JPS5831355B2 - ９−チアビシクロ〔３，３，１〕ノナンジイル−２，６−ビス〔３−（３，５−ジ−タ−シヤリ−−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネ−ト - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、通常酸化劣化を受ける有機物質を保護するた
めに有用であるフェノール系化合物に関する。

米国特許第４０００１１３号（ステフエ／Ｉ）は、以下
の化合物を特許請求している。

ステフェンｌの化合物は、環中に用いられる異原子で本
発明の化合物と異なる。

米国特許第０００１ １２号（ステフェン■）は、式 の化合物を記述している。

ステフェン■の化合物は、フェノール環がビサイクリツ
ク環に結合して※※いる点で本発明の化合物と異なる。

本発明は、式 の化合物に関する。

そして本発明は、通常酸化劣化を受ける有機物質と安定
化量の該化合物とから戒る組成物に関する。

本発明の化合物は、通常酸化劣化を受ける有機物質を安
定化するのに有用で゛ある。

かくして安定化される物質には、多くの合成重合体が含
まれる。

これらの重合体には、種々のポリオレフィン類例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリブタ
ジェン及びポリメチルペンテンがある。

本発明の化合物で安定化される他の重合体には、アセタ
ール樹脂、ポリアクリレート類、ポリメタアクリレート
類、ポリジアルキルフタレート、セルローズ類、ポリア
ミド類、ポリエステル類、ポリウレタン類、ポリカーボ
ネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、及びポリ塩化
ビニリデンが含まれる。

共重合体も同様に本発明の化合物によって安定化される
。

代表的な共重合体には、エチレン／酢酸ビニル共重合体
、及びエチレン／エチルアクリレート共重合体が含まれ
る。

共重合体には、同様にエチレン／プロピレン三元共重合
体（これらの三元共重合体は好ましくはエチレン、プロ
ピレン、非共役ジエン共重合体である）及びアクリロニ
トリル／ブタジェン／スチレン共重合体の如き三元共重
合体が含まれる。

ポリステレｌポリフェニレンオキシド及びエチレンプロ
ピレン共重合体／ポリプロピレンの如き重合体ブレンド
が同様に本発明の化合物によって安定化される。

本発明の化合物によって安定化される他の物質には、ポ
リエステル類、ポリアミド類又はエチレｌ酢酸ビニルを
基礎としたものの如きホットメルト接着剤が含まれる。

同様に、燃料、潤滑油及びワセリンの如き石油生成物、
及び天然ゴム、ワックス、脂肪、牛脂、亜麻仁油、穀物
油、綿実油及び肝油の如く天然生成物が安定化される。

上記表示は、本発明の化合物から利益を受ける生成物の
代表的なものでありそしてすべてを尽すものではない。

酸化劣化に対しての保護を達成するために、本発明の化
合物はかかる保護を達成する普通の量で加えられる。

用いられる基体に依って、この抗酸化剤は、基体の重量
を基準にして０．００１乃至１０重量％の量で加えられ
、更に普通の範囲は０．０５乃至２．０重量％である。

本発明の化合物は、有機物質を安定化するのにそれ自体
で用いられるか、又は他の安定剤と組合せて用いること
ができる。

かかる他の安定剤類は、他のフェノール類、種々のチオ
化合物、例えばチオジプロピオネートエステル類、ホス
ファイト類及びホスフェート類、抗銅化合物例えばオギ
ザールアミド類、種々の紫外線安定剤、同様にかかる添
加剤の添加の使用が有利であると知られる他の添加剤を
含んでよい。

本発明の化合物は、２・６−ジクロロ−９−チアビシク
ロ〔３・３・１〕ノナン及び３（３・５ジーｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）フロピオン酸のナトリウム
塩から非常に有利につくることができる。

この２・６−ジクロロ−９−チアビシクロ〔３・３・１
〕ノナンは、ウニイル、スミス、及びグルーバーによっ
てｒＪ、 Ｏｒｇ、 ｃｈｅｍ、ｊ３１巻１７４頁（１
９６６年）に以前に記述されている。

この３（３・５−ジ−ｔ−ブチル−４ヒドロキシフエニ
ル）フロピオン酸は、ベロスト−トスカヤ及びエルショ
ウによって「Ｉ ｚｖ、 Ａｋａｄ 。

Ｎａｕｋ 、 ５ＳＳＲ，Ｓｅｒ 、Ｋｈｉｍ 、Ｊ
１９６４年７６５７６７頁に記載されている。

反応は非プロトン系極性媒体中で最良に進行する。

他の方法、例えば直接エステル化方法が、当業者に容易
に示唆される。

以下の非限定的実施例は、本発明の詳細な説明する。

実施例 １ ９−チアビシクロ〔３・３・１〕ノナンジイル２・６−
ビス（３−（３・５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕の調製 １００ｍ１ジメチルスルホキシド中の４１’ナトリウム
３（３・５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロピオネートの混合物に、３０ｍ１ジメチルスルホ
キンド中の１１’の２・６−ジクロロ−９−チア−ビシ
クロ〔３・３・１〕ノナンを加えた。

混合物を１時間６０℃で加熱しそして次に水に注入した
。

得られる沈澱を濾過し、水洗し、そしてエタノールから
再結晶した。

かくして得られる温順の化合物は、１１７−１２０℃で
溶融した。

生成物は、洗滌剤としてトルエン／ヘキサン（１：１）
混合物を用いて、シリカゲルカラムに通すことによって
更に精製した。

洗滌剤を除去すると、生成物は１２５−１２６℃で溶融
した。

実施例 ２ 本実施例は、米国特許第４０００１１２号、実施例１に
記述されているチオ化合物よりも、本発明の化合物（第
１表及び第２表中「本発明」として参照される）が優れ
ていることを示しそして同様にポリプロピレン中の共安
定剤の有効性を示す。

これらの安定剤は、ミル上３３０°ｐ、（１６５℃）で
ポリプロピレン樹脂に添加した。

プレス中２７０００ｐｓｉ （１８６Ｍｐａ）及び３５
０°Ｆ（１７７℃）で圧縮成型することによって７５ミ
ル（１，９ｍｍ）小片を調製した。

これらの小片からボタンをパンチした。

これらの試験片は、次に強制空気浴中に３００°Ｆ
（１４９°Ｃ）で曝しそして破砕迄の日数を記した。

実施例 ３ 本実施例は、エチレン／プロピレン三元共重合体中の、
米国特許第４０００１１３号、実施例１４に記載の化合
物より本発明の化合物の優秀性を示す。

この安定剤は、５３／４７のエチレン／プロピレン重量
比、８のヨウ素価及び１２５℃で５８のムーニー粘度（
ＭＬ−４）を有し、２０００ノのへキサンに溶解した約
１１０１のエチレン／プロピレン／エチリデンノボルネ
ン三元共重合体を含有スるゴムセメント中に溶解した。

その後、重合体１００重量部当す０．１５部の以下の表
示安定剤を加えた。

セメントを沸騰水中にゆっくり加えることによってヘキ
サンを除去した。

ミル上１３５゜−１５０℃の温度で５分間ゴムブレンド
を乾燥した。

１５０℃で２０ＣＣの酸素を吸収するのに必要な時間、
（分）（時間、。

）を測定することによって、試料を試験した。

結果を第２表に示す。実施例 ４ 本実施例は、ポリプロピレン／エチレンプロピレン三元
重合体ブレンド中の本発明化合物の有用性を示すもので
ある。

化合物は、三元重合体ブレンド１００重量部当り０．３
重量部の濃度で、ポリプロピレン／エチレン−プロピレ
ン三元重合体ブレンドに混練した。

７５ミル厚小片を圧縮成形しそしてこの小片からボタン
を切り抜いた。

ボタンを３００°Ｆ （１９９℃）で強制空気浴に曝
しそして５つのボタンのうち３つが破壊する迄の時間を
記録した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １９−チアピックロ〔３・３・１〕ノナンジイル−２・
   ６−ビス（３−（３・５−ジ−ターシャＩＪ−−７”チ
   ル−４−ヒドロキシフェニル）フロビオネート〕。