる。

このような組成物は、活性成分としての式■の殺菌剤、
固体又は液体状担体、そして随意成分としての表面活性
剤及びその他の添加剤からなる。

本発明の目的である殺菌性化合物は、既知の技術によっ
て、乳化性液体、乾燥粉剤、水和剤等の形で処方できる
。

所望ならば、組成物又は処方物忙、殺虫剤、その他の殺
菌剤、植物成長抑制剤等のような他の活性成分を添加す
ること本可能である。

菌類の攻撃から農園芸用作物を良好に且つ満足して保護
するのに必要な式■の化合物の量は、各種の因子、例え
ば組成物又は処方物の種類、防除すべき菌類、感染の度
合、保護すべき作物の種類、気候及び環境因子に左右さ
れる。

本発明をさらに例示するために以下に実施例を示す。

例１２．４５ｊｌのホスゲン（ＣＯＣＩ、）を４０−のトル
エンに溶解してなる溶液を５℃に保ち、これ忙、五５１
のグリコールアルデヒドジエチルアセタールＦＨＯ−Ｃ
Ｈｔ−ＣＨ（ＯＣ＊山）、ヨと３ｇのトリエチルアミン
を含有する２０−のトルエン溶液全滴下１〜た。

次いで、この反応混合物を１２時間放置し、その後生成
した沈殿（トリエチルアミン塩酸塩）を戸別した。

次いで、反応混合物の揮発性成分を減圧下に蒸発させる
ことによって除去し、そして無色液状残留物（４，５，
９）を得た。

次いで、この残留物を減圧蒸留して、１７ＩＩ３１ＨＩ
ｉの圧力下に８０〜８２℃で沸騰し且つ所望生成物から
なっている両分を無色液体として得た。

ＩＲ＝１７８０ｃＩＩｌ　（νＣ＝Ｏ）例２１８ｇのジメチルフェニルヒドラジンとｔ６２１のトリ
エチルアミンを１００−の塩化メチレンに溶解してなる
溶液を５℃にかきまぜながら保ち、これに例１に記載の
方法により製造した２、８１のクロルぎ酸エステルを加
えた。

反応混合物を１２時間放置し、しかる後、溶媒を減圧下
に蒸発させることにより除去した。

その残留物を次いで５０−のジエチルエーテルで希釈し
、不溶物（トリエチルアミン塩酸塩）を戸別した。

溶媒を再び減圧下に蒸発させることにより除去し、これ
により断章生成物を含む＆Ｉ１１の淡黄色油状物を得た
。

ＩＲ＝３３４０ｃＲ（シＮＨ−ＣＯ）１７２０ｃＰＩＬ　（νＣ＝０）例３製造Ｃ迅−〇−Ｃ山／例２に記載のように製造した５−（２，６−ジメチルフ
ェニル）カルツクシン酸２．２−ジェトキシエチルと１
１１ｇのトリエチルアミンを６０−のトルエンに溶解し
てなる溶液［，１２，９の塩化メトキシアセチルを１０
−のトルエンに溶解してなる溶液を室温で滴下した。こ
の反応混合物を室温で４時間かきまぜ続け、しかる後、
溶媒を減圧下に蒸発させることによって除去し友。

半固体状残留物を次いで５０−のジエチルエーテルで希
釈し、不溶物を戸別した。

そのν液から溶媒を減圧下に蒸発させるととにより除去
し、しかして＆８ＪＦの所望生成物を得、次いでこれを
シリカゲルカラムでクロマトグラフィー（溶離剤は１：
１此の酢酸エテル／トルエンするととによって精製した
。

ＩＲ＝３２６ｏａＲ−’（νＮＫ）１７５０ｍ−’　（ｊ’　Ｃ＝０　）１７００（１＠’（νｃ＝ｏ）例４例３に記載のようＫして得た２、４Ｎのカルバジン酸エ
ステルを、室温Ｋかきまぜながら保った２０ｍの濃Ｈ，
８０４（９６チ濃度）Ｋ溶解した。

１５分１１に反応混合物を４０ｐの氷上に注ぎ、次いで
５０％ＮＬＯＨ溶液により中和した。次いで、生じた混
合物を酢酸エチル（２Ｘ　５０　ｍ　）　、次いで塩化
メチレン（２Ｘ５０ｄ）で抽出した。

−緒にし喪有機相を無水Ｎ＆＊　８０４で乾燥し、次い
で溶媒を減圧下に蒸発させるととにより除去した。この
方法で、所望生成物からなるｔ２．ｆの赤色油状物を得
、次いでこれを薄層クロマトグラフィー（溶離剤は３５
：６５の比の酢酸エチル−トルエン）するととによ抄精
製し、これＫよ沙１１の生成物を得た。

ＩＲ＝３１４０ｃＩＬ　（νＣＨ＝ＣＨ）１７８０α　
（νＣ＝Ｏ）１７００α　（νＣ＝０）例５中間体Ｎ−（２，６−シメチルフエニル）−Ｎ−メトキ
シアセチル−３−アミノ−４−ヒドロキシ−１３−オキ
サゾリジン−２−オン全単離して行う、例４と同じ化合物の二段階製造濃硫酸
に代えて５０チ硫酸を用いることを除き、類似の方法で
例４の合成を行った。

反応混合物を例４に記載しｆｃｆＰ１作と同じ操作によ
り処理して、中間体の３−アミノ−４−ヒドロキシオキ
サゾリジノンを白色結晶質固体（ｍｐ＝１３０〜１３２
℃）として単離することができた。

ＩＲ＝３２６０１　（ν０Ｈ）１７９０ｃＰＩＬ　（νＣ＝０）１６９０ｃｍ（νＣ＝０）この中間体を濃硫酸で処理するととによって例４に記載
のものと同じ化合物を得た。これは同じ特性を示した。

例６峠　プラスモパラ・ビチポラ（ｐｌａｓｍｏｐａｒａｖ
ｉｔｉｖｏｌｍ　）に対する治癒的殺菌活性調節した環
境で鉢により育てた多数の１）ｏｌｃｅｔｔ。

種のブドウの木の葉の下方表面にプラスモパラ・ビチボ
ラ（Ｂ、　ｅｔ　　ｃ、）　Ｂｅｒｌ　ｅｔ　ｄａ　７
ｏｎｉの分生胞子の水性懸濁液（１−当９２０ａＯ００
１ｉの分生胞子）を散布し九。

２１℃で湿度飽和環境内に４８時間響いた後、植物を二
つのグループに分ゆた。

そのグループの一つは、葉の両面に被検化合物の水性ア
セトン懸濁ｆｉ（２０容量−のアセトン）を散布するこ
とによ抄処理した。

次いで、植物の全部を２５℃の調節温度及び６〇−相対
湿度の環境内に移し九。

菌類のインキュベーション期間（７日）の終了後、処理
した植物の菌感染の度合を、感染している未処理植物の
感染度と比較して評価した。

１ｏ　ｏ　ｐｐｍの薬量で、本発明の化合物は１０〇−
の感染減少率を示した。

ｂ）ベロノスボラ・タパシナ（ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ
ｔａｂａｅｉｎａ　）　Ｋ対する治癒的殺菌活性跡で育
て九多数のＢｓＩｒｌｅｙ種のタバコの木の葉の下方表
面にベロノスポラ・タパシナＡｄａｍの分生胞子の水性
懸濁液（１−当り分生胞子２０Ｑ、０００個）を散布し
た。湿度飽和環境内で６時間放置した後、植物を二つの
グループに分け、そして菌類をインキュベーションする
ために２０℃の一定温度及び７０チ相対湿度の環境内に
移し走。

感染させてから４８時間後Ｋ、植物の一方のグ′ループ
を、その葉の両面に被検化合物の水性アセトン懸濁Ｐ／
！Ｌ（２０容量−のアセトン）を散布することＫよって
処理した。

インキュベーション期間（６日）の８了９に、処理した
植物の菌感染の度合を未処理植物の感染度と比較して評
価した。

１ｏ　ｏ　ｐｐｍの薬量で、本発明の化合物は１０１１
チの菌感染減少率を示した。

代理人の氏名　　倉　内　基　弘同　　倉橋　暎

Claims

【特許請求の範囲】

（１）次式％式％）のＮ−（２，６−シメチルフエニル）−Ｎ−メトキシア
セチル−３−アミノ−１，３−オキサゾリン−２−オン
化合物。
（２）次式％式％（）（ここで％　Ｒ’はＣ８〜Ｃ４°アルキルである）のク
ロルキ酸２．２−ジアルコキシエチルと次式の２．６−
シメチルフエニルヒドラジンを不活性溶媒中でハロゲン
化水素酸受容性塩基の存在下に縮合させて次式（ここでＲ１はＣ７〜Ｃ４アルキルである）のアリール
カルバジン酸λ２−ジアルコキシエチルを得、この化合
物ＩＶＫ次式（ここで２はＣＩ又はＢｒである）のハロゲン化メトキシアセチルを不活性溶媒中でハロゲ
ン化水素酸受容性塩基の存在下で反応させて次式ＣＨｔ　０ＣＲｓ１０＝Ｃ＼（ここでＲ１はＣ１〜Ｃ４アルキルである）の３−（２
，６−シメチルフエニル）−３−メトキシアセチルカル
／＜　、）ン酸ｚ２−ジアルコキシエチルを得、この化
合物■を強酸で処理することＫよって環化することを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載の化合物の製造方法
。
（３）中間体化合物■の環化を濃硫酸中で行うことを特
徴とする特許請求の範囲第２項記載の方法。
（４）　　中間体化合物■の環化をｓｏｂ硫酸硫酸性っ
て次式の中間体を得、次いでこの中間体を濃硫酸で処理するこ
とを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の方法。
（５）次式
（６）　　有効量の特許請求の範囲第１項記載のイμ物
をそのままで又は適当な組成物の形で作物に散布するこ
とからなる有用植物の菌感染の防除方法。
（７）活性成分として特許請求の範囲第１項記載の化合
物、さらに不活性担体及び随意成分としてのその他の添
加剤を含有する殺菌剤組成物。