JPS5827760A - 紫外線硬化型印刷回路用インキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は紫外線硬化型印刷回路用インキ組成物に関する
ものである。

本発明の目的は、接着性、可撓性、ノ・ンダ耐熱性、耐
溶剤性に優れた紫外線硬化型印刷回路用インキ組成物を
提供することにある０ 従来、印刷回路板業界で使用されるソルダー・レジスト
・インキ、マーキング・インキ等の印刷回路用インキは
エポキシ樹脂、メ２ンン樹脂等を主成分とする熱硬化型
インキが使用されてきた。

しかし、これらのインキは熱硬化方式であるため、１）
硬化時間が長く、生産性が悪い０ ２）加熱を必要とし、エネ□ルギー消費の点で不利であ
る。

３）基板が高温にさらされるため、基板の寸法変化、変
形が発生し、精度に劣る０ ４）インキ中に揮発性溶剤を含有するため、溶剤による
大気汚染、職場環境汚染を起す０などの問題があった。

このような背景から、近年熱硬化方式に代わる硬化方式
として紫外線硬化方式が注目され、印刷インキ、塗料等
に応用されている０印刷回路業界においても、前記ソル
ダー・レジスト・インキ中マーキング・インキに紫外線
硬化型インキが提案されている。

例えば、特開昭５１−１３１７０６号公報、特開昭５５
−１２７０９７号公報が開示されておシ、これらはエポ
キシアクリレートを主体とする紫外線硬化臘ソルダール
ジスト・インキである。特開昭５５−１２７０９７号公
報によれば、ノボラック型あるいはレゾール型エポキシ
アクリレートを使用することによシ接着性、可撓性が改
良されているものの、決して十分満足な性能を有するも
のではない。また、特開昭５１−１２７８０２号公報、
特開昭５５−７５２９１号公報においてポリブタジェン
系化合物を使用した組成物が提案されている。特開昭５
５−し ７５９１号公報によれば接着性改良のためＫｌランカッ
プリング剤やリン酸エステル化合物の配合を必要として
いる。

上述のように紫外線硬化型印刷回路用インキ組成物とし
て、接着性、可撓性、ハンダ耐熱性、耐溶剤性等の１Ｉ
ＦｌＩ性において満足な性能を有する組成物は未だ得ら
れていないのが現状である。接着性、可撓性に劣るとい
う欠点は、単に紫外線硬化層印刷回路用インキ組成物に
とどまらず、一般の紫外線硬化塵のインキ、塗料、コー
ティング剤全般Ｋｗｔめられる傾向であシ、接着性向上
のために基材に特殊な前処理を必要とするのが通例であ
った。

本発明者らは、紫外線硬化型樹脂のこのような本質的欠
点を解決する方法として、光重合性化合物に可溶な飽和
共重合ポリエステルを使用することにより接着性、可撓
性に極めて優れた紫外線硬化′ｍ樹脂組成物を得ること
に成功し、先に提案した（特願昭５４−１７１８２０号
、特願昭５５−４７４２６号など）０ 先に提案した紫外線硬化型樹脂組成物は、接着性、可撓
性に優れ、被塗物に前処理することなく接着するという
点で画期的であったが、紫外線硬化型印刷回路用インキ
として使用するには１）耐溶剤性、２）ハンダ耐熱性、
３）耐擦傷性などの点では必ずしも十分なものとはいえ
なかった。

このように、紫外線硬化型印刷回路用インキ組成物とし
て未だ要求性能を十分に満たす組成物は得られておらず
、印刷回路板業界からは優れたインキ組成物の開発が強
く要望されていた。

本発明者らは上記印刷回路業界が抱える緒問題を解決す
べく、鋭意研究を重ねた結果、１）光重合性化合物（１
）に可溶な飽和共重合ポリエステル０）および光重合性
化合物（１）からなる組成物に体質顔料を配合すること
により、接着性、可撓性を損うことなくハンダ耐熱性、
耐擦傷性が向上すること、２）光重合性化合物（璽）と
してトリス（メタ）アクリロイルオキシアルキルイソシ
アヌレートを配合スることによシ耐溶剤性が着しく向上
すること、さらＫ　３）光重合性化合物（１）としてト
リス（メタ）アクリ冒イルオキシアルキルイソシアヌレ
ートとヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを併用
すると耐溶剤性、特に耐トリクレン性が一層向上するこ
と等を見出し本発明に到達した。

すなわち本発明は、光重合性化合物（１）に可溶であシ
、カルボン酸成分の２０モル−以上が芳香族ジカルボン
酸である分子量Ｌｏｏｏ〜１５．ＯＯＯの飽和共重合ポ
リエステル０）１〜３０重量％、光重合性化合物（１）
３０〜８０重量％、体質顔料（１）５〜６０重量−およ
び光増感剤（約１〜１０重量％を必須成分とする紫外線
硬化型印刷回路用インキ組成物である。

本発明で得られる紫外線硬化製印刷回路用インキ組成物
は、 １）印刷回路板の銅箔面あるいはフェノール、エポキシ
などの基板への接着性が優れている。

２）可撓性、耐屈曲性に優れているため、ボリイＣドあ
るいはポリ−ステル銅張板などのフレキシブル基板に使
用可能である。

３）ハンダ耐熱性、耐溶剤性に優れるため、ハンダ付工
程、あるいは洗浄工程での接着性など緒特性に変化がな
い。

などの特徴を有しておシ、印刷回路板のソルダー・レジ
スト・インキ、マーキングｅインキ、オーバー・レイ・
インキ、絶縁ペーストなどとして極めて有用である。

本発明の紫外線硬化型印刷回路用インキ組成物社、光重
合性化合物（璽）に可溶であり、カルボン酸成分の２０
モルチ以上が芳香族ジカルボン酸である分子量１，００
０〜１５，０００の飽和共重合ポリエステル（り、光重
合性化合物（■）、体質顔料（１）＆よび光増感剤（酌
を必須構成成分とする。

本発明で使用する光重合性化合物（厘）に可溶な分子嚢
Ｌ０００〜１５．Ｇｏｏの飽和共重合ポリエステル（璽
）とは少なくとも１種の飽和多価カルボン酸およびその
誘導体と少なくとも１ｍの多価アルコール類から合成さ
れる共重合ポリエステルであシ、重合性化合物、ＩＶｌ
ｌＣアクリル酸エステル類に少なくとも２０重量−以上
溶解し、室温において均−且つ透明な溶液を与える飽和
共重合ポリエステルである。

本発明で使用される飽和多価カルボン酸成分としては、
テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、２，６
−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、コ
ハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデ
カンジオン酸、１．４−シクロヘキサンジカルボン酸、
テトラヒドロ７タル酸、ヘキサヘドロ７タル酸、クロレ
ンド酸などの脂肪族または脂環族ジカルボン酸、さらに
５−ナトリウムスルホイソフタル酸、４−ナトリウムス
ルホ７タル酸などのスルホン酸金属塩基含有芳香族ジカ
ルボン酸などがあげられる。

芳香族ジカルボン酸成分としては特にテレフタル酸およ
び／またはイソフタル酸が好ましく飽和多価カルボン酸
成分の２０〜１００モルチ、好ましくは４０モル嗟〜１
００モルー使用される。芳香族ジカルボン酸成分の飽和
多価カルボン酸成分に占める割合が２０モル−未満の場
合には耐水性、接着性、塗膜強度などの点で良好な組成
物は得られない。

またスルホン酸金属塩基含有芳香族ジカルボン酸は、接
着性や顔料分散性の向上に有用であシ、飽和多価カルボ
ン酸成分の０．５〜２０モルチ、好ましくは１．０〜１
０モル−〇範囲で共重合することも可能である。

飽和多価カルボン酸成分としては前記の化合物の他にト
リメリット酸、ピロメリット酸等の３官能以上の多価カ
ルボン酸を併用することも可能であシ、その場合には１
０モル−以下であることが望ましい。

多価アルコール成分としては、例えばエチレンクリコー
ル、プロピレンクリコール、１．４−フｆｉンジオール
、１，６−ヘキサンジオール、１，５−ベンタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール等のアルキレングリコール
、ジエチレングリ；−ル、トリエチレングリコール、テ
トラ以上のポリエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、トリ以上のポリプレピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコールなどのポリオキシアルキレング
リコール、ジブロモネオペンチルグリコールなどのハロ
ゲン化アル中レンゲリコール、１，４−シクロヘキサン
ジオール、ビスフェノールＡＯエチレンオキシドまたは
／およびプロピレンオキシド付加物、１，４−シクロヘ
キサンジメタツールなどが挙げられる。これらのグリコ
ール成分は単独にまたは併用して使用される。

多価アルコール成分としては上記グリコール成分の他に
トリメ−チロールプロパン、トリメチロールエタン、ペ
ンタエリスリトールなどの３価以上の多価チルコールを
１０モルチ以下の量で併用することも可能である。上記
飽和多価カルボン酸および多価アルコールのほかに必要
に応じて、１価カルボン酸や１価アルコールを少量併用
することもある。

本発明の飽和共重合ポリエステル０）の製造方法には特
に制限はなく、エステル交換法、直接エステル化法など
の方法が用いられ必要に応じて、ナト２−ｎ−ブチルチ
タネート、シュウ酸第１スズ、酢酸亜鉛と三酸化アンチ
モンなどの公知の触媒が使用される。

本発明の飽和共重合ポリエステル（１）は分子量１．０
００〜１５，０００であυ、後記する光重合性化合物（
１）に可溶であることが必要である。光重合性化合物（
１）への溶解性を満足する飽和共重合ポリエステル（１
）の好ましい成分の例をあげると、酸成分として、テレ
フタル酸とイソフタル酸の二成分系、テレフタル酸、イ
ソフタル酸およびアジピン酸の三成分系、テレフタル酸
とアジピン酸の二成分系、テレ、フタル酸とセバシン酸
の二成分系、テレフタル酸、イソフタル酸とセバシン酸
の三成分系などがあシ、また前記のスルホン酸金属塩基
含有芳香族ジカルボン酸を共重合する場合もあり、その
場合多価カルボン酸成分は三成分系以上となる。多価ア
ルコール成分としてはエチレングリコールとブーピレン
グリコールの二成分系、エチレングリコールド１，６−
ヘキサンジオールの二成分系、エチレングリコールとネ
オペンチルグリコールの二成分系などがある。

飽和共重合ポリエステル（１）の光重合性化合物（１）
への溶解性は該飽和共重合ポリエステル（１）の酸価や
分子量によっても非常に影替を受けるので分子量はｉ、
ｏｏｏ〜１５．Ｇｏｏの範囲にあることが必要であり、
酸価は５０以下であることが好ましい０本発明で使用す
る光重合性化合物（１）とは、分子内に１個以上の重合
性二重結合を有する光重合可能な化合物である。

本発明で使用する光重合性化合物（１）としては、１官
能（メタ）アクリレート侃）、２官能（メタ）アクリレ
ート（ｂ）、多官能（メタ）アクリレート（Ｃ）が使用
される。

１官能（メタ）アクリレート（ａ）としては、例えば（
１）メチル（メタ）アクリレート（メチルアクリレート
およびメチルメタアクリレートを意味する。

以下同様に略す。）、エチル（メタ）アクリレート、ｎ
−および１−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−＄１
ｌｅｅ−およびｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−
エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２クリル（メタ
）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート
、テトラヒト０ロフルフリル（メタ）アクリレート、ス
テアリル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）
アクリレート、あるいはメトキシエチル（メタ）アクリ
レート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキ
シエチル（メタ）アクリレートなどのアリロキシアルキ
ル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）ア
クリレートなどのアリロキシアルキル（メタ）アクリレ
ート、ヒト四キシエチル（メタ）アクリレートなどのヒ
ドロキシアル中ル（メタ）アクリレート、ノ１０ゲ／置
換アルキル（メタ）アクリレート、あるいはポリエチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート１ポリプｐピレ
ングリコール七ノ（メタ）アクリレートなどのポリオ中
ジアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートある
いはアルコキシアルキレングリコールなどの置換アルキ
レ／グリコール七ノ（メタ）アクリレートなどがある。

また（ＩＩ）ビスフェノールＡのエチレンオキシドまた
は／およびプロピレンオキシド付加物などのビスフェノ
ール人のアルキレンオキシド付加物のモノ（メタ）アク
リレートなどがある。さらに、（ｌＤジイソシアネート
化合物とを２侭以上のアルコール性水酸基含有化合物を
予め反応させて得られる末端インシアネート基含有化合
物にさらにアルコール性水酸基含有メタアクリレートを
反応させて得られる分子内に１個の（メタ）アクリロイ
ルオ中シ基を有するウレタン変性（メタ）アクリレート
、あるいは（財）分子内に１個以上のエボキク基を有す
る化合物にアクリル酸またはメタクリル酸を反応させて
得られるエポキシモノ（メタ）アクリレート、あるいは
（ｖ）カルボン酸成分としてアクリル酸またはメタクリ
ル酸、および多価カルボン酸とアルコール成分として２
個以上の多価アルコールを反応させて得られるオリゴエ
ステルモノ（メタ）アクリレートなどがある。特にテＦ
ラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フェノキシ
エチル（メタ）アクリレートなどは飽和共重合ポリエス
テルとの相溶性が良−好であシ、溶液安定性を向上させ
る効果が大きいので、重合性化合物（１）の、−成分と
することが望ましい。

本発明で使用する２官能（メタ）アクリレート（ｂ）と
しては、例えば（１）エチレングリコールド（メタ）ア
クリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、１．４−ブタンジオールジメタアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチ
レングリコールジメタアクリｔ”−）、）ジエチレング
リコールジメタクリレート、ジプロビレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクＩＪ　ｖ　−）　、ポリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールプロノ（ンジ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、ぺ
／タエリスリトールジ（メタ）″ｊクリレー　）　、（
ｉ）ビスフェノールＡのエチレンオキシドまたは／およ
びビスフェノール人のアルキレンオキシド付加物のジ（
メタ）アクリレート、水素化ビスフェノールＡのエチレ
ンオキシドまたは／およびプロピレンオキシド付加物な
どの水素化ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加
物のジ（メタ）アクリレート、（１）ジイソシアネート
化合物と２個以上のアルコール性水酸基含有化合物を予
め反応させて得られる末端イソシアネート基含有化合物
にさらにアルコール性水酸基含有（メタ）アクリレート
を反応させて得られる分子内［２個の（メタ）アクリロ
イルオキシ基を有するウレタン変性ジ（メタ）アクリレ
ート、（転）分子内に２個以上のエポキシ基を有する化
合物にアクリ／Ｉ／酸またはメタクリル酸を反応させて
得られるエボキシジ（メタ）アクリレート、（Ｖ）カル
ボン酸成分としてアクリル酸またはメタクリル酸および
多価カルボン酸とアルコール成分として２価以上の多価
アルコールとを反応させて得られるオリゴエステルジ（
メタ）アクリレートなどが代表例としてあげられゐ〇 本発明で使用する多官能（メタ）アクリレート（ｅ）と
しては、例えば、（＋））リメチルロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテト２（メタ
）アクリレート、ジベｙタエリスリトールヘキサ（メタ
）アクリレートなどの３ｆ１以上の脂肪族多価アルコー
ルの多価（メタ）アクリレート、あるいは３価以上のハ
ロゲン置換脂肪族多価アルコールの多価（メタ）アクリ
レート、あるいは３価以上の水酸基置換脂肪族多価アル
コールの多価（メタ）アクリレート、（４）ジイソシア
ネート化合物と２個以上のアルコール性水酸基含有化合
物を予め反応させて得られる末端イソシアネート基含有
化合物に、さらにアルコール性水酸基含有（メタ）アク
リレートを反応させて得られる分子内に３個以上の（メ
タ）アクリロイルオキシ基を有するウレタン変性多価（
メタ）アクリレート、（１）分子内に３個以上のエポキ
シ基を有する化合物にアクリル酸または／およびメタク
リル酸を反応させて得られる多官能エポキシ（メタ）ア
クリレート、Ｏｖ）カルボン酸成分としてアクリル酸ｔ
′＃−はメタクリル酸、および多価カルボン酸と、アル
コール成分として２価以上の多価アルコールとを反応さ
せて得られる多官能オリゴエステルアクリレート、（ｖ
）トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルイノシアヌ
レート、トリス（メタ）アクリ四イルオキシプロピルイ
ソシアヌレートなどのトリス（メタ）アクリロイルアル
キルイソシアヌレートなどが挙げられる。

本発明において、本発明の紫外線硬化型印刷回路用イン
キ組成物中に占める前記飽和共重合ポリエステル（璽）
の割合は１〜３０重量％、好ましくは４〜２５重量％で
ある。飽和共重合ポリエステル０）の割合が１重量−未
満では殆んど接着性向上の効果が認められず、また３０
重量％を超えると、インキ組成物の粘度が急激に増大し
、スクリーン印刷時のＪ［１１１れ、レベリング性など
の特性が悪くなるばかりでなく、本発明の目的の１つで
ある耐溶剤性を悪化するので好ましくない。

本発明において、紫外線硬化製印刷回路用インキ組成物
に占める光重合性化合物（璽）の割合は３０〜８０重量
−である。本発明において光重合性化合物（１）の総量
に対し、前記１官能（メタ）アクリレート（＆）、１〜
７５重量％、２官能（メタ）アクリレート（。）１０〜
７０重量％、多官能（メタ）アクリレ−）　（ａ）　１
０〜９０重量％の範囲で使用されるが、必ずしも上記（
ＩＬ）、（ｂ）、（Ｃ）３成分を含む必要はなく、（１
）と（ｂ）、（ｂ）と（ｃ）、（ｃ）と（ａ）から適宜
選択して使用可能である。

本発明において、多官能（メタ）アクリレート（ｅ）と
して前記トリス（メタ）アクリロイルオキシアルキルイ
ソシアヌレートを使用するト、ハンタ耐熱性、耐トリク
レン性などの特性が向上する。

例えば、多官能（メタ）アクリレートとして最も一般的
なトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートに
比して着しい効果がある。また多官能（メタ）アクリレ
ート（Ｃ）としてトリス（メタ）アクリロイルオキシア
ルキルイソシアヌレート、１官能（メタ）アクリレート
（ａ）としてヒト四キシアルキル（メタ）アクリレート
を併用すると尚−層耐トリクレン性が向上する。

本発明において使用する体質顔料（１）としては、炭Ｉ
Ｉ　ｆｔ　ルシェウム、硫酸バリウム、クレイ、アルミ
ナ、タルク、カオリン、シリカ粉、ケイソウ士、ベント
ナイトなどが代表例として挙げられ、その配合量は本発
明のインキ組成物中５〜６０重量％、好ましくは２０〜
５０重量−である。上記体質顔料は、耐溶剤性の向上、
硬化収縮の低下−接着性の向上部に必須である。

本発明において使用する光増感剤（酌とは、前記光重合
性化合物（１）の光重合反応を促進する化合物であフて
、特に制限はなく、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾ
インメチルエーテル、ベンゾイン−１−ｙロビルエーテ
ル、ベンゾイン、”）ｆルベンゾインなどのベンゾイン
Ｉ［，９，１０−アントラキノン、１−クロロアントラ
キノン、２−りｐロアント２キノンなどのアントラキノ
ン類、ヘンゾ７工・ノン、ｐ−クロロベンゾフェノン、
ｐ−ジメチルアミノベンゾフェノンなどのベンゾフェノ
ン類、ジフェニルジスルフィド、ナト２メチルウヲムジ
スヘフイドなどの含イオウ化合物類、メチレンブルー、
エオシン、フルオレセインなどの色素類などが挙げられ
、単独使用または２１１以上併用される。

本発明Ｋ＞ける光増感剤（ＩＶ）の配合量は、本発明の
紫外線硬化型印刷回路用インキ組成物中の１〜１０重量
嗟である。その配合量が１重量−未満であると硬化速度
が遅く、また１０重量％を超えると、表面での硬化は促
進されるが、内部硬化が困難となる。さらにコスト藺に
おいても不利となる。

本発明の紫外線硬化型印刷回路用インキ組成物には、二
酸化チタン、カーボンブラック、７タロシアニンプルー
Ｂ、７タロシアニングリーンナトの公知の着色剤が必要
により使用され、その配合量は通常本発明のインキ組成
物中１〜１５重量−である。

本発明の紫外線硬化型印刷回路用インキ組成物には製造
時の熱重合や貯蔵中の暗反応を防止するタメに、ハイド
ロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｔ−７
’チルカテコール、ｐ−ベンゾキノン、２．５−ｉ−ブ
チル−ハイドロキノン、フェノチアジンなどの公知の熱
重合防止剤を配合するのが望ましい。その配合量は光重
合性化合物（幻に対し０．０００１〜０．１重量％、好
ましくは０．００１〜０．０５重量−である。

本発明の紫外線硬化型印刷回路用インキ組成物には上記
の顔料添加剤の他に光面平滑剤として公知のアクリル系
添加剤、例えばモダ７０−（モンナント・ケミカルラン
プ）、ボリア０−ｓ（共栄社油脂化学工業■製）等やシ
リコン系添加剤、例エバ、ハイシロンＯＬ（バイエＡ［
製）、ＹＦ−３８１８（東芝シリコン■製）などの公知
のアクリル系あるいはシリコン系の表面平滑剤、消泡剤
、シランカフプリング剤などの添加剤を必要により配合
して使用される。

本発明の紫外線硬化型印刷回路用インキ組成物には本発
明の目的を損わない範囲において飽和共重合ポリエステ
ル以外の合成樹脂、例えばエポキシ樹脂、メラミン樹脂
、フェノキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン、
ポリブタジェンなどを配合することも可能である。

本発明の紫外線硬化波印刷回路用インキ組成物は通常の
塗布方法もしくけ印刷方法を用いて印刷回路板に塗布も
しくは印刷した後、紫外線を照射して光重合反応を誘起
させ硬化させる。この紫外線を照射するに用いられる光
源としてはケミカルランプ、低王水鋏灯、高圧水釧灯、
カーボンアーク灯、キャノンランプ、メタルハライドラ
ンプなどが使用される。

本発明の紫外線硬化型印刷回路用インキ組成物は、 （１）　　鋼箔面およびエポキシ、フェノールなどの基
板への接着性、密着性に優れているため、ハンダ耐熱性
に優れる。

（２）硬化塗膜は耐溶剤性、特に耐トリクレン性に優れ
るため、印刷回路板製造工程中の洗浄工程前後の硬化塗
膜の接着性、その他の緒特性に変化がない。

（３）硬化塗膜は接着性、可撓性に富むため、フレキシ
ブル基板用途にも使用可能である〇などの特徴があり、
本発明の工業的意義は極めて大きいと言わねばならない
。

本発明の紫外線硬化型印刷回路用インキ組成物は上記特
徴を生かして、印刷回路板製造時に使用されるソルダー
・レジスト・インキ、絶縁ペースト、オーバー−レイ・
インキ、マーキング−インキ等の用途に使用される。本
発明の紫外線硬化型印刷回路用インキ組成物は上記の用
途以外に、ガラス、金属、セラミック、プラスチック等
への印刷インキとしても使用可能であることけ言うまで
もない。

本発明をさらに具体的に説明するために次に実施例を挙
げるが、勿論１本発明はこれらの実施例によりて何ら限
定されるものではない。

合成例１ 攪拌機、温度計および部分還流式冷却管を具備したステ
ンレス・スチール製オートクレーブにテレフタル酸ジメ
チル１９４部、イソフタル酸ジメチル１９４部、エチレ
ングリコール１９１部、１１．６−ヘキサンジオール１
５６部およびテトラブチル−。−プチルチタネー）０．
２５部を加え、反応温度が２２０℃となるまで徐々に昇
温して２２０℃で２時間反応をさせ、次いで徐々に減圧
した後１０１■の減圧下、２６０℃の温度で５５分反志
させて飽和共重合ポリエステル囚を得た０得られた飽和
共重合ポリエステル囚の分子量は３，９００であったＯ
ＮＭＲによシ測定した組成は次の通りであった。

多価カルボン酸成分： テレ７タル酸　　５０モルチ インフタル酸　　５０モルチ 多価アルコール成分： エチレングリコール　　　　４０モル嘩１．６−ヘキサ
ンジオール　　６０モルチ合成例２ 合成例１と同じ反応容器にジメチルテレフタレー）１９
０部、ジメチルイソフタレート１９０部、エチレングリ
コール１４２部、ネオペンチルグリコール２２０部およ
びテトラ−ｎ−ブチルチタネート０．２５部を加え、反
応温度が２２０℃となるまで徐々に昇温して２２０℃で
２時間反応させた。次いで、５−　ｔ　）　１７ウムス
ルホイソフタル酸１１部を添加し、２２０℃〜２６０℃
で１時間反応させた後１０箇ｍの減圧下２６０℃の温度
で１時間反応させて飽和共重合ポリエステル（６）を得
た。得られた飽和共重合ポリエステル（３）の分子量は
３，５００、ＮＭＲによシ測定した組成は次の通りであ
った。

多価カルボン酸成分： テレ７タル酸　　　　　　　　４９モルチイソフタル酸
　　　　　　　　　４９モルチ５−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸　　　　２モルチ多価アルコール成分： エチレングリコール　　　　　４０モルチネオベンチル
グリコール　　　６Ｑモに％参考例 合成例１で得られた飽和共重合ポリエステル（ト）４０
重量部、テトラヒドロフルフリルアクリレ−）　３０１
１１１Ｂ、ビスフェノールＡのエチレンオキシド４モル
付加物３０重量部および熱重合防止剤としてハイドロキ
ノン０，０１部を８０℃加温下で混合溶解し均一、透明
な樹脂（ａ）を得た０得られた樹脂の組成と粘度を＄１
表に示した０ 全く同様にして種々の樹脂（ｂ〜・）を得た０得られた
樹脂の組成および粘度を第１表に示した。

ｊ［１＃ 注１）　　ＴＨＦ−Ａ：テトラヒドロフルフリルアクリ
レート１．６−ＨＤＤＡ　：　１．６−ヘキサンジオー
ルジアクリレートＴＭＰ−Ａ　：　）　リメチロールブ
ロバントリアクリレートＢＰ−４ＥＡ：ビスフェノール
Ａのエチレンオキシド４モル付加物のジアクリレート 実施例１ インキ組成物（１） 樹　脂　−）　　　　　　　　　　　　　　４５重量部
トリメチロールプロパントリアクリレート　　　１５重
量部タ　　ル　り　　　　　　　　　　　　　　　３０
重量部７りｐシアニングリーン　　　　　　２重量部表
面平滑剤　　　　　　　　　　　　３重量部２−クロロ
アントラキノン　　　　　５重量部を３本ロールで均一
に混練し、本発明の紫外線硬化量印刷回路用インキ組成
物（１）を得た０得られたインキ組成物ａ）を３００メ
ツシユポリ工ステルスクリーン版でガラス−エポキシ鋼
張板に印刷した後、８０Ｗ／’ａｔ高圧水銀灯下、１５
ａｍの距離で２０秒間照射し硬化させた。

全く同様にして下記の紫外線硬化型印刷回路用インキ組
成物（２）、（鴫を調製し、硬化塗膜の特性を測定しそ
の結果を第２表に示した０ インキ組成物偉） 樹　脂　Ｑ））　　　　　　　　　　　　　　　　４０
重量部ネオペンチルグリコールジアクリレート　　　　
１５重量部メ　ル　り　　　　　　　　　　　　　　　
３５重量部フタロシアニングリーン　　　　　　２］１
量ｍ表面平滑剤　　　　　　　　　　　　３重量部２−
クロロアントラキノン　　　　　５重量部インキ組成物
（３） 樹脂（ｅ）　　　　　　３０１１ｍ ０１１ｍトリメチルールプロパントリアクリレート重量
部トリスアクリルイルオキシエチルシアヌレート　　１
０重量部ヒドロキシエチルアクリレート　　１０重量部
メ　　ル　　り　　　　　　　　　　　　　　　　　３
５重量部フタロシアニンブルー　　　　　　　ＩＩ量ｆ
表面平滑剤　　　　　　　　　　　　４重量部ベンゾイ
ンエチルエーテル　　　　　５重量部比較例１ インキ組成物（４） 樹　脂　（ａ）　　　　　　　　　　　　　　　９０重
量部フタロシアニングリーン　　　　　　２重量部２−
クロロアントラキノン　　　　　５重量部表面平滑剤　
　　　　　　　　　　　３重量部を３本ロールで均一に
混練し、紫外線硬化波インキ組成物（４）を得た。得ら
れたインキ組成物（４）を３００メツシ工ポリエステル
スクリーン版でガラス−エポキシ鋼張板に印刷した後、
８０　Ｗ／ｅｘ高圧水銀灯下、１５ａｍの距離で１０秒
間照射し硬化させた。インキ組成物（４）における樹脂
（＆）の代ゎＤＫ樹脂伽）、樹脂（ｅ）を使用した以外
は全く同様にしてそれぞれインキ組成物（Ｓ）、（ψを
調製し硬化塗膜の特性を測定しその結果を第２表に示し
た。

以下余白 実施例２ 実施例１と全く同様にして下記のインキ組成物（７）、
（８）、（９）を調製し、実施例１と全く同様にして硬
化塗膜のｌｌ４Ｉ性を測定した。その結果を第３表に示
した。

インキ組成物（７） 樹　脂　（・）　　　　　　　　　　　　　　　３０重
量部トリメチロールプロパントリアクリレート　　　２
０重量部メ　ル　り　　　　　　　　　　　　　　　４
０重量部ペンツインエチルエーテル　　　　　ｓ　重量
ｓ表面平滑剤　　　　　　　　　　　　３重量部フタロ
シアニングリーン　　　　　　２重量部インキ組成物（
８） 樹　脂　（ｄ）　　　　　　　　　　　　　　　３７．
５重量部トリスアクリロイルオキシエチルイソシアヌレ
ート　　１２．５重量部ヒドロキシエチルアクリレート
　　１０重量部メ　ル　り　　　　　　　　　　　　　
　　３０重量部２−クロロアントラキノン　　　　　６
重量部表面平滑剤　　　　　　　　　　　　３重量部７
タロシアニングリーン　　　　　　１重量Ｓインキ組成
物（９） 樹　脂　（ｅ）　　　　　　　　　　　　　　　　３０
重量部トリスアクリロイルオキシエチ、ルイソシアヌレ
ート　　　２０重量部トリメチロールプロパントリアク
リレート　　　　５重量部メ　ル　り　　　　　　　　
　　　　　　　３０重量部２−クロロアント２キノン　
　　　　５重量部表面平滑剤　　　　　　　　　　　　
４重量部フタロシアニングリーン　　　　　　１重量部
比較例２ 実施例１と全く同様にして、下記のインキ組成物（１０
）、　（ｕ）を調製し、実施例１と全く同様にして硬化
塗膜の緒特性を測定した。その結果を第３表に示した。

インキ組成物（１０） ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート　　　２０ｆ
［量ＩＳトリメチロールプロパントリアクリレート　　
　２０重量部エチレングリコールジメタクリレート　　
　１５重量部タ　ル　り　　　　　　　　　　　　　　
　３５重量部ベンツインエチルエーテル　　　　　５３
１量ＩＳ表面平滑剤　　　　　　　　　　　　３重量部
フタロシアニングリーン　　　　　　２重量部インキ組
成物（Ｕ） ビスフェノールＡ−エチレンオキシ ド４モル付加物のジアクリレート　２００重量部テトラ
ヒドロフルフリルアクリレート　　　　７．５重量部ト
リメチロールプロパントリアクリレート　２２．５重量
部タ　ル　り　　　　　　　　　　　　　　　４０重量
部ペンツインエチルエーテル　　　　　ｓｉ量ｓ表面平
滑剤　　　　　　　　　　　　３重量部７タロシアニン
グリーン　　　　　　２重量部以下余白 実施例３ 実施例１と全く同様にして下記の組成のインキ組成物（
Ｌ２）を調製した。

インキ組成物（１２） 樹　脂　（Ｃ）　　　　　　　　　　　　　　　Ｓ　ａ
重量部トリスアクリ田イルオキシエチルインシアヌレー
ト　　　１２重量部ヒドロキシエチルアクリレート　　
２０重量部メ　　ル　り　　　　　　　　　　　　　　
　　２３重量部１−クロロアント２キノン　　　　　４
重量部表面平滑剤　　　　　　　　　　　　４重量部７
タ四シアニンブルーＢ　　　　　　１重量部上記で得ら
れたインキ組成物（１２）を３００メツシ工ボリエステ
ルスクリーン版でポリイシド・フレキシブル鋼張積層板
に印刷し、８０Ｗ／ａｓ高圧水銀灯下１５個の距離で、
１５秒間紫外線を照射し硬化させた。硬化塗膜の諸特性
は次の通シであった０接着性（ＪＩＳ　Ｄ−０２０２）
　　　　　１００／１００鉛端硬度（ＪＩ８　Ｄ−０２
０２）　　　　　　　　２Ｈハンダ耐熱性（ＪＩＳ　Ｃ
−６４８１）　　２６０℃　　３０秒異常なし屈曲性（
２ｓｍｇ、１８０度折夛曲げ）　　　　　　合格耐トリ
クレン性（室温１５分浸漬）　　　異常なし絶縁抵抗（
常態、ａ）　　　　　　　　　３Ｘ１０比較例３ インキ組成物（１３） ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート　　　２２重
量部トリメチロールプロパントリアクリレート　　　　
８重量部トリアリルイソシアヌレート　　　　２０重量
部ヒドロキシエチルアクリレート　　１５重量部タ　　
ル　　り　　　　　　　　　　　　　　　　　２５重量
部１−クロルアントラキノン　　　　　５重量部表面平
滑剤　　　　　　　　　　　　４重量部フタロシアニン
ブルーＢ　　　　　　　１重ｆｌＳを３本ロールで均一
に混練し、インキ組成物（１３）を得た。

得られたインキ組成物（１３）を実施例３と全く同様に
して、ポリイシド・７レキシプル銅張積層板に印刷して
硬化させた。硬化塗膜の諸特性は次の通υであった。

接着性（ＪＩＳ　Ｄ−０２０２）　　　　　９０／１０
０鉛筆硬度（ＪＩＳ　Ｄ−０２０２）　　　　　　　　
３　Ｈハンダ耐熱性（ＪＩＳ　Ｃ−６４８１）　　２６
０℃　１５秒でふくれ発生屈曲性（２ｗＳＸ１８０度折
り曲げ）　　クラック発生針トレクレン性（室温１５分
浸漬）　　　異常なし絶縁抵抗（常態、Ω）　　　　　
　　　　２Ｘ１０特許出願人　東洋紡績株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 光重合性化合物（Ｍ）に可溶であり、カルボン酸成分の
   ２０モルチ以上が芳香族ジカルボン酸である分子量１，
   ０００〜１５，０００の飽和共重合ポリエステル（璽）
   １〜３０重量％、光重合性化合物（１３０〜８０重量−
   １体質顔料（１０５〜６０重量％および光増感削欠）１
   〜１０重量％を必須成分とする紫外線硬化型印刷回路用
   インキ組成物０