JPS5833269B2 - 粉末被覆剤 - Google Patents
粉末被覆剤Info
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- JPS5833269B2 JPS5833269B2 JP50059181A JP5918175A JPS5833269B2 JP S5833269 B2 JPS5833269 B2 JP S5833269B2 JP 50059181 A JP50059181 A JP 50059181A JP 5918175 A JP5918175 A JP 5918175A JP S5833269 B2 JPS5833269 B2 JP S5833269B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
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- C08G59/3209—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups obtained by polymerisation of unsaturated mono-epoxy compounds
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は熱硬化抜性質の優れた被覆を施すのlこ好適な
熱硬化性粉末被覆剤(屡々粉末ラッカーとも言われる)
に関する。
熱硬化性粉末被覆剤(屡々粉末ラッカーとも言われる)
に関する。
この被覆剤は特別に選択したアクリル樹脂及び特殊な硬
化剤を含む。
化剤を含む。
グリシジル基を含む共重合物を特徴とする特許化性粉末
被覆剤を製造し、使用することは既に公知である。
被覆剤を製造し、使用することは既に公知である。
しかしこの種の公知生成物には安定な塗膜を得るには生
成物を200℃以上の温度で焼付けなければならないと
いう欠点がある。
成物を200℃以上の温度で焼付けなければならないと
いう欠点がある。
この種の公知粉末被覆剤で、促進剤の添加により焼付は
温度を低下しようと試みても、その作用は不充分である
が、又は得られる塗膜は焼付は工程で既に黄変し、また
しばしば付着障害も起る。
温度を低下しようと試みても、その作用は不充分である
が、又は得られる塗膜は焼付は工程で既に黄変し、また
しばしば付着障害も起る。
この種の公知粉末被覆剤はドイツ公開公報第22403
12号、同第2240314号、同第2240315号
、同第2057577号、同第2064916号、同第
2214650号及び同第2122313号に説明され
ている。
12号、同第2240314号、同第2240315号
、同第2057577号、同第2064916号、同第
2214650号及び同第2122313号に説明され
ている。
1、本発明の課題は、それら公知の粉末被覆剤に比べて
種々の方向で同時(こ改良されている熱硬化性粉末被覆
剤を提供することである。
種々の方向で同時(こ改良されている熱硬化性粉末被覆
剤を提供することである。
必要な成分を簡単に混合し、均一に融解させ一諸に粉砕
することによってその様な粉末被覆剤が製造出来ること
が本発明の目的である。
することによってその様な粉末被覆剤が製造出来ること
が本発明の目的である。
2、激しく混合し、均一に融解させ、粉砕することによ
って製造した粉末被覆剤は約−40〜+40℃の通常の
貯蔵温度で貯蔵に安定であるべきである。
って製造した粉末被覆剤は約−40〜+40℃の通常の
貯蔵温度で貯蔵に安定であるべきである。
3、この被覆剤は塗布後、約150〜180℃で約15
〜30分焼付けることによって、レベリングが良く、泡
やアバタがなく、光沢が良く、黄変しない被膜を生じる
べきである。
〜30分焼付けることによって、レベリングが良く、泡
やアバタがなく、光沢が良く、黄変しない被膜を生じる
べきである。
4、焼付けた塗膜は黄変してはならず、耐候性が優れて
いると共に、有機溶媒及び化学薬品に対して著しく良好
な抵抗性を有するべきである。
いると共に、有機溶媒及び化学薬品に対して著しく良好
な抵抗性を有するべきである。
これらの性質の比較はアクリレート共重合物を基体とす
る粉末ラッカーに対するものである。
る粉末ラッカーに対するものである。
本発明の対象は、
(4)数種のエチレン性不飽和化合物の、グリシジル基
を含む比較的低分子量の共重合体及び(lB)その共重
合体のエポキシ基1個につき0.8〜1.1個の酸残基
に対応する量の少なくとも1種の脂肪族ジカルボン酸 より成る混合物及び場合により C)その混合物の少なくとも0.05重量多の量の流動
調節剤であって、平均分子量(M n )が少なくとも
1000であり、そのガラス転移温度が共重合体(A)
のガラス転移温度より少なくとも50’C低い重合体及
び場合により 0 他の常用の添加物より成る粉末被覆剤であり、それ
らの成分が (4)a)一般式: %式% (式中R1及びR2は−H又は−CH3を表わし、R3
は −C−0−CH2−又は−CH2−0−CH2−〇 又は −CH2()−C−CH=CH−C−CH2−又は−C
H−0−C−0−CH2 ■ OO 又は直接結合を表わす)の炭素原子数6〜12のエチレ
ン性不飽和エポキシドモノマー4〜28重量多 b)炭素原子数1〜8の飽和脂肪族モノアルコールのア
クリル酸エステル又はヌククリル酸エステル10〜96
重量φ及び場合によりC)スチロール又はビニルドルオ
ールア0重量φ以下より成り、デユラン法軟化点が約9
0〜120℃で、有機溶剤に可溶性であり、エポキシド
基及び水酸基を含有する共重合物80〜96重量多、 Φ)式:HOOC(CH2)n−C00H(式中nは5
〜12の整数を表わす)の飽和直鎖脂肪族ジカルボン酸
と2.4 t 6 Fリス(N′。
を含む比較的低分子量の共重合体及び(lB)その共重
合体のエポキシ基1個につき0.8〜1.1個の酸残基
に対応する量の少なくとも1種の脂肪族ジカルボン酸 より成る混合物及び場合により C)その混合物の少なくとも0.05重量多の量の流動
調節剤であって、平均分子量(M n )が少なくとも
1000であり、そのガラス転移温度が共重合体(A)
のガラス転移温度より少なくとも50’C低い重合体及
び場合により 0 他の常用の添加物より成る粉末被覆剤であり、それ
らの成分が (4)a)一般式: %式% (式中R1及びR2は−H又は−CH3を表わし、R3
は −C−0−CH2−又は−CH2−0−CH2−〇 又は −CH2()−C−CH=CH−C−CH2−又は−C
H−0−C−0−CH2 ■ OO 又は直接結合を表わす)の炭素原子数6〜12のエチレ
ン性不飽和エポキシドモノマー4〜28重量多 b)炭素原子数1〜8の飽和脂肪族モノアルコールのア
クリル酸エステル又はヌククリル酸エステル10〜96
重量φ及び場合によりC)スチロール又はビニルドルオ
ールア0重量φ以下より成り、デユラン法軟化点が約9
0〜120℃で、有機溶剤に可溶性であり、エポキシド
基及び水酸基を含有する共重合物80〜96重量多、 Φ)式:HOOC(CH2)n−C00H(式中nは5
〜12の整数を表わす)の飽和直鎖脂肪族ジカルボン酸
と2.4 t 6 Fリス(N′。
N/I )N”’−ジメチルアミノメチル)−フェノー
ルとの付加物であって、その付加物の成分が97:3〜
99:1の重量比であるもの4〜20重量多 及び場合により (C) 流動調節剤及び 0 他の常用の添加物 より戊ることを特徴とする。
ルとの付加物であって、その付加物の成分が97:3〜
99:1の重量比であるもの4〜20重量多 及び場合により (C) 流動調節剤及び 0 他の常用の添加物 より戊ることを特徴とする。
本発明の有利な実施態様では、成分(4)がa)グリシ
ジルメタクリレート 14〜18重量φb)2−エチル
へキシルアクリレート 10〜14重量饅 及びメチルメタクリレート 25〜35重量袈及び C)スチロール 40〜55重量饅から構
成されている共重合物からなっている。
ジルメタクリレート 14〜18重量φb)2−エチル
へキシルアクリレート 10〜14重量饅 及びメチルメタクリレート 25〜35重量袈及び C)スチロール 40〜55重量饅から構
成されている共重合物からなっている。
本発明の別の優れた実施態様では成分(4)がa)グリ
シジルメタクリレート 14〜18重量咎b)メチルメ
タクリレート 40〜55重量咎及び2−エチルへ
キシルアクリレート 10〜14重量φ 及び C)スチロール 25〜35重量φから
構成されている共重合物からなっている。
シジルメタクリレート 14〜18重量咎b)メチルメ
タクリレート 40〜55重量咎及び2−エチルへ
キシルアクリレート 10〜14重量φ 及び C)スチロール 25〜35重量φから
構成されている共重合物からなっている。
また、成分(4)が
a)グリシジルメタクリレート 16〜26重量多b)
ブチルメタクリレート 25〜40重量多及び C)スチロール 40〜60重量多から
構成されている共重合物からなるものも本発明の有利な
実施態様である。
ブチルメタクリレート 25〜40重量多及び C)スチロール 40〜60重量多から
構成されている共重合物からなるものも本発明の有利な
実施態様である。
更に成分(4)が、
a)グリシジルメタクリレート 16〜24重量φb)
メチルメタクリレート 40〜55重量悌及びブチ
ルメタクリレート 30〜40重量φ及び C)スチロール 30重量φ以下から構
成されている共重合物からなるものも、本発明の有利な
実施態様である。
メチルメタクリレート 40〜55重量悌及びブチ
ルメタクリレート 30〜40重量φ及び C)スチロール 30重量φ以下から構
成されている共重合物からなるものも、本発明の有利な
実施態様である。
成分a)としては、一般式:
%式%
(式中R返びR2は−H又は−CH3を表わし、R3は
−C−0−CH2−又は−CH2−0−CH2又は1
−CH2−O−C−CH=CH−C−0−CH2−又は
1l −CH2−0−Co−百−0−CH2 ++ 1 0 0 又は直接結合を表わす) の炭素原子6〜12のエチレン性不飽和エポキシモノマ
ーを使用することができる。
1l −CH2−0−Co−百−0−CH2 ++ 1 0 0 又は直接結合を表わす) の炭素原子6〜12のエチレン性不飽和エポキシモノマ
ーを使用することができる。
このような七ツマ−にはグリシジルアクリレート、グリ
シジルメタクリレート、アルリルグリシジルエーテル、
メタアルリルグリシジルエーテル、グリシジルクロトネ
ート、ビニルグリシジルエーテル、アルリルグリシジル
マレイネート、アルリルグリシジルフタレート、ブタジ
ェンモノオキシドがある。
シジルメタクリレート、アルリルグリシジルエーテル、
メタアルリルグリシジルエーテル、グリシジルクロトネ
ート、ビニルグリシジルエーテル、アルリルグリシジル
マレイネート、アルリルグリシジルフタレート、ブタジ
ェンモノオキシドがある。
成分b)としては、炭素原子数1〜8の脂肪族飽和モノ
アルコールのアクリル酸又はメタクリル酸エステル、例
えばメチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、2−エチルへキシルアクリレート、2
−エチルへキシルメタクリレート、インブチルアクリレ
ート、ブチルメタクリレートを使用することができる。
アルコールのアクリル酸又はメタクリル酸エステル、例
えばメチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、2−エチルへキシルアクリレート、2
−エチルへキシルメタクリレート、インブチルアクリレ
ート、ブチルメタクリレートを使用することができる。
n−ブチルアクリレート、n−ブチルメタクリレート又
は2−エチルへキシルアクリレートを使用するのが有利
である。
は2−エチルへキシルアクリレートを使用するのが有利
である。
成分C)としては、スチロール又はビニルドルオールを
併用する。
併用する。
共重合物は公知の塊状重合法、溶液重合法及び懸濁重合
法、特に溶液重合法により製造する。
法、特に溶液重合法により製造する。
このような方法は例えば「メトーデン・デル・オルガニ
ツシエン・ヘミ−、ツーベン−ワイル、第4版、14/
1巻、24〜556頁、1961年」に説明されている
。
ツシエン・ヘミ−、ツーベン−ワイル、第4版、14/
1巻、24〜556頁、1961年」に説明されている
。
溶液重合を行なう場合には、塩化メチレン、エタノール
、イソプロパツール、n−プロパツール、n−ブタノー
ル、インブタノール、tert−ブタノール、酢酸メチ
ル−1酢酸エチル−1酢酸プロピル−1酢酸フチルエス
テル、アセトン、メチルエチルケトン、ペンゾール、ド
ルオール等のような溶剤を使用することができる。
、イソプロパツール、n−プロパツール、n−ブタノー
ル、インブタノール、tert−ブタノール、酢酸メチ
ル−1酢酸エチル−1酢酸プロピル−1酢酸フチルエス
テル、アセトン、メチルエチルケトン、ペンゾール、ド
ルオール等のような溶剤を使用することができる。
重合は40〜約160°Cの温度が実施される。
開始剤としては、例えば過炭酸塩、パーエステル、例え
ば過ピバリン酸tert−ブチル、バーオクトエート:
過酸化ベンゾイル、過酸化O−メトキシベンゾイル、過
酸化ジクロルベンゾイル、ゾジイソ酪酸ジニトリルをモ
ノマーにつき0.5〜8重量φの量で使用することがで
きる。
ば過ピバリン酸tert−ブチル、バーオクトエート:
過酸化ベンゾイル、過酸化O−メトキシベンゾイル、過
酸化ジクロルベンゾイル、ゾジイソ酪酸ジニトリルをモ
ノマーにつき0.5〜8重量φの量で使用することがで
きる。
更に、常用の分子量調節剤、例えばn−又はtert−
ドデシルメルカプタンを併用することができる。
ドデシルメルカプタンを併用することができる。
共重合物溶液から真空中又は適当な装置、特に蒸発器(
Verdampferschnecken )中で約9
0−220°Cの温度で溶剤を溜置し、冷却し、造粒し
、粉砕する。
Verdampferschnecken )中で約9
0−220°Cの温度で溶剤を溜置し、冷却し、造粒し
、粉砕する。
しかし、この単離は他の方法、例えば噴霧乾燥するか、
又は溶剤を水蒸気と共に除去し、同時に水中に分散させ
るか、又は水と混和しうる溶剤から水で沈澱させる方法
によっても行なうことができる。
又は溶剤を水蒸気と共に除去し、同時に水中に分散させ
るか、又は水と混和しうる溶剤から水で沈澱させる方法
によっても行なうことができる。
脂肪族連鎖中に7〜14個の炭素原子を有し付加物(e
、分B)の製造に使用しうるジカルボン酸としては、ピ
メリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デ
カンジカルボン酸−1,10及びウンデカン−1,11
−ジカルボン酸を使用することができる。
、分B)の製造に使用しうるジカルボン酸としては、ピ
メリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デ
カンジカルボン酸−1,10及びウンデカン−1,11
−ジカルボン酸を使用することができる。
一般には80〜1600Gの融点を有する脂肪族ジカル
ボン酸が有利である。
ボン酸が有利である。
エポキシド樹脂用の硬化剤(−次硬化剤)として2,4
,6−トリス(N’ tN” p N”−ジメチルア
ミノメチル)フェノールを使用することは公知である。
,6−トリス(N’ tN” p N”−ジメチルア
ミノメチル)フェノールを使用することは公知である。
更に、同じ目的でその化合物をポリアミノアミドと組み
合せて使用することも公知である。
合せて使用することも公知である。
硬化剤を含むエポキシド樹脂被覆に触媒量の2,4,6
−トリス(N’ p N〃e N”−ジメチルアミンメ
チル)−フェノールを添加することは提案されている(
アンカー、ケミカル、カンパニイ社の“エポキシド樹脂
用硬化剤″英国マンチェスター11,7頁及び8頁参照
)。
−トリス(N’ p N〃e N”−ジメチルアミンメ
チル)−フェノールを添加することは提案されている(
アンカー、ケミカル、カンパニイ社の“エポキシド樹脂
用硬化剤″英国マンチェスター11,7頁及び8頁参照
)。
しかし、その公知硬化剤は炭素原子数7〜14の直鎖脂
肪族ジカルボン酸との付加物として、エポキシド樹脂の
酸硬化に促進作用を及ぼし、その際意外にも硬化の際又
は硬化後に黄変が起らず、屡々流動調節剤Cはもはや必
要でないということは知られてもいなかったし、予期す
ることもできなかった。
肪族ジカルボン酸との付加物として、エポキシド樹脂の
酸硬化に促進作用を及ぼし、その際意外にも硬化の際又
は硬化後に黄変が起らず、屡々流動調節剤Cはもはや必
要でないということは知られてもいなかったし、予期す
ることもできなかった。
流動調節剤Cとしては、混合物中に使用する共重合体の
ガラス転移温度より少なくとも50℃低いガラス転移温
度を有するアクリル重合体を粉末被覆剤中に使用するこ
とができる。
ガラス転移温度より少なくとも50℃低いガラス転移温
度を有するアクリル重合体を粉末被覆剤中に使用するこ
とができる。
流動調節剤として使用しうる有利なアクリル重合体はポ
リラウリルメクリレート、ポリブチルアクリレート、ポ
リ(2−エチルへキシルアクリレート)、ポリラウリル
メタクリレート及びポリイソデシルメタクリレートであ
る。
リラウリルメクリレート、ポリブチルアクリレート、ポ
リ(2−エチルへキシルアクリレート)、ポリラウリル
メタクリレート及びポリイソデシルメタクリレートであ
る。
流動調節剤Cは、粉末混合物の焼付は温度で混合物中に
使用した共重合体より表面張力の低い弗素化した重合体
であってもよい。
使用した共重合体より表面張力の低い弗素化した重合体
であってもよい。
流動調節剤として弗素化重合体を使用する場合には、ポ
リエチレングリコール又はポリプロピレングリコール及
び弗素化脂肪酸から成るエステルが有利である。
リエチレングリコール又はポリプロピレングリコール及
び弗素化脂肪酸から成るエステルが有利である。
好適な流動調節剤は、例えば分子量が2500JJ上の
ポリエチレングリコールと過フルオルククン酸とのエス
テルである。
ポリエチレングリコールと過フルオルククン酸とのエス
テルである。
更にこの溶融物にレベリング剤、例えばシリコーン、ポ
リエステル、ケトン樹脂、エポキシド樹脂、セルローズ
誘導体を添加することができる。
リエステル、ケトン樹脂、エポキシド樹脂、セルローズ
誘導体を添加することができる。
顔料、レベリング剤及びその他の、この種の被覆剤に常
用の添加剤を添加することもできる。
用の添加剤を添加することもできる。
脂肪族連鎖中に7〜14f固の炭素原子を有する飽和直
鎖、脂肪族ジカルボン酸と2 、4 、6−トIJス(
N’ s N〃s N”−ジメチルアミノメチル)−フ
ェノールとの付加物は、脂肪族ジカルボン酸を不活性ガ
ス、例えば窒素ガス下で溶融し、その溶融物を更fこ5
〜10分間加熱し乍ら2,4,6−トリス(N’ j
Nl/ # N16−ジメチルアミノメチル)−フェノ
ールを加え、その溶融物を@、冷することによって製造
される。
鎖、脂肪族ジカルボン酸と2 、4 、6−トIJス(
N’ s N〃s N”−ジメチルアミノメチル)−フ
ェノールとの付加物は、脂肪族ジカルボン酸を不活性ガ
ス、例えば窒素ガス下で溶融し、その溶融物を更fこ5
〜10分間加熱し乍ら2,4,6−トリス(N’ j
Nl/ # N16−ジメチルアミノメチル)−フェノ
ールを加え、その溶融物を@、冷することによって製造
される。
溶融温度は約80〜160’Cである。
@、冷は、例えば付加物溶融物を冷たい金属板上に流延
することによって行なわれる。
することによって行なわれる。
使用しうる付加物は下記の組成を有するものであってよ
い: ピメリン酸98重量部及び2,4,6−トリス(N’
I N// 9 N”−ジメチルアミノメチル)−フェ
ノール2重量部 スペリン酸98重量部及び2,4,6−ガス(N’ t
N/’ j N”’−ジメチルアミノメチル)−フェ
ノール2重量部 アゼライン酸98重量部及び2 、4 、6− トIJ
ス(N’ 、N// 、N///−ジメチルアミノメチ
ツリーフェノール2重量部 アゼライン酸98.5重量部及び2,4,6−トリス(
N’ j N/I t N”−ジメチルアミンメチル)
−フェノール1.5重量部 アゼライン酸99重量部及び2,4,6−1−IJス(
N’ 9 N// j N16−ジメチルアミノメチツ
リーフェノール1重量部 セバシン酸98重量部及び2,4,6−MJス(N’
j N// t N”’−ジメチルアミノメチル)−フ
ェノール2重量部 セバシン酸98.5重量部及び2,4,6−トリス(N
’ j N// # N16−ジメチルアミノメチル)
−フェノール1.5重量部 ウンデカン−1,11−ジカルボン酸97.5重量部及
び2,4,6−トリス(N’ 、N//。
い: ピメリン酸98重量部及び2,4,6−トリス(N’
I N// 9 N”−ジメチルアミノメチル)−フェ
ノール2重量部 スペリン酸98重量部及び2,4,6−ガス(N’ t
N/’ j N”’−ジメチルアミノメチル)−フェ
ノール2重量部 アゼライン酸98重量部及び2 、4 、6− トIJ
ス(N’ 、N// 、N///−ジメチルアミノメチ
ツリーフェノール2重量部 アゼライン酸98.5重量部及び2,4,6−トリス(
N’ j N/I t N”−ジメチルアミンメチル)
−フェノール1.5重量部 アゼライン酸99重量部及び2,4,6−1−IJス(
N’ 9 N// j N16−ジメチルアミノメチツ
リーフェノール1重量部 セバシン酸98重量部及び2,4,6−MJス(N’
j N// t N”’−ジメチルアミノメチル)−フ
ェノール2重量部 セバシン酸98.5重量部及び2,4,6−トリス(N
’ j N// # N16−ジメチルアミノメチル)
−フェノール1.5重量部 ウンデカン−1,11−ジカルボン酸97.5重量部及
び2,4,6−トリス(N’ 、N//。
N16−ジメチルアミノメチル)−フェノール2.5重
量部 有オリな付加物の組成は下記のとおりである:アゼライ
ン酸98重量部及び2,4,6−トIJス(N’ Z
Nil t N16−ジメチルアミノメチン0−フェノ
ール2重量部 セバシン酸98重量部及び2,4,6−ト!Jス(N’
、Nil 、N///−ジメチルアミンメチル)−
フェノール2重量部 使用準備の完了した被覆の貯蔵安定性が極めて良いこと
が重要であり、焼付けた塗膜に極めて良好なレベリング
性、光沢及び付着性を必要とする場合には、デカンジカ
ルボン酸−1,10の97.8重量部と2.4.6−
トリス(N’ 、Nil 、N///−ジメチルアミノ
メチル)−フェノール2.2重量部とから成る付加物が
特に良好な結果を生じる。
量部 有オリな付加物の組成は下記のとおりである:アゼライ
ン酸98重量部及び2,4,6−トIJス(N’ Z
Nil t N16−ジメチルアミノメチン0−フェノ
ール2重量部 セバシン酸98重量部及び2,4,6−ト!Jス(N’
、Nil 、N///−ジメチルアミンメチル)−
フェノール2重量部 使用準備の完了した被覆の貯蔵安定性が極めて良いこと
が重要であり、焼付けた塗膜に極めて良好なレベリング
性、光沢及び付着性を必要とする場合には、デカンジカ
ルボン酸−1,10の97.8重量部と2.4.6−
トリス(N’ 、Nil 、N///−ジメチルアミノ
メチル)−フェノール2.2重量部とから成る付加物が
特に良好な結果を生じる。
溶剤を含まず、場合により顔料を含み、網状化しない状
態で脆い取分を約100〜300μmの微粒子に粉砕し
、良く混合又は捏和しながら約95〜110℃で融解し
、冷却し、固化後再び微細に粉砕する。
態で脆い取分を約100〜300μmの微粒子に粉砕し
、良く混合又は捏和しながら約95〜110℃で融解し
、冷却し、固化後再び微細に粉砕する。
5〜120μmの粒径に微細に粉砕するのが有利である
。
。
最も有利な微細粉砕範囲は5〜75μmである。
粉砕生成物はその粒径分布に応じた篩分けlこよっても
得られる。
得られる。
本発明により使用する粉末被覆剤は、少なくとも30〜
40℃、特lこ40’Cの温度で、なお流動性であり、
約80−120℃のレベリング温度を有し、140〜1
90℃、特に160〜180°Cの温度で焼付けられ、
その際に網状化がおこる。
40℃、特lこ40’Cの温度で、なお流動性であり、
約80−120℃のレベリング温度を有し、140〜1
90℃、特に160〜180°Cの温度で焼付けられ、
その際に網状化がおこる。
焼付けたフィルムは、一般に15〜80μmの層厚を有
する。
する。
粉末被覆剤の塗布は、適当なベース、特に金属上に公知
方法、例えば静電気的粉末噴霧法で行なわれる。
方法、例えば静電気的粉末噴霧法で行なわれる。
本発明により使用した粉末被覆剤から焼付けた塗膜は優
れた付着強度及び硬度を有しているが、同時に弾性も優
れている。
れた付着強度及び硬度を有しているが、同時に弾性も優
れている。
更に、このものは光沢が高く、耐候性に優れ、洗濯液安
定性が極めて良い点で卓越している。
定性が極めて良い点で卓越している。
本発明の粉末塗料は家庭用品、自動車製造における金属
部材、気候の影響にさらされる金属部材、例えば表面材
薄板、管、金網、林業及び農業用器具並びに内部装飾用
のその他の金属部材の被覆に使用される。
部材、気候の影響にさらされる金属部材、例えば表面材
薄板、管、金網、林業及び農業用器具並びに内部装飾用
のその他の金属部材の被覆に使用される。
下記実施例には、本発明の粉末塗料の製法及び静電噴霧
用粉末としてのその使用例を説明する。
用粉末としてのその使用例を説明する。
例中に記載する「部」及び「饅」は特に記載しない限り
、それぞれ「重量部」及び「重量φ」を表わす。
、それぞれ「重量部」及び「重量φ」を表わす。
実施例 1
還流冷却機、温度計及び21固の滴下漏斗をもつ21の
攪拌器中にドルオール4909を入れる。
攪拌器中にドルオール4909を入れる。
ドルオールを約112℃の還流温度にし、これに4時間
の間に同時に2種のモノマー混合物、即ちa)スチロー
ル 550gメチルメタクリレー
ト 338g2−エチルへキシルアクリレ
ート 150gグリシジルメタクリレート
212g及び b) t−ブチル−パーオクトエート 4
4gドルオール 44gを滴
下する。
の間に同時に2種のモノマー混合物、即ちa)スチロー
ル 550gメチルメタクリレー
ト 338g2−エチルへキシルアクリレ
ート 150gグリシジルメタクリレート
212g及び b) t−ブチル−パーオクトエート 4
4gドルオール 44gを滴
下する。
引続き、更に1時間還流下に保持し、その際付加的にt
−ブチル−パーオクトエート2gを滴加する。
−ブチル−パーオクトエート2gを滴加する。
次いで更に2時間還流下に約118〜120℃で後重合
する。
する。
得られた共重合物はガードナー、ホルト法で20℃でド
ルオール中の50饅溶液として測定してM−Nなる粘度
を示す。
ルオール中の50饅溶液として測定してM−Nなる粘度
を示す。
200℃まで加熱し、40mmHgの減圧下でトリオー
ルを溜置することにより脆くて、良く粉砕できる澄明な
固形樹脂が得られる。
ルを溜置することにより脆くて、良く粉砕できる澄明な
固形樹脂が得られる。
得られた固形樹脂30(Bi’を
アゼライン酸 97.8重量部及び
2.4,6−)リス(N’ # Nil j N”’−
ジメチルアミノメチル)−フェノール 22重量%より
成る付加物40g及び粒径約80〜200μmの二酸化
チタン(ルチル型)140gと一諸に粉砕する。
ジメチルアミノメチル)−フェノール 22重量%より
成る付加物40g及び粒径約80〜200μmの二酸化
チタン(ルチル型)140gと一諸に粉砕する。
次いでこの粉末混合物を104℃で4分間押出機中で混
合し、溶融物を室温に@、冷し、約80μmなる微粒子
に粉砕する。
合し、溶融物を室温に@、冷し、約80μmなる微粒子
に粉砕する。
この粉末被覆剤を電気スプレーガンを用いて脱脂し、燐
酸塩処理し、亜鉛メッキした鋼板上に塗布し、次いで3
0分間180’Cで焼付ける。
酸塩処理し、亜鉛メッキした鋼板上に塗布し、次いで3
0分間180’Cで焼付ける。
得られた被覆は下記の性質を示す。
層 厚(μm) 55〜60レベリン
グ(肉眼)※ 2 破折試験※ 0〜1黄 変※
0〜1キジロール安定性※(2
時間) O 鉛筆硬度(W olf −W i 1born )
H5エリクゼン値(DIN−規格53156)7.2m
mランゲ法光沢(DIN67530) 92格子
切傷※(DIN53151) 。
グ(肉眼)※ 2 破折試験※ 0〜1黄 変※
0〜1キジロール安定性※(2
時間) O 鉛筆硬度(W olf −W i 1born )
H5エリクゼン値(DIN−規格53156)7.2m
mランゲ法光沢(DIN67530) 92格子
切傷※(DIN53151) 。
(調整した粉末の40℃で7日間の貯蔵安定性※
O〜1) 上記試験において、レベリングのみならず破折試験、黄
変、キジロール安定性も肉眼(こよる観察により収積が
判定され、その結果は下記評価点に基づいて表示されて
いるが、倒れも極めて満足すべきものであった。
O〜1) 上記試験において、レベリングのみならず破折試験、黄
変、キジロール安定性も肉眼(こよる観察により収積が
判定され、その結果は下記評価点に基づいて表示されて
いるが、倒れも極めて満足すべきものであった。
(注) ※ 値〇−極めて良好 →
5二極めて不良
なお、
(1) レベリングは焼付けた粉末状被覆のレベリン
グを肉眼的に評価するもので、DIN規格53230に
より行なわれた。
グを肉眼的に評価するもので、DIN規格53230に
より行なわれた。
この方法は塗料の性質を評価するための基礎となるもの
で、他の特別の規格や方法によっては製法や試験結果が
判らない場合にもしばしば使用されるものである。
で、他の特別の規格や方法によっては製法や試験結果が
判らない場合にもしばしば使用されるものである。
(2)破折試験は焼き入れにより得られたラッカーフィ
ルムを1800のまげ試験によって判断するもので、同
様DIN53230によって行なわれ、裂は目の形成、
破れ易さを評価するものである。
ルムを1800のまげ試験によって判断するもので、同
様DIN53230によって行なわれ、裂は目の形成、
破れ易さを評価するものである。
(3)黄変
被覆した鋼材を被覆の焼き入れ後に205°Cで10分
間付加的に処理する。
間付加的に処理する。
この評価は、DIN53230表7によって行なわれる
。
。
(4)キジロール安定性約5己の面を覆うキジロールで
浸漬した綿玉(タンポン)をラッカーフィルム上におく
。
浸漬した綿玉(タンポン)をラッカーフィルム上におく
。
そしてガラスのシャーレで覆う。この試験は20°Cで
65優なる相対湿度で行なわれる。
65優なる相対湿度で行なわれる。
特定の時間、本件の場合、2時間の後DIN53230
表2の相対評価尺度によって評価するものである。
表2の相対評価尺度によって評価するものである。
上記の試験結果は表中に数値的に表示されている様Gこ
極めて満足すべきものであった。
極めて満足すべきものであった。
実施例 2
実施例1で説明した様に操作するが、たソトルオール6
60g及び下記のモノマー混合物a)スチロール
324gメチルメタクリレート
443g2−エチルへキシルアクリレート
129g及び グリシジルメタクリレート 1849b)
l−リオール 60g及
び t−ブチルパーオクトエート 34gから
共重合物をつくった。
60g及び下記のモノマー混合物a)スチロール
324gメチルメタクリレート
443g2−エチルへキシルアクリレート
129g及び グリシジルメタクリレート 1849b)
l−リオール 60g及
び t−ブチルパーオクトエート 34gから
共重合物をつくった。
得られた共重合体を実施例1に記載したようにして粉末
被覆剤に加工すると、これは一層良好なレベリング及び
良好な耐候性を有する。
被覆剤に加工すると、これは一層良好なレベリング及び
良好な耐候性を有する。
達成された技術的進歩性を証明する
ための被覆剤の応用技術的試験
値O−極めて良好→ 5−極めて不良
実施例 3
実施例2により得られた共重合物300gをテカンジカ
ルポン酸−1,1098,5重量φ及び 2.4,6−トリスー(N’ 、N// 、N///−
ジメチルアミノメチル)フェノール 1.5重量係から
成る付加物32g及び粒径約80〜200μmの二酸化
チタン(ルチル型)13:lと一諸に粉砕する。
ルポン酸−1,1098,5重量φ及び 2.4,6−トリスー(N’ 、N// 、N///−
ジメチルアミノメチル)フェノール 1.5重量係から
成る付加物32g及び粒径約80〜200μmの二酸化
チタン(ルチル型)13:lと一諸に粉砕する。
次いで、この粉末混合物を100°Cで4分押出機中で
混合し、溶融物を室温に@、冷し、約80μmの微粒子
に粉砕する。
混合し、溶融物を室温に@、冷し、約80μmの微粒子
に粉砕する。
この粉末被覆剤を電気スプレーガンを用いて脱脂し、燐
酸塩処理し、亜鉛メッキした鋼板上に塗布し、次いで1
70°Cで30分焼付ける。
酸塩処理し、亜鉛メッキした鋼板上に塗布し、次いで1
70°Cで30分焼付ける。
得られた被覆は下記の性質を示す:
層 厚(μm) 55〜60レベリン
グ(肉眼)※ o−i破折試験※
O 黄 変※ O−1キジロール
安定性(2時間)※ O 鉛筆硬度 H5 エリクゼン値 mw 8.7ランゲ法
光沢 108 格子切傷※ 0 (注) ※ 値〇−極めて良好 → 5−極めて不良 実施例 4 実施例1で説明したように操作するが、たゾこの共重合
物はら下のモノマー混合物からつくったニスチロール
567gn−ブチルメタクリレー
ト 403g及び グリシジルメタクリレート 291得られた固
体樹脂300gを デカンジカルボン酸−1,1097,8重量袈及び 2.4,6− トリス−(N’ j N// ) N”
’−ジメチアミノメチル)−フェノール 2.2重量%
から成る付加物 4(Bi’ね径
約80〜200μml二酸化チタン(ルチル型)
132g及び ポリエステルを基体とする顔料湿潤改良剤6g〔ボルヒ
ゴール(Borchigol ) VL −73BK
424 Gebr−Borghers AG−Gos
laralと一諸に粉砕する。
グ(肉眼)※ o−i破折試験※
O 黄 変※ O−1キジロール
安定性(2時間)※ O 鉛筆硬度 H5 エリクゼン値 mw 8.7ランゲ法
光沢 108 格子切傷※ 0 (注) ※ 値〇−極めて良好 → 5−極めて不良 実施例 4 実施例1で説明したように操作するが、たゾこの共重合
物はら下のモノマー混合物からつくったニスチロール
567gn−ブチルメタクリレー
ト 403g及び グリシジルメタクリレート 291得られた固
体樹脂300gを デカンジカルボン酸−1,1097,8重量袈及び 2.4,6− トリス−(N’ j N// ) N”
’−ジメチアミノメチル)−フェノール 2.2重量%
から成る付加物 4(Bi’ね径
約80〜200μml二酸化チタン(ルチル型)
132g及び ポリエステルを基体とする顔料湿潤改良剤6g〔ボルヒ
ゴール(Borchigol ) VL −73BK
424 Gebr−Borghers AG−Gos
laralと一諸に粉砕する。
次いで、この粉末混合物を100℃で4分押出機中で混
合し、溶融物を室温に9@、冷し、約80μmの微粒子
に粉砕する。
合し、溶融物を室温に9@、冷し、約80μmの微粒子
に粉砕する。
この粉末被覆剤を電気スプレーガンを用いて脱脂し、燐
酸塩処理し、亜鉛メッキした鋼板上に塗布し、次いで1
80℃で30分焼付ける。
酸塩処理し、亜鉛メッキした鋼板上に塗布し、次いで1
80℃で30分焼付ける。
得られた被覆は下記の性質を示す:
層 厚 (μm) 48〜55レベ
リング(肉眼)※ 1 破折試験※ O 黄 変※ Oキジロール
安定性(2時間) O 鉛筆硬度 H5 エリクゼン値 8.8關ランゲ
法光沢 98 格子切傷※ O(注) ※
値〇−極めて良好 → 5二極めて不良 実施例4は特に貯蔵に安定な被覆剤を提供する。
リング(肉眼)※ 1 破折試験※ O 黄 変※ Oキジロール
安定性(2時間) O 鉛筆硬度 H5 エリクゼン値 8.8關ランゲ
法光沢 98 格子切傷※ O(注) ※
値〇−極めて良好 → 5二極めて不良 実施例4は特に貯蔵に安定な被覆剤を提供する。
16・0〜190℃で30分焼付けた塗膜は金属支持体
上で、卓越したレベリング性、光沢及び卓越した付着性
を示す点で優れている。
上で、卓越したレベリング性、光沢及び卓越した付着性
を示す点で優れている。
実施例 5
実施例1で説明したように操作するが、この共重合物は
り下のモノマー混合物からつくった:メチルメタクリレ
ート 456gブチルメタクリレート
376g及び グリシジルメタクリレート 248g得られた共
重合物を実施例4に記載したようにして、粉末被覆剤に
加工する。
り下のモノマー混合物からつくった:メチルメタクリレ
ート 456gブチルメタクリレート
376g及び グリシジルメタクリレート 248g得られた共
重合物を実施例4に記載したようにして、粉末被覆剤に
加工する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (4)数種のエチレン性不飽和化合物の、グリシジ
ル基を含む比較的低分子量の共重合体、及びΦ)その共
重合体のエポキシ基1個につき0.8〜1.1個の酸残
基に対応する量の少なくとも1種の脂肪ジカルボン酸よ
り成る混合物及び場合により (Oその混合物の少なくとも0.05重量条の量の流動
調節剤であって、平均分子量(Mn)が少なくとも10
00で、そのガラス転移温度が共重合体(4)のガラス
転移温度より少なくとも50°C低い重合体及び場合に
より 0 他の常用の添加物より戊る粉末覆剤において、それ
らの成分が (4)a)一般式: %式% (式中R1及びR2は−H又は−CH3を表わし、R3
は −C−0−CH2−又は−CH2−0−CH2−1 又は −CH2−O−C−CH=CH−C−0−CH2−OO 又は −CH2−0−C@−デー0−CH2−力ま11
1 0 0 直接結合を表わす) 0炭素原子数6〜12のエチレン性不飽和エポキシドモ
ノマー4〜28重量俤 b)炭素原子数1〜8の飽和脂肪族モノアルコールのア
クリル酸エステル又はメタクリル酸エステル10〜96
重量多、及び場合によりC) スチロール又はビニルド
ルオール70重量φ以下より成り、デユラン法軟化点が
約90〜120℃で、有機溶剤に可溶性であり、エポキ
シド基及び水酸基を含有する共重合物80〜96重量多 色)式: HOOC(CH2)n C0OH(式中n
は5〜12の整数を表わす)の飽和直鎖脂肪族ジカルボ
ン酸と2.4,6−トリス(N′。 N〃、NNLジメチルアミノメチル)−フェノールとの
付加物であって、その付加物の成分が97=3〜99:
lの重量比であるもの4〜20重量多 及び場合により 0 流動調節剤及び 0 他の常用の添加物 より成ることを特徴とする粉末被覆剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2424809 | 1974-05-22 | ||
| DE19742424809 DE2424809C3 (de) | 1974-05-22 | Wärmehärtbares, pulverförmiges Überzugsmittel |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS511534A JPS511534A (ja) | 1976-01-08 |
| JPS5833269B2 true JPS5833269B2 (ja) | 1983-07-19 |
Family
ID=5916216
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50059181A Expired JPS5833269B2 (ja) | 1974-05-22 | 1975-05-17 | 粉末被覆剤 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4095002A (ja) |
| JP (1) | JPS5833269B2 (ja) |
| FR (1) | FR2272155B1 (ja) |
| GB (1) | GB1484514A (ja) |
| IT (1) | IT1038324B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6281976U (ja) * | 1985-11-09 | 1987-05-25 | ||
| JPS6373783U (ja) * | 1986-10-29 | 1988-05-17 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL193426C (nl) * | 1981-03-16 | 1999-10-04 | Hunter Douglas Ind Bv | Werkwijze voor het aanbrengen van een moffellaklaag op een voorwerp. |
| DE4112687A1 (de) * | 1991-04-18 | 1992-10-22 | Hoechst Ag | Pulverfoermige ueberzugsmittel |
| CN103483980A (zh) * | 2013-09-03 | 2014-01-01 | 蚌埠市鸿安精密机械有限公司 | 一种低温节能粉末涂料 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE759939A (fr) * | 1969-12-08 | 1971-05-17 | Reichhold Albert Chemie Ag | Procede pour la preparation de resines polyurethanes pouvant etre diluees a l'eau respectivement dispergees dans l'eau, modifiees aux epoxyde |
| US3752870A (en) * | 1971-08-16 | 1973-08-14 | Ford Motor Co | Powder coating compositions containing polymer of ethylenically unsaturated glycidyl esters dicarboxylic acids and flow control agents |
-
1975
- 1975-03-20 GB GB11654/75A patent/GB1484514A/en not_active Expired
- 1975-03-21 US US05/560,636 patent/US4095002A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-05-16 FR FR7515323A patent/FR2272155B1/fr not_active Expired
- 1975-05-17 JP JP50059181A patent/JPS5833269B2/ja not_active Expired
- 1975-05-21 IT IT23573/75A patent/IT1038324B/it active
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6281976U (ja) * | 1985-11-09 | 1987-05-25 | ||
| JPS6373783U (ja) * | 1986-10-29 | 1988-05-17 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2272155B1 (ja) | 1979-10-05 |
| GB1484514A (en) | 1977-09-01 |
| US4095002A (en) | 1978-06-13 |
| DE2424809A1 (de) | 1975-11-27 |
| FR2272155A1 (ja) | 1975-12-19 |
| IT1038324B (it) | 1979-11-20 |
| JPS511534A (ja) | 1976-01-08 |
| DE2424809B2 (de) | 1976-04-29 |
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