JPS5834189A - 亜鉛−ニツケル合金電気めつき液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明状電気めつ１！により光沢良好なＺｍ−Ｎｉ合金
めつ自を行うためのめっき液に関するものである。

Ｚｎ−Ｎｉ　　合金めつ自はＮｉめつ愈また社Ｚｎめつ
ＩＫ比較゛して非常に優れた耐食性を有するので、この
めっきのためにいろ−ろなめつ電液が古くから提案され
ている。

しかしながら、Ｚｇｓ−Ｎｉ合金めつ＠　ＦＩＮ　ｉめ
つ愈等に有効な光沢剤をめっき液に添加しても光沢面を
得ることが難しく、また均一電着性にもや一■があ艶、
このためわずかに鋼板、線材等高度の光沢と均一電着性
を必要としな≠公費における連続めり自にお−てのみ実
用化されているのが現状である。

そζで本発明者らはＺｍ−Ｎｉ合金めり自の光沢外観、
均−電着性及び皮膜の物性を欽曽するため、めり愈ｉｕ
ｉ處につ−て広く検討した結果、塩化墓船、塩化ニッケ
ル及び塩化アンモニウムを２−“として１・〜ＩＯｇ／
Ｌ、Ｎｉ寓１として５〜１６０ｇ　／　Ａｓ　ＮＨａ″
＋としてＩＩ”ｌ！Ｏｇ／ｊの範囲で、ただし、Ｚａ雪
十／Ｎｉ”（重量比）が１５以下であるととく含有し、
さもｌ（＆リオキシアル中しン鎖を有する昇画活性剤を
含有することを特徴とすゐ亜鉛−ニッケル会金電気めつ
電液から光沢と均一電着性に優れえｚ＋ａ−Ｎｉ合金め
り愈を得るととに成功し友。１１さらに、以上のめつ電
液に適宜雪状光沢剤を選んで添加することによ抄、鏡函
光沢％胃能になりことを見いだした。

本発明によるめり電液は塩化物を主剤としＮＨ，ｔを含
有するーわゆる塩化アンそン篤浴である。硫酸浴で紘本
発＠による効果は全く得られない。めり自浴中の金属濃
度１ｊＺｎ”＋が１０〜９６１１／ｌ−ｌＮ１１＋がｓ
〜ｓａｇ／ｚであ抄、これ、らＯＳｍ外で鯰党沢に優れ
た６つ龜外観社得ら５れな−。しか１、Ｚ　＊”　Ｊ−
Ｎ　ｉ　”　ｔ）濃度ｌｒｌ、Ｚｓｓ”／Ｎｉ”十（重
量比）≦１１なる関係を満足する必要がある。

上記濃度比が２．、ｓを越えると、めつ龜外観ＦＡ均一
にならず、中電流部が無光沢めつ自となる。また、めつ
電波に＃ｉＮＨ，が必要であるが、この最少必要量はＺ
ｇｓ”＋濃度が高くなるにつれて増す。Ｚｍｌ”ＩＩ　
５〜ｌ　Ｏｇ　／　ＡＯと亀、ＮＨ，ｏ最少必要量轄約
ｓｇ／ｌである。ＮＨ，は過剰に添加しても何ら問題は
な−が、そＯ溶解限度は約１２０　ｇ　／　Ｌである。

めっき液のｐＨ社４．７〜１０であることが望まし一〇
表７以下で紘めつ愈Ｏ析出が粗雑に１に砂、均一な外観
が得られ１に≠。また、１０以上ではめつ自が−るとと
もに浴からアンモニアガスが発生し、作ＩＩＩｇ４境を
悪化させる。

本発明にお−ては、上記塩類の鐘かに、めり自光沢と均
一電着性を改曽するＯＫＷ員的に有効なぎリオ中ジアル
キレン鎖を有する非イオン性界函活性剤を添加する。本
発明のめつ１波に用いるζｏｗｉｏ界画活性剤として特
Ｅｌｌれて−るの韓、ｌリオキシエチレンアル中ルエ・
−チル〔たとえばライオン■Ｏ「リポノックス０Ｃ８Ｊ
　）、ｍリオキシエチレンアルキルアリールエーテル〔
たとえｄライオン＠１）ｒＷ＆ノックスＮＣ’ｒＪ　）
、ポリオキシエナレン１９オキシブ四ピレンエーテル〔
たとえ社旭電化工ａＳの「プルリエツクＬ４＄４４）、
−９オキシエチレン脂肪酸エステル〔たとえばライオン
アタゾ■の「エソ７アツ）０／ｚｏＪ］、Ｉ９オキシエ
チレンアルキルアミン〔たとえｄライオンアタゾ＠Ｏ［
エソミンＣ／ｚｓＪ］、＊リオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステル〔たとえば花王アトラス■の［シウィー
ン４ｏＪ］、＆リオキシエチレン　！、４，７．１−テ
シテメチルーＳ＃デシン−４，７−ジオール〔たとえば
日進化学１康＠Ｏｒ？−７４／−ｈａ　ｓ　ｓ　」）、
１９オキシエチレンアミド〔たとえばライオンアクゾ■
の［エソマイト０／ｌ　５Ｊ　］、プリオキシエチレン
プリオ今シブ讐ピレンエチレンシア之ン〔たとえ社旭電
化工業＠Ｏ「テ）−ニック？（１４Ｊ）などである。

これらＱ化合物を添加することによシ、前記塩化アンモ
ン浴からＯめつ自の析出は微調化し、光沢及び陶−電着
性が着しく改良される。この化合物は、通常ｏ、ｘｇ／
を以下の添加量でれ十分な効果社期待で禽な−０また、
これを大過剰に添加しても関題韓な！が、２００ｆｌ／
を以上添加するのは経済的に無益である。

以上のようなめつき浴を用いて得られるめつ自は、完全
な鏡面光沢とはならな−が、従来□　Ｚ　ｔｘ−Ｎｉ会
金めつ愈に比べるとはるかに微結晶性の均一な外観を示
し、鏡面光沢を必要としない場合ＫＩＩｉ十分使用でき
る。

モしてこのめつ１液に−わゆる１次光沢剤的な作用を有
する化合物を添加しておくと、上記微結晶性のＮ１−Ｚ
ａ会金めつ龜は一層緻密化し、美麗な鏡面光沢を示すも
のとなる。

上記界画活性剤を含有する本発明のめり電液に添加する
２次光沢剤として時に優れて−るのは、アリールアルデ
ヒド（たとえば０−りＷｔｔペンスアルデヒド）、アリ
ールケシン（たとえｄベンジルメチルケトン、フェニル
エチルケトン）、アリールオレフィンアルデヒド（たと
えばシンナムアルデヒＦ）、アリールオレアインケＦン
（たとえばベンザルアセシン）等の、アリール基を有す
るアルデヒドまたは＋）ンである。これらの２次光沢剤
ＯＩＩ加量＆ｉ６．０１〜２ｇ／ｌが適当である。

ｚｇ／を以上社溶解しＫ＜いばかヤでなく、低電流部に
スキップ具象（めつ１未析出）があられれることがある
。

こＯ本発明によるめっき液を用−ためっき方法としては
、逓當Ｏ２履めつ龜ある一層Ｎｉめつきと同様、ラック
及びバレルによる方法が可能である。壜た、望まし―め
つ愈作業条件社次に示すとお勤である。

陰極電流密度＝１〜８ム／　ｄ　ｍ” −極電流密度＝１〜Ｓ　Ａ　／　ｄ　ｖｎ寓浴　　　　
　温：３０７４０℃ 陽極：Ｚｍ及びＮ１を約９＝１で用−１浴中のＺｍＱ及
びＮｉｌ＋の濃度を維持する（Ｚｎ陽極のみを用い、減
少する浴中 ＯＮｋｍ＋に対しては塩化ニラナルを補充することも可
能である。）。

浴ｏｐｕ調整！塩酸また社アンモニア水を用−て行う。

次に本発明の実施例につ−て述べる。以下の例はすべて
２６７−へルセルを用−てめり自を行ったものである。

めつ自条件は次のとおシである。

電流：２Ａ　　　めり龜時間：Ｓ分 浴温：ｓｓ’ｃ　　　陽極：ｚｎ 陰極雪プライ）鋼板 実施例Ｉ Ｉｍｐ：ＺｌｎＣｌｔ　′１１０１９ｇ／ｚ、ＮｉＣ１
１−ｓＨ，Ｏｓ　ｚ　ｏ　ｇ／ｌ、　ＮＨ，ＣＩ　２４
０　ｇ／Ｌ％ナーフイノー＃４８　Ｓ　　Ｉ　ｇ／　１
．　ｐＨ５１ハルセル試験の結果、半光択で均一な外観
が得られた。また均一電着性を調べるため＾ルセルの膜
厚分布を測定し′ｋが、その結果＃ｉ第１閣に示すと′
ｓｓ艶である。

比較例１ 浴部４：ＺｍＣ１，１（１０ｇ／ｊ％ＮｉＣ１，。

５ＨｓＯｔ　ｚ　ｏ　ｇ／１％ＮＨ，Ｃ１冨４０ｇ／Ｉ
−ｓＨＬｓ へル七ル試験り結果、高電流部から中電流部にかけては
灰色無光沢めつ龜とな）、低電流部は黒色Ｏ析出とを５
た・ ｔた、実施例１の場合と同様にめつ電膜厚分布を測定し
たが、結果は第ｉｇに示すとお砂であゐ・ これによ！、９−フイノール４８ｓの添加はＺｍ−Ｎｉ
会会めつＩＯ光沢と均一電着性の改曽に効果があること
が確認され−ｋ。

実施例言 ＷＩｌｒｆｌｉｌｌ＆　、：Ｌｍ　Ｃｌ　３１２　ｇ　
／　ｌ−ｓ　Ｎ　ｔ　Ｃ１Ｂ　・＠　ＨＩ　Ｏ＊　６　
ｇ　／　Ｉ−ｓ　ＮＨ６Ｃｌ　　２５０　ｇ　／’ｓナ
ーフイノールａｓｓ　　ｓｇ／ｌｓベンザルア＊　）　
＞　　Ｌ　＊　Ｉ！　ｇ　／　Ｌ　、ｐ　ＨＩＬ　ＩＩ
八へセル試験の結果、高電流部にわずかにクラックが生
じたものの、中電流部から低電流部社鏡画光沢Ｏ良好な
めり自が得られた。

実施例３ 浴組成：　ＺｔｓＣ１１２０ｇ／　ｔ、　Ｎｔ　Ｃ１ｇ
　・＠ＨａＯＺ　５０　ｇ／Ｚ％ＮＨ４Ｃ１ｉ　５　Ｋ
／ＬｓＫＣＩ　　ｓａｇ／ｌｓ　りぎノフタスＮＣＴ　
　２１／１−　ｓ　ヘ＞　ｆ　＃　７　＊　）　＞　　
６−０４　ｇ　／　ｔ　ｓ　９　Ｈ５，６−＾ルセル試
験の結果、高電流部にわずかなタラツクを生じたが、他
の部分は鏡面光沢のめっきが得られた＠ 実施例４ 浴組成：　ＺｎＣＡ章　８０１１７１％ＮｉＣ１，。

ｓＨ，０１２０ｇ／ｌ、　ＮＨａＣｌ　１８０　ｇ／Ｌ
１プルシニツクＬｓ４１ｇ／Ａｘシンナムアルデヒド　
ｏ、ｏ２ｘ／ｌ、ｐＨｔｓ八ルセへ試験の結果、わずか
に曇珈を生じているものの、鏡面に近−めつきが得られ
た。

実施例５ 浴部＊：ＺｎＣ１，フＯｇ／ｌ、ＮｉＣ１ｍ。

６Ｈ富Ｏｇ　　４　ｏｇ／ｚ、ＮＨ，Ｃ１ｓｏｗ／ｌ。

エソミンＣ／２５１ｇ／Ａｓ・−クロロベンズアルデヒ
ド　０．０２　ｇ／ｌ、　ＰＨ５，３八ルセル試験の結
果、わず１ＰＫｌｌ砂を生じている４００．鏡面光沢に
近−めつ１１が得られた。

実施例６ 濠１−＊：　ＺｍＣｌ、　　　２６　ｇ／　ｔ−、Ｎｉ
Ｃ１５・６Ｈ寓０　　意　４　　ｇ／ｌ、　　ＮＨ，Ｃ
１ｚ　　ｓ　　ｏ　　ｇ／’ｓエン！イド　Ｏ／　１１
　２　ｇ　／　ｔ、　７エエルエチルケ）ン　（１，１
ｇ／　ｔ、　ｐＨ８，１八ル令ル試験の結果、高電流部
にわずかなタラツタを生じたものの、鏡面光沢に近−め
つ自が得られた。

まえ、中電流部Ｋｉけるめ一９自皮膜中のＮｉ□含有量
を分析し友とζろ、７．３≦であった。

実施例７ 浴組成３　ＺｍＣｌ、　　１２０　ｇ／　Ｌ％ＮＩ　Ｃ
１＠　・＠）Ｉ、ｏ　　　１　２　　Ｇ　　ｇ／　Ｌ、
　　ＮＨ，Ｃ１２４０ｊｉｇ／ｌ、ｔ−フイ／−＃　４
８　ｓｌ　０　ｇ／　ｔｌへ：ｙザルアセ）ン　０．３
　ｇ／　Ｌ、　ｐＨＬ６八ルセル試験の結果、全面鏡面
光沢めっきが得られた。

また、ハル七ル板の高電流側から２ａ＆、！！６゜＄纒
の部分におけるめつ亀皮腹中ＯＮＭ含有量を分析した結
果、それぞれ７．６％、７．Ｉ≦、１０．７−であった
。ｔえ、実施例１０場合と同様に＾ルセルのめつ金膜厚
分布を測定したが、その結果は第１図に示すとお鰺であ
る。またさらに、本発明によるＺｓ−Ｎｉ合金めり自の
耐食性を調べるため、ζＯめつ１液により鋼板に轢は均
一に約３＃講めつ亀を行つえものと、これと同様に１光
沢Ｎｌめつ愈及び光沢塩化Ｚｍめつ龜したものとを塩水
噴霧試験した。この結果、Ｎｉめつ自、ｚａめつ自の赤
さび発生時間はそれぞれ＄時間、４０時間であったのに
対し、Ｚｍ　−Ｎｊ　メツ＠ｄ　１　ｍ　（）時ｆＲｆ
ト４〜２ａ倍０耐食性を示した。

実施例８ 浴部３１１　：　ＺＩＩＣ１寓ｉ　００　ｇ／　Ａｓ　
Ｎ　Ｉ　Ｃ”＊　’＠１（，０１４６ｆｌ／ｌ、　　Ｎ
Ｈ，ＣＩ　　　　２　６　０　　ｇ／Ｌ、エソ７アツ）
０７ｔｏ　　鵞ｘ　／　ｔ　ｓペンデルアセトン　＆Ｏ
５ｇ／ｊ、９Ｈ！Ｌ５ハルセル試験の結果、全面鏡面光
沢めつ自が得られえ。

実施例９ 浴１１ｊｓ　Ｚｍｏｌｌ　　１００　ｇ／ｚ％ＮｉＣｌ
、　−ｓｉ（ｍｏ　　　１　１　０　　ｇ　／　Ｌ、　
　ＮＨＨＣｌ２　　　ｚ　　４　ｏｇ／ｌ、　昇ｍ活性
剤　ｓｇ／Ａ、ペンデルアセトンＬ＠ｇ／Ａ％ｐＨ１，
ｓ　　（界面活性剤として韓ツプノツタスＯＣ８、シウ
ィーン４０又はテ）胃ニッタ７６４を用−た０） へル七ル試験の結果、−ずれの場合も全面鏡面光沢めつ
龜が得られた０ このように、本発明は非常に優れ大耐食性を有するＺｍ
−Ｎｉ合金めつ１に優れ友光沢と均一電着性を与え為こ
とに成功したもので、これによシＺｎ−Ｎｉ合金めつき
が一般のめつ龜にも適用できるようにな抄、工業上大食
な意−を１つ１のである・ ｔ　　ｍｍｏ簡単な説明 第１図社実施例１、実施例２及び比較例１によるめつ亀
の膜厚分布を測定した結果を示すグ５１７である。

代理人　弁理士　榎　　井　　−職

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）塩化亜鉛、塩化ニッケル及び塩化アン毫ニウムを
   ＺｎＳ＋として１０〜９０　ｇ／　ｔ、　Ｎｉ”十をｓ
   　〜ｓ　ｏ　ｇ／Ａｘ　ＮＨａ＋としてＳ〜１２０　ｇ
   ／Ｌの範囲で、但しＺｎ雪十／Ｎ　ｉ　ｌ＋（重量比）
   がＵ以下であるどと〈含有し、さらにｌリオキシアルキ
   レン鎖を有する界面活性剤を含有することを特徴とする
   亜鉛−ニッケル合金電気めっき液。 （２）キリオキシアルキレン鎖を有すゐ界ｆＩ活性剤が
   プリオキシエチレンアルキルエーテル、Ｉリオキシエチ
   レンアルキ身アリールエーテル、ポリオキシエチレンプ
   リオキシプロピレンエーテル、ぎ雫オキシエチレン脂肪
   酸エステル、１９オ命ジエチレンアルキルアミン、ポリ
   オキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ｌｌＩｒ９
   オキシエチレン　２，４．？、Ｉ・テトラメチル−５−
   デシン−４，７−ジオール、プリオキシエチレンアルキ
   ルア之ドまたはぎリオキシエチレンポ呼オキシブーピレ
   ンエチレンジアミンである特許請求の＠１第１項記載Ｏ
   めつ含液＠（３）ｐＨが４．７〜ＬＯである特許請求の
   範囲第１項記載Ｏめつ１波。 ←）　植化亜船、塩化ニッケル及び塩化アンモニラＡ　
   ＠　Ｚ　１１″十として１０−＄０１１／１ＳＮｉ”と
   してＳ〜・＠ｇ／ｊ、Ｎｌ（、＋として！！Ｎ１２０ｇ
   ／ｌｏ１１ｍｌで、たｆｆＬＺｍ”ンＮｉ”（重量比）
   がＬＨ以下であるごとく含有し、さもＫ（リオキシアル
   キレン鎖を有する界面活性剤及び２次光液剤としてアラ
   ールアルデヒド、アリールケシン、アリールオレフィン
   アルデヒドま、たは了り−ルオレフインナ）ンを含有す
   ることを曹微とする墓船−エツナル合金電気めっき液。 ００　　冨次光沢剤がペンずルアセトン１．シンナムア
   ルデヒド、〇−タＷＷペンスアルデヒドｔ′ｋＩｆｉＬ
   ７エエルエチルケシンである特許請求の範＊＊４項記載
   のめつ１１液。 （６）ｐＨが４．７〜８６である特許請求の範囲第４項
   記載Ｏめつ１液。