JPS5831186A - 染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセルロース繊維構造物およびセルロース繊維含
有構造物の染色方法に関する。

従来から分散染料等の本来セルロース繊維に染着性を有
さない染料を用いてセルロース繊維を良好に染色しよう
とする試みが特公昭４７−４０５９３、特公昭４７−５
１７３４、特開昭５０−１２３８９、特開昭５０−３８
２１３、特開昭５０−９０７８８、特公昭５０−２９５
５２等に示される様に、主に繊維処理方法によるものと
してなされたり、通常は分散染料に親和性のないセルロ
ース繊維を化学的に改質する特開昭５０−１８７７８、
特開昭５１−９９１８５等の方法が仰られている。しか
しながら、これらの上記繊維処理方法によるものは比較
的簡単な装置を使用する事により可能であるが、染色性
に於て鮮明さに欠けることや、染色堅牢度、特に湿潤堅
牢度が良好でない。一方、セルロース繊維を化学改質す
るところの従来より知られている方法では、上記薬剤自
身の刺激性および臭気などから作業性が悪く、且つ非常
に高価な設備投資を必要とする。これらの問題を解決す
る為に発明者等は先にセルロース繊維又はセルロース繊
維含有構造物にアルカリ剤およびＰ−トルエンスルホニ
ルクロリド等の酸塩化物を任意の順序で附与した後に、
更に蒸熱処理又は乾熱処理を施して化学改質を行ない、
その後、分散染料、油溶性染料、媒染染料、塩基性染料
、建染め染料等にて直接又は転写捺染するという染色方
法を発明し、特許を出願した。さらには、かがる酸塩化
物を水中に乳化した状態にて附与することにより、この
発明をさらに簡略化することができるという発明も出願
した。本発明はこれら従来の発明をさらに効果的かつ実
生産性を加味したものであり、特に優れた染色堅牢性を
有することを特徴とするものである。

即ち、本発明はセルロース繊糸ｆｆ構造物およびセルロ
ース繊維含有構造物に予めその市川の１〜２０チのアル
カリ剤を附Ｊうした後に次の一般式より成る芳香族スル
ホン酸塩化物をかかるセルロース繊維構造物およびセル
ロース繊維含有構造物の重量の５〜４０係附与し、続い
て蒸熱処理、又は乾熱処理を施す事により、セルロース
ｆＪ１紐１’ｆ’＋造物およびセルロース繊維含有構造
物中のセルロース繊維に下記の一般式より成る芳香族ス
ルホニル基を導入し、その後、分散染料、油溶性染料、
媒染染料、塩基性染料、建染め染料等にて直接又は転写
捺染することを特徴とする染色力θ二である。

（ただし、ｎ、　＋、Ｒ２はアルキル基）予めアルカリ
剤を附与されたセルロース繊維構造物およびセルロース
繊維含有構造物に先の一般式より成る芳香族スルホン酸
塩化物な附りする方法としては、かかる芳香族スルホン
酸塩化物を適性溶媒にて希釈した溶液中に浸漬し、マン
グル等の絞り機にて絞り必要量附与する方法や、界面活
性剤および増粘剤を用いて水中乳化液とし、ロータリー
スクリーン等のコーティングマシンにてコーティングす
る方法や、更には、かかる酸塩化物の気体雰囲気中に所
定時間放置する方法が可能である。本発明によれば、従
来より知られているセルロース繊Ｍｔのアセチル化、ベ
ンゾイル化、トシル化等のエステル化後の染色によって
得られる染色物に比べて、極めて優れた染色堅牢度を有
する染色物が得られる。また、さらにセルロース繊維中
に上記構造を有する芳香族スルホニル基を導入した後に
分散染料可染性樹脂にて処理することにＪ二り、一層す
ぐれたカラーバリーを得ることができ、また、さらには
、かかる芳香族スルホニル基を導入した後に繊維架橋剤
と架橋触媒にて処理することにより極めて堅牢な染色物
を得ることができろ。

なお、本発明に於ては、セルロース繊維中にかかる芳香
族スルホニル基を置換度０２〜０５に導入する必要があ
る。

ここでいう置換度とは、セルロースの１グルコ一ス単位
に存在する３個の水酸基のうち、芳香族スルホニル基に
よって置換された水酸基の平均値を意味し、実際には、
次のようＫ（〜て重量法で計算される。

ここで、１６２．０８は１グルコ一ス単位の分子量であ
り、１は水素の原子量である。

本発明に於て、置換度を０２〜０．５　Ｋする必要があ
る理由は発色性および染色後の堅牢性から置換度を０２
以」二ニする必要があり、また、繊維の風合いおよび吸
湿性から置換度を０５以下にする必要があることを確認
したからである。

本発明に使用されろアルカリ剤とは、例えば、リチウム
、ナ　ト　リ　ラム、カリウム、ベリリウム、マグネシ
ラみ、カルシウム、バリウム、ストロンチウム等のアル
また、本発明に使用される芳香族スルホン酸塩化物とは
１例えば、ｍ−キシレン−２−スルホニルクロＩＪ　）
ｅ、　Ｏ−キシレン−３−スルホニルクロリ）”、Ｐ−
キシレン−２−スルホニルクロリド等の一般式が下記の
構造を有する芳香族スルホン酸塩化物である。

（ただし、几１、Ｒ２はアルキル基） 予め、アルカリ剤を附与されたセルロース繊維構造物お
よびセルロース繊維含有構造物に上記一般式より成る芳
香族スルホン酸塩化物を附与する方法に於て、浸漬方法
の場合に使用される適性溶媒トシては、ベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族有機溶媒やもしくはトリクロ
ロエチレン、テトラクロロエチレン、１，１，１−）Ｉ
Ｊジクロロタン等の不燃性溶媒であ・・す、界面活性剤
および増粘剤を用いて水中乳化液として附与する場合は
、粘１濡Ｏ胚８−３ｊ１８Ｇ　（３） 変調製により、ロールコート方式、スプレーコート方式
、エアーナイフコート方式、フローコート方式、グラビ
アコート方式、ロータリースクリーン方式等が行なえる
。

また、本発明に於て、分散染料に可染性を有する樹脂と
はアミノアルキッド樹脂、ボリチミド、ウレタン、塩化
ビニル、酢酸ビニル、ポリエステル、アクリル、アセタ
ール、ポリビニルアルコール、塩化ビニリデン、ビニル
アセクール、スチロール、ポリカーボネート、エポキシ
樹脂等である。

また、さらに本発明に於て繊維架橋剤とは、例えばジメ
チロールウレア、ジメチロールグロビレンウレア、ジメ
チロールジヒドロキシエチレンウレア、ジメチロールウ
ロン、　　ｌ−リメチロールメラミン、トリメトキシメ
チルメラミン、ジメチロールメチルトリアゾン、ジメチ
ロールエチルトリアゾン、ジメチロールヒドロキシエチ
ルトリアゾン、ジメチロールメチルカーバメート、ジメ
チロールエチルカーバメート、ジメチロールヒドロキシ
エチルカーバメート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、
メチロールグリオキザールモノウレア、メチロールグリ
オキザールジウレア、ホルムアルデヒド、テトラオキサ
ン、グリタルアルデヒド、ジエポキサイド、ジビニルス
ルホン、４−メトキシ−５−ジメチルジメチロールプロ
ピレンウレア、テトラメチロールアセチレンジウレア等
であり、架橋触媒とは、例えば酢酸、マレイン酸等の有
機酸、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム等のアンモ
ニウム塩、エタノールアミン塩酸塩、２−アミノ−２−
メチルプロパノールノーイドロクロリド等のアミン、塩
化マグネシウム、硝酸亜鉛、塩化亜鉛、硝酸マグネシウ
ム、ホウフッ化亜鉛、塩化アルミニウム、リン酸マグネ
シウム等である。

以下、実施例をもってさらに本発明の詳細な説明とする
。

〔実施例−１〕 （１）シルケット加工済みのポリエステル／木綿＝６５
／３５なる混紡ブロード布を１０％水酸化ナトリウム水
浴液中に浸漬した後に絞り率９０％になる様絞りロール
にて絞り、ピンテンターオーブンにて乾燥した。次にこ
の繊組布帛なＰ−キシレン−２−スルホニルクロリドの
３０％）ルエン溶液に浸漬し、絞り率ｊ００％になる様
絞りロールにて絞り、風乾した。その後、１００℃の飽
和水蒸気中に２分間放置し、その後、ソーピンク、湯洗
、水洗、乾燥して改質布を得た。置換度は０２６であっ
た。

（２）次に６０５’／ｍ”の片面スターチコート紙に下
記組成のインキによりグラビア印刷して転写紙を得た。

くインキ〉 （３）（１１なる改質布Ｋ　（２１なる転写紙を重ね合
わせ、温度１９５℃、圧力３ｏｏｇ７ｃｒｆｌ、時間４
０秒の条件にて加熱、加圧して転写捺染を行ったところ
、ポリエステル繊維部、木綿部が同一の濃度ある赤色の
染色布が得られた。次にこの染色布を用いて洗ａ試験（
、ＴＩＳ　　Ｌ−０８４４）、汗試験（Ｊ工ｓ　　ｌ−
−０８４８）をしたところ、変退色で５級、汚染で４〜
５級という堅牢な値が得られた。

〔実施例−２〕 （１）実施例−１の如く改質布を得た。次にこの改質布
を以下（イ）の処方の溶液に浸漬し、その後、絞り率８
０％に絞り、１００℃、２分間乾燥させ、次イで１５０
℃、３分間ベーキングした。

（イ）処方 （２）次に転写紙を実施例−１の如く作成した。

（３Ｈ１）なる改質布に（２）なる転写紙を重ね合わせ
、温度１９５℃、圧力６００ｇ／ｉ、時間４０秒の条件
で加熱、加圧して転写を行ったところ、ポリエステル繊
維部、木綿部間−赤色の濃度、彩え、深みのある染色布
を得ることができた。

次にこの染色布を用いて洗濯試験（、ＪＩＳＬ４−０８
４４）、汗試験（ＪＴＳ　　Ｌ−０８４８）をしたとこ
ろ変退色で５級、汚染で５級という極めて堅牢な値が得
られた。

〔実施例−ろ〕

（１）実施例−１の如く改質布を得た。次にこの改゛質
布を以下（イ）の処方の染浴を用いて、浴比１／６０で
、オートクレーブ中１３０℃、２０分染色したところ、
ポリエステル繊維部、木綿部が同一青色の極めて濃度の
ある染色布が得られた。

（イ）処方 （２）次に（１）で得られた染色布を用いて洗濯試験（
ＪＩＳ　　Ｌ−ｏａ４４）、汗試験（、ｒｒｓ　　ＩＪ
−ｏａｌｌｓ）をしたところ、変退色で５級、汚染で４
〜５級という堅牢な値が得られた。

〔実施例−４〕 （１）シルケット加工済みのポリエステル／木綿＝６５
７３５なる混紡ブロード布を１０％水酸化ナトリウム水
溶液中に浸漬した後に、絞り率９０％になる様絞りロー
ルにて絞った。

次にこのアルカリ附与布に、以下（イ）処方の水中乳化
液を用いて線数４０線／インチ、ニッケル版厚１５０μ
、開孔率５０％から成るロータリースクリーン版にて附
与し、続いてピンテンターオーブンにて１００℃、９０
秒加熱し、その後ソーピング、水洗工程を経て改質布を
得た。

（イ）処方 （２）　６０　、！ｉ’　／　ｍ２の片面スターチコ−
１・紙に下記組成のインキによりグラビア印刷して転写
紙を得た。

※染料 （３ＨＩ）なる改質布と（２）なる転写紙とを重ね合わ
せて、温度１９５°Ｃ１圧力３００．９／ｄ、時間４０
秒なる条件にて加熱、加圧して転写捺染したところ、ポ
リエステル繊維部、木綿部が均一濃度の捺染布が得られ
た。次にこの捺染布を用いて洗濯試験（Ｊｌ：Ｓ　　Ｌ
−０８４４）、汗試験（ＪＩＳＬ−ｏ８４Ｂ）を行った
ところ変退色で５級、汚染で４〜５級の堅牢な値が得ら
れた。

〔実施例−５〕 （１）原綿を精練し、次に１０％水酸化ナトリウム水溶
液中に浸漬した後に脱水、乾燥し、続いてＰ−キシレン
−２−スルホニルクロリドの３０％トルエン溶液中に浸
漬して、その後脱溶媒した後にオープンを用いて８０℃
、５分間加熱し、その後更にソーピンク、水洗工程を経
て、改質綿（ワタ）を得た。

（２Ｈ＋１なる改質綿を下記処方なる染浴を用いて、オ
ートクレーブ中、浴比１／３０で、１３０°Ｇ１２０分
間染色した。

（３）次に（２）で得られた染色綿０５ｇを多線交織布
６ｃｒｎＸ６ｃｒｎ２枚をぬい合わせて作った袋の中に
入れ、これを試料として洗濯試験（ＪＩＳＬ−０８４４
）を行ったところ、変退色で４〜５級、汚染で４〜５級
という堅牢な値が得られた。

〔実施例−６〕 （１）シルケット加工済みのポリエステル／木綿＝６５
／　５５の編布を１０％水酸化す）　ＩＪウム水溶液に
浸漬し、絞り率８０％で絞った後、そのままＰ−キシレ
ン−２−スルホニルクロリトノ気体雰囲気中に１０分間
放置し、その後、ソーピング、水洗工程を経て改質布を
得た。

（２Ｈ１＋で得られた改質布を実施例−４に記載の方法
にて転写捺染したところ、ポリエステル繊維部、木綿部
が同一濃度の極めて鮮明な捺染布が得られた。

次にこの捺染布を用いて洗濯試験（ＪＩＳ　　Ｌ−０８
４４）、汗試験（ＪＩＳ　　Ｌ−０８４８）を行なった
ところ、変退色で５級、汚染で４〜５級の堅牢な値が得
られた。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）セルロース繊維構造物およびセルロース繊維含有
   構造物中のセルロース繊維に下記の一般式より成る芳香
   族スルホニル基を導入し、その後分散染料、油溶性染料
   、媒染染料、塩基性染料、建染め染料等にて直接又は転
   写捺染することを特徴とする染色方法。
2. （２）転写捺染が気化性もしくは溶融移行性等の熱転移
   性染料を使用する乾式転写捺染であることを特徴とする
   特許請求の範囲第（１）項記載の方法。
3. （３）芳香族スルホニル基を導入した後に、更に分散染
   料に可染性を有する樹脂にて処理することを特徴とする
   特許請求の範囲第（１）項〜第（２）項記載の方法。
4. （４）芳香族スルホニル基を導入した後に、更に繊維架
   橋剤と架橋触媒にて処理することを特徴とする特許請求
   の範囲第（１）項〜第（３）項記載の方法。