JPH11193487A - アルカリ性亜鉛又は亜鉛合金用めっき液及びめっきプロセス - Google Patents
アルカリ性亜鉛又は亜鉛合金用めっき液及びめっきプロセスInfo
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- JPH11193487A JPH11193487A JP36964697A JP36964697A JPH11193487A JP H11193487 A JPH11193487 A JP H11193487A JP 36964697 A JP36964697 A JP 36964697A JP 36964697 A JP36964697 A JP 36964697A JP H11193487 A JPH11193487 A JP H11193487A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明の目的は、光沢を付与すること、電流
密度の影響を受けにくい良好な均一電着性を得ること、
優れたツキマワリ性を得ること、クロメート処理時の電
流密度による色調への影響を除くこと、及び合金比率の
均一化を図ることを達成し、種々のめっき操作に対応で
きる広い亜鉛濃度幅で使用できる亜鉛又は亜鉛合金用め
っき液を提供することにある。 【解決手段】 亜鉛を１〜８０ｇ／Ｌ及び水酸化ナトリ
ウムを１０〜３５０ｇ／Ｌ含む亜鉛又は亜鉛合金用めっ
き液において、前記構造式（１） 【化１】 等からなる群から選択される少なくとも一種のポリマー
を含有するめっき液は良好な光沢、電流密度の影響を受
けにくい良好な均一電着性、優れたツキマワリ性、レベ
リング性、良好なクロメート処理性、合金比率の均一
性、容易な液管理性を提供することができる亜鉛又は亜
鉛合金用めっき液である。
密度の影響を受けにくい良好な均一電着性を得ること、
優れたツキマワリ性を得ること、クロメート処理時の電
流密度による色調への影響を除くこと、及び合金比率の
均一化を図ることを達成し、種々のめっき操作に対応で
きる広い亜鉛濃度幅で使用できる亜鉛又は亜鉛合金用め
っき液を提供することにある。 【解決手段】 亜鉛を１〜８０ｇ／Ｌ及び水酸化ナトリ
ウムを１０〜３５０ｇ／Ｌ含む亜鉛又は亜鉛合金用めっ
き液において、前記構造式（１） 【化１】 等からなる群から選択される少なくとも一種のポリマー
を含有するめっき液は良好な光沢、電流密度の影響を受
けにくい良好な均一電着性、優れたツキマワリ性、レベ
リング性、良好なクロメート処理性、合金比率の均一
性、容易な液管理性を提供することができる亜鉛又は亜
鉛合金用めっき液である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は亜鉛または亜鉛合金
ならびにこれらのめっきを金属材料に施す電気めっきに
関する。特に浴溶解性ポリマーにより亜鉛および亜鉛系
合金めっき特性を向上するものである。
ならびにこれらのめっきを金属材料に施す電気めっきに
関する。特に浴溶解性ポリマーにより亜鉛および亜鉛系
合金めっき特性を向上するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般的に鉄系材料・部品の防錆方法とし
て亜鉛あるいは亜鉛系合金めっき（以下“亜鉛めっき”
と称す）は最も広く一般的に利用されている。しかし、
亜鉛めっきされた鉄系材料・部品は、そのまま使用する
と亜鉛の錆である白錆がすぐに発生してしまうため、通
常はさらに保護皮膜を形成させる事が一般的である。亜
鉛めっきに施される保護皮膜として最も一般的な処理は
クロメ−ト皮膜処理であり、クロメ−ト皮膜処理は色調
から光沢クロメート、有色クロメート、緑色クロメー
ト、黒色クロメートなどに分類される。
て亜鉛あるいは亜鉛系合金めっき（以下“亜鉛めっき”
と称す）は最も広く一般的に利用されている。しかし、
亜鉛めっきされた鉄系材料・部品は、そのまま使用する
と亜鉛の錆である白錆がすぐに発生してしまうため、通
常はさらに保護皮膜を形成させる事が一般的である。亜
鉛めっきに施される保護皮膜として最も一般的な処理は
クロメ−ト皮膜処理であり、クロメ−ト皮膜処理は色調
から光沢クロメート、有色クロメート、緑色クロメー
ト、黒色クロメートなどに分類される。
【０００３】亜鉛めっきの浴は酸性浴とアルカリ浴に大
別され、全体的（広い電流密度範囲での）光沢性、ピッ
ト防止、優れた均一電着性、優れたレベリング性、効率
を上げるための高亜鉛濃度での使用可能性、良好なクロ
メート処理性、合金めっきにおける 広い電流密度域で
の均一な合金比率など多数の研究が古くからされてい
る。アルカリ亜鉛めっきは亜鉛と水酸化ナトリウムなど
の電導塩からなるが、光沢剤、添加剤やキレート剤無し
に使用されると粗くてスポンジ状の析出物となり実用的
でない。
別され、全体的（広い電流密度範囲での）光沢性、ピッ
ト防止、優れた均一電着性、優れたレベリング性、効率
を上げるための高亜鉛濃度での使用可能性、良好なクロ
メート処理性、合金めっきにおける 広い電流密度域で
の均一な合金比率など多数の研究が古くからされてい
る。アルカリ亜鉛めっきは亜鉛と水酸化ナトリウムなど
の電導塩からなるが、光沢剤、添加剤やキレート剤無し
に使用されると粗くてスポンジ状の析出物となり実用的
でない。
【０００４】シアンを含有したアルカリ浴は古くから使
用されているが、シアンの毒性と環境配慮の面からシア
ンを使用しないアルカリめっき浴も２０年以上前に発明
され現在に至っている。シアンを使用しないめっき浴
（以下ジンケート浴）は特定の添加剤により、スポンジ
状の析出を抑制し、優れた光沢を得ている。近年は、融
雪塩による激しい腐食環境に対応するため研究の多くが
耐食性の増進に注がれ、より優れた耐食性を持つめっき
として亜鉛−鉄、亜鉛−ニッケル、亜鉛−鉄−コバルト
などの合金めっきが開発された。
用されているが、シアンの毒性と環境配慮の面からシア
ンを使用しないアルカリめっき浴も２０年以上前に発明
され現在に至っている。シアンを使用しないめっき浴
（以下ジンケート浴）は特定の添加剤により、スポンジ
状の析出を抑制し、優れた光沢を得ている。近年は、融
雪塩による激しい腐食環境に対応するため研究の多くが
耐食性の増進に注がれ、より優れた耐食性を持つめっき
として亜鉛−鉄、亜鉛−ニッケル、亜鉛−鉄−コバルト
などの合金めっきが開発された。
【０００５】電気めっきにおいて要求される特性の一つ
に耐食性があり他に、良好な外観（全体的（広い電流密
度範囲での）光沢性、ピット防止、レベリング性な
ど）、優れた 均一電着性、効率を上げるための高亜鉛
濃度での使用可能性、良好なクロメート処理性、合金め
っきにおける広い電流密度域での均一な合金比率などが
あるが、耐食性の増進に研究が集中し、他の項目の研究
がやや疎かになっている。特定の光沢剤を含む改良され
た亜鉛めっき浴を記載した、米国特許３８５３７１８，
３８６９３５８、３８８４７７４、４１１３５８３、４
１６９７７１、４２２９２６７、４７３００２２、４７
９２０３８、５１８２００６、５１９４４１０号を含む
多くの特許が出願されている。
に耐食性があり他に、良好な外観（全体的（広い電流密
度範囲での）光沢性、ピット防止、レベリング性な
ど）、優れた 均一電着性、効率を上げるための高亜鉛
濃度での使用可能性、良好なクロメート処理性、合金め
っきにおける広い電流密度域での均一な合金比率などが
あるが、耐食性の増進に研究が集中し、他の項目の研究
がやや疎かになっている。特定の光沢剤を含む改良され
た亜鉛めっき浴を記載した、米国特許３８５３７１８，
３８６９３５８、３８８４７７４、４１１３５８３、４
１６９７７１、４２２９２６７、４７３００２２、４７
９２０３８、５１８２００６、５１９４４１０号を含む
多くの特許が出願されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
の技術において解消できない問題を解決することにあ
り、具体的には光沢を付与することはもとより、電流密
度の影響を受けにくい良好な均一電着性を得ること、優
れたツキマワリ性を得ること、クロメート処理時の電流
密度による色調への影響を除くこと、合金比率の均一化
を図ること、種々のめっき操作に対応できる広い亜鉛濃
度幅で使用できるめっき浴を提供することにある。
の技術において解消できない問題を解決することにあ
り、具体的には光沢を付与することはもとより、電流密
度の影響を受けにくい良好な均一電着性を得ること、優
れたツキマワリ性を得ること、クロメート処理時の電流
密度による色調への影響を除くこと、合金比率の均一化
を図ること、種々のめっき操作に対応できる広い亜鉛濃
度幅で使用できるめっき浴を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】従来技術における問題を
解決するため、本発明者らが鋭意研究した結果、構造式
（１）
解決するため、本発明者らが鋭意研究した結果、構造式
（１）
【化１３】 （式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ水素又は炭素数が１０
以下のアルキルを表わす）で表されるポリマー、構造式
（２）
以下のアルキルを表わす）で表されるポリマー、構造式
（２）
【化１４】 （式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ水素、メチル、エチ
ル、ブチル又はイソブチルを表わし、Ｒ３はＣＨ2 、Ｃ
2 Ｈ4 又はＣ3 Ｈ6 を表わす）で表されるポリマー、構
造式（３）
ル、ブチル又はイソブチルを表わし、Ｒ３はＣＨ2 、Ｃ
2 Ｈ4 又はＣ3 Ｈ6 を表わす）で表されるポリマー、構
造式（３）
【化１５】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ水素又は
Ｃが５以下のアルキルを表わし、Ｘは無機陰イオンを表
わし、ＹはＳ又はＯを表わす）で表されるポリマー、構
造式（４）
Ｃが５以下のアルキルを表わし、Ｘは無機陰イオンを表
わし、ＹはＳ又はＯを表わす）で表されるポリマー、構
造式（４）
【化１６】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ水素又は
炭素数が５以下のアルキルを表わし、Ｘは無機陰イオン
を表わし、ＹはＳ又はＯを表わす）で表されるポリマ
ー、構造式（５）
炭素数が５以下のアルキルを表わし、Ｘは無機陰イオン
を表わし、ＹはＳ又はＯを表わす）で表されるポリマ
ー、構造式（５）
【化１７】 （式中、Ｒ１、Ｒ２は水素、メチル、エチル、イソプロ
ピル、ブチル、−ＣＨ2ＣＨ2 （ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）X Ｏ
Ｈ（Ｘは０〜５）又は−ＣＨ2 ＣＨ2 （ＯＣＣＨ2 ＣＨ
2 ）X ＯＨ（Ｘは０〜５）を表わし、ｎは１以上を表わ
す）で表されるポリマー、及び構造式（６）
ピル、ブチル、−ＣＨ2ＣＨ2 （ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）X Ｏ
Ｈ（Ｘは０〜５）又は−ＣＨ2 ＣＨ2 （ＯＣＣＨ2 ＣＨ
2 ）X ＯＨ（Ｘは０〜５）を表わし、ｎは１以上を表わ
す）で表されるポリマー、及び構造式（６）
【化１８】 （式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ水素、メチル、エチ
ル、イソプロピル、ブチル、−ＣＨ2 ＣＨ2 （ＯＣＨ2
ＣＨ2 ）X ＯＨ（Ｘは０〜５）又は−ＣＨ2 ＣＨ2（Ｏ
ＣＣＨ2 ＣＨ2 ）X ＯＨ（Ｘは０〜５）を表わし、ｎは
１以上を表わし、ＹはＯ又はＳを表わす）をモノマーと
するポリマーから成る群から選択される一種以上を含む
亜鉛又は亜鉛合金用めっき液を使用することにより解決
された。
ル、イソプロピル、ブチル、−ＣＨ2 ＣＨ2 （ＯＣＨ2
ＣＨ2 ）X ＯＨ（Ｘは０〜５）又は−ＣＨ2 ＣＨ2（Ｏ
ＣＣＨ2 ＣＨ2 ）X ＯＨ（Ｘは０〜５）を表わし、ｎは
１以上を表わし、ＹはＯ又はＳを表わす）をモノマーと
するポリマーから成る群から選択される一種以上を含む
亜鉛又は亜鉛合金用めっき液を使用することにより解決
された。
【０００８】
【発明の実施の形態】すなわち亜鉛が１〜８０ｇ／Ｌ好
ましくは５〜２０ｇ／Ｌ、水酸化ナトリウムが１０〜３
５０ｇ／Ｌ好ましくは８０〜１５０ｇ／Ｌの組成のめっ
き液において前記構造式（１）〜（６）のポリマーが
０．００１〜３００ｇ／Ｌ好ましくは０．５〜１０ｇ／
Ｌ含有するめっき液は目的とする良好な光沢の付与、電
流密度の影響を受けにくい良好な均一電着性、優れたツ
キマワリ性、レベリング性、良好なクロメート処理性、
合金比率の均一性、液管理性が容易なめっき浴を提供可
能であることを見いだした。
ましくは５〜２０ｇ／Ｌ、水酸化ナトリウムが１０〜３
５０ｇ／Ｌ好ましくは８０〜１５０ｇ／Ｌの組成のめっ
き液において前記構造式（１）〜（６）のポリマーが
０．００１〜３００ｇ／Ｌ好ましくは０．５〜１０ｇ／
Ｌ含有するめっき液は目的とする良好な光沢の付与、電
流密度の影響を受けにくい良好な均一電着性、優れたツ
キマワリ性、レベリング性、良好なクロメート処理性、
合金比率の均一性、液管理性が容易なめっき浴を提供可
能であることを見いだした。
【０００９】キレート剤として適当な物質の例としてク
エン酸塩、酒石酸塩、グルコン酸塩らのカルボン酸塩、
モノエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのア
ミノアルコール、エチレンジアミンなどのポリアミン、
ソルビトールなどのアルコール、ＥＤＴＡなどのアミノ
カルボン酸塩などが挙げられ、これらの単独あるいは組
み合わせにより使用される。多くのキレート剤の中で好
ましいのはグルコン酸塩、酒石酸塩およびトリエタノー
ルアミンである。
エン酸塩、酒石酸塩、グルコン酸塩らのカルボン酸塩、
モノエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのア
ミノアルコール、エチレンジアミンなどのポリアミン、
ソルビトールなどのアルコール、ＥＤＴＡなどのアミノ
カルボン酸塩などが挙げられ、これらの単独あるいは組
み合わせにより使用される。多くのキレート剤の中で好
ましいのはグルコン酸塩、酒石酸塩およびトリエタノー
ルアミンである。
【００１０】この発明の要点は亜鉛及び亜鉛合金めっき
において特定の陽イオン性ポリマーがめっきにおける外
観はもとよりその操作性や品質の向上を可能とすること
を新たな知見したことにある。このポリマーは前記構造
式（１）〜（６）で表され、前記構造式（１）の場合は
特にＲ１、Ｒ２がメチルまたはエチル、前記構造式
（２）の場合は特にＲ１、Ｒ２がメチルＲ３がＣＨ2 、
前記構造式（３）の場合はＹがＯ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、
Ｒ４がメチルまたはエチル、前記構造式（４）の場合Ｙ
がＯ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４がメチルまたはエチルで
あるポリマーが好ましい。
において特定の陽イオン性ポリマーがめっきにおける外
観はもとよりその操作性や品質の向上を可能とすること
を新たな知見したことにある。このポリマーは前記構造
式（１）〜（６）で表され、前記構造式（１）の場合は
特にＲ１、Ｒ２がメチルまたはエチル、前記構造式
（２）の場合は特にＲ１、Ｒ２がメチルＲ３がＣＨ2 、
前記構造式（３）の場合はＹがＯ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、
Ｒ４がメチルまたはエチル、前記構造式（４）の場合Ｙ
がＯ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４がメチルまたはエチルで
あるポリマーが好ましい。
【００１１】本発明のプロセスに示すめっき操作は基本
的に従来一般的に行われているめっき操作である。本発
明と従来のめっき操作の違いは例えば浴温の管理範囲で
あり亜鉛などの濃度管理範囲である。従来のめっき浴に
おいては適当な浴温は高くても３０℃以下であり、３０
℃以上では長期の使用に耐えられず実用的でなかった
が、本発明の添加剤は３０℃以上でも使用可能である。
また亜鉛濃度についても同様に従来に比べ広い範囲での
使用が可能である。合金めっきを行う場合、合金成分と
して鉄、コバルト、ニッケル、三価のクロム、銅などが
候補となる。これらの供給方法に制限はなく、硫酸鉄、
塩化鉄、硫酸コバルト等の塩で供給できる。
的に従来一般的に行われているめっき操作である。本発
明と従来のめっき操作の違いは例えば浴温の管理範囲で
あり亜鉛などの濃度管理範囲である。従来のめっき浴に
おいては適当な浴温は高くても３０℃以下であり、３０
℃以上では長期の使用に耐えられず実用的でなかった
が、本発明の添加剤は３０℃以上でも使用可能である。
また亜鉛濃度についても同様に従来に比べ広い範囲での
使用が可能である。合金めっきを行う場合、合金成分と
して鉄、コバルト、ニッケル、三価のクロム、銅などが
候補となる。これらの供給方法に制限はなく、硫酸鉄、
塩化鉄、硫酸コバルト等の塩で供給できる。
【００１２】本発明のめっき浴は亜鉛めっきの添加剤と
して公知の物質を含むことが可能である。これらの例と
してアミンとエピハロヒドリンの反応物、ポリエチレン
ポリアミン、ポリエチレンイミン、その他の４級アミン
ポリマー、尿素、尿素誘導体、チオ尿素、チオ尿素誘導
体、ゼラチン、ニカワ、ポリビニルアルコールならびに
アルデヒドが挙げられる。これらの添加量の適量はそれ
ぞれ異なり例えばアルデヒド類の場合は１〜１００ｍｇ
／Ｌが多くのアルデヒドの適量である。
して公知の物質を含むことが可能である。これらの例と
してアミンとエピハロヒドリンの反応物、ポリエチレン
ポリアミン、ポリエチレンイミン、その他の４級アミン
ポリマー、尿素、尿素誘導体、チオ尿素、チオ尿素誘導
体、ゼラチン、ニカワ、ポリビニルアルコールならびに
アルデヒドが挙げられる。これらの添加量の適量はそれ
ぞれ異なり例えばアルデヒド類の場合は１〜１００ｍｇ
／Ｌが多くのアルデヒドの適量である。
【００１３】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。試験
は５０×１００×１ｍｍの鉄板を試験片として用いた。
適当な前処理（脱脂、脱スマットなど）を行った後、以
下に示すそれぞれの処理を行った。
は５０×１００×１ｍｍの鉄板を試験片として用いた。
適当な前処理（脱脂、脱スマットなど）を行った後、以
下に示すそれぞれの処理を行った。
【００１４】実施例１ 酸化亜鉛８ｇ／Ｌ、水酸化ナトリウム１１０ｇ／Ｌ、前
記構造式（１）のポリマー３ｇ／Ｌ、エチルバニリン
０．０５ｇ／Ｌが含まれためっき浴でハルセル試験を行
った。２Ａー２０分電解した試験片の０．１、０．５、
１、２、３、５、１０Ａ／ｄｍ2 相当部分の膜厚を膜厚
計で測定したところ表１の結果を得た。一般の添加剤
（イミダゾール−エピハロヒドリン・コポリマー＋ポリ
アミド）と比べ均一電着性が優れていることを確認し
た。
記構造式（１）のポリマー３ｇ／Ｌ、エチルバニリン
０．０５ｇ／Ｌが含まれためっき浴でハルセル試験を行
った。２Ａー２０分電解した試験片の０．１、０．５、
１、２、３、５、１０Ａ／ｄｍ2 相当部分の膜厚を膜厚
計で測定したところ表１の結果を得た。一般の添加剤
（イミダゾール−エピハロヒドリン・コポリマー＋ポリ
アミド）と比べ均一電着性が優れていることを確認し
た。
【００１５】
【表１】
【００１６】実施例２ 酸化亜鉛２０ｇ／Ｌ、水酸化ナトリウム１６０ｇ／Ｌ、
前記構造式（２）のポリマー６ｇ／Ｌ、バニリン５０ｍ
ｇ／Ｌが含まれためっき浴でハルセル試験を行った。２
Ａで２０分電解した試験片をクロム酸、リン酸を主成分
とする緑色クロメートに室温で浸漬しクロメート処理を
行った。一般の添加剤（イミダゾール−エピハロヒドリ
ン・コポリマー＋ポリアミド）を用いた試験片は不均一
な色調の処理外観となったが、本発明は均一な外観を呈
した。実施例３ 酸化亜鉛１０ｇ／Ｌ、水酸化ナトリウム１２０ｇ／Ｌ、
前記構造式（３）のポリマー２ｇ／Ｌ、ポリエチレンイ
ミン２ｇ／Ｌ、バニリン６０ｍｇ／Ｌが含まれためっき
浴でハルセル試験を行った。２Ａ−１０分電解した試験
片の外観は平滑で良好であった。ポリエチレンイミンの
代わりにイミダゾール−エピハロヒドリン・コポリマー
＋ポリアミドを用いても同様に良好な結果を示した。
前記構造式（２）のポリマー６ｇ／Ｌ、バニリン５０ｍ
ｇ／Ｌが含まれためっき浴でハルセル試験を行った。２
Ａで２０分電解した試験片をクロム酸、リン酸を主成分
とする緑色クロメートに室温で浸漬しクロメート処理を
行った。一般の添加剤（イミダゾール−エピハロヒドリ
ン・コポリマー＋ポリアミド）を用いた試験片は不均一
な色調の処理外観となったが、本発明は均一な外観を呈
した。実施例３ 酸化亜鉛１０ｇ／Ｌ、水酸化ナトリウム１２０ｇ／Ｌ、
前記構造式（３）のポリマー２ｇ／Ｌ、ポリエチレンイ
ミン２ｇ／Ｌ、バニリン６０ｍｇ／Ｌが含まれためっき
浴でハルセル試験を行った。２Ａ−１０分電解した試験
片の外観は平滑で良好であった。ポリエチレンイミンの
代わりにイミダゾール−エピハロヒドリン・コポリマー
＋ポリアミドを用いても同様に良好な結果を示した。
【００１７】実施例４ 酸化亜鉛８ｇ／Ｌ、水酸化ナトリウム１０５ｇ／Ｌ、前
記構造式（４）のポリマー２ｇ／Ｌ、ポリエチレンイミ
ン２．５ｇ／Ｌ、バニリン６０ｍｇ／Ｌが含まれためっ
き浴でハルセル試験を行った。２Ａ−１０分電解した試
験片の外観は平滑で良好であった。ポリエチレンイミン
の代わりにイミダゾール−エピハロヒドリン・コポリマ
ー＋ポリアミドを用いても同様に良好な結果を示した。実施例５ 酸化亜鉛１５ｇ／Ｌ、水酸化ナトリウム１５０ｇ／Ｌ、
前記構造式（２）のポリマー２ｇ／Ｌ、前記構造式
（３）のポリマー２ｇ／Ｌ、ポリエチレンイミン２ｇ／
Ｌ、バニリン６０ｍｇ／Ｌが含まれためっき浴でハルセ
ル試験を行った。２Ａ−１０分電解した試験片の外観は
平滑で良好であった。ポリエチレンイミンの代わりにイ
ミダゾール−エピハロヒドリン・コポリマー＋ポリアミ
ドを用いても同様に良好な結果を示した。
記構造式（４）のポリマー２ｇ／Ｌ、ポリエチレンイミ
ン２．５ｇ／Ｌ、バニリン６０ｍｇ／Ｌが含まれためっ
き浴でハルセル試験を行った。２Ａ−１０分電解した試
験片の外観は平滑で良好であった。ポリエチレンイミン
の代わりにイミダゾール−エピハロヒドリン・コポリマ
ー＋ポリアミドを用いても同様に良好な結果を示した。実施例５ 酸化亜鉛１５ｇ／Ｌ、水酸化ナトリウム１５０ｇ／Ｌ、
前記構造式（２）のポリマー２ｇ／Ｌ、前記構造式
（３）のポリマー２ｇ／Ｌ、ポリエチレンイミン２ｇ／
Ｌ、バニリン６０ｍｇ／Ｌが含まれためっき浴でハルセ
ル試験を行った。２Ａ−１０分電解した試験片の外観は
平滑で良好であった。ポリエチレンイミンの代わりにイ
ミダゾール−エピハロヒドリン・コポリマー＋ポリアミ
ドを用いても同様に良好な結果を示した。
【００１８】実施例６ 酸化亜鉛１０ｇ／Ｌ、水酸化ナトリウム１２０ｇ／Ｌ、
前記構造式（４）のポリマー３ｇ／Ｌとポリエチレンポ
リアミンを２ｇ／Ｌ、エチルバニリン５０ｍｇ／Ｌが含
まれためっき浴でボルトを回転めっきした。３５℃で１
０Ａ／ｄｍ2 −３０分電解し試験片を作製し、クロム
酸、リン酸を主成分とする緑色クロメートに室温で浸漬
しクロメート処理を行った。本発明のめっき浴は１００
ｋｇ／Ｌ処理後も均一で光沢のある処理外観が得られた
が、一般の添加剤を使用した浴は徐々に光沢が低下し
た。実施例７ 酸化亜鉛１０ｇ／Ｌ、水酸化ナトリウム１２０ｇ／Ｌ、
前記構造式（２）のポリマー３ｇ／Ｌとポリエチレンポ
リアミンを２ｇ／Ｌ、尿素誘導体２ｇ／Ｌ、エチルバニ
リン５０ｍｇ／Ｌが含まれためっき浴でハルセル試験を
行った。２Ａー２０分電解した試験片の０．１、０．
５、１、２、３、５、１０Ａ／ｄｍ2 相当部分の膜厚を
膜厚計で測定したところ表２の結果を得た。一般の添加
剤（イミダゾール−エピハロヒドリン・コポリマー＋ポ
リアミド）と比べ均一電着性が優れていることを確認し
た。
前記構造式（４）のポリマー３ｇ／Ｌとポリエチレンポ
リアミンを２ｇ／Ｌ、エチルバニリン５０ｍｇ／Ｌが含
まれためっき浴でボルトを回転めっきした。３５℃で１
０Ａ／ｄｍ2 −３０分電解し試験片を作製し、クロム
酸、リン酸を主成分とする緑色クロメートに室温で浸漬
しクロメート処理を行った。本発明のめっき浴は１００
ｋｇ／Ｌ処理後も均一で光沢のある処理外観が得られた
が、一般の添加剤を使用した浴は徐々に光沢が低下し
た。実施例７ 酸化亜鉛１０ｇ／Ｌ、水酸化ナトリウム１２０ｇ／Ｌ、
前記構造式（２）のポリマー３ｇ／Ｌとポリエチレンポ
リアミンを２ｇ／Ｌ、尿素誘導体２ｇ／Ｌ、エチルバニ
リン５０ｍｇ／Ｌが含まれためっき浴でハルセル試験を
行った。２Ａー２０分電解した試験片の０．１、０．
５、１、２、３、５、１０Ａ／ｄｍ2 相当部分の膜厚を
膜厚計で測定したところ表２の結果を得た。一般の添加
剤（イミダゾール−エピハロヒドリン・コポリマー＋ポ
リアミド）と比べ均一電着性が優れていることを確認し
た。
【００１９】
【表２】
【００２０】実施例８ 酸化亜鉛８ｇ／Ｌ、水酸化ナトリウム１８０ｇ／Ｌ、前
記構造式（１）のポリマー３ｇ／Ｌと尿素の誘導体を３
ｇ／Ｌ、エチルバニリン５０ｍｇ／Ｌが含まれためっき
浴でボルト・ナット類を回転めっきした。２３℃で１０
Ａ／ｄｍ2 −１５分電解し試験片を作製し、クロム酸、
リン酸、硫酸、無機塩を含む黒色クロメートに室温で浸
漬しクロメート処理を行った。一般の添加剤（イミダゾ
ール−エピハロヒドリン・コポリマー＋ポリアミド）を
用いた試験片は光沢の少ない外観の上、低電流部のめっ
き膜厚が不足し均一な黒色外観が得られなかったが、本
発明は均一な外観を呈した。実施例９ 酸化亜鉛１２ｇ／Ｌ、水酸化ナトリウム１３５ｇ／Ｌ、
グルコン酸ナトリウム６０ｇ／Ｌ、鉄９０ｍｇ／Ｌ、コ
バルト６０ｍｇ／Ｌ、前記構造式（４）のポリマー２．
５ｇ／Ｌ、バニリン５０ｍｇ／Ｌが含まれためっき浴で
回転めっきを行った。クロム酸、リン酸、硫酸、無機塩
を含む黒色クロメートに室温で浸漬しクロメート処理を
行った。一般の添加剤（イミダゾール−エピハロヒドリ
ン・コポリマー＋ポリアミド）を用いた試験片は黒味が
不足したムラのある外観を得たが、本発明は均一な黒色
外観を呈した。
記構造式（１）のポリマー３ｇ／Ｌと尿素の誘導体を３
ｇ／Ｌ、エチルバニリン５０ｍｇ／Ｌが含まれためっき
浴でボルト・ナット類を回転めっきした。２３℃で１０
Ａ／ｄｍ2 −１５分電解し試験片を作製し、クロム酸、
リン酸、硫酸、無機塩を含む黒色クロメートに室温で浸
漬しクロメート処理を行った。一般の添加剤（イミダゾ
ール−エピハロヒドリン・コポリマー＋ポリアミド）を
用いた試験片は光沢の少ない外観の上、低電流部のめっ
き膜厚が不足し均一な黒色外観が得られなかったが、本
発明は均一な外観を呈した。実施例９ 酸化亜鉛１２ｇ／Ｌ、水酸化ナトリウム１３５ｇ／Ｌ、
グルコン酸ナトリウム６０ｇ／Ｌ、鉄９０ｍｇ／Ｌ、コ
バルト６０ｍｇ／Ｌ、前記構造式（４）のポリマー２．
５ｇ／Ｌ、バニリン５０ｍｇ／Ｌが含まれためっき浴で
回転めっきを行った。クロム酸、リン酸、硫酸、無機塩
を含む黒色クロメートに室温で浸漬しクロメート処理を
行った。一般の添加剤（イミダゾール−エピハロヒドリ
ン・コポリマー＋ポリアミド）を用いた試験片は黒味が
不足したムラのある外観を得たが、本発明は均一な黒色
外観を呈した。
【００２１】実施例１０ 酸化亜鉛１７ｇ／Ｌ、水酸化ナトリウム１１０ｇ／Ｌ、
トリエタノールアミン１００ｇ／Ｌ、鉄１００ｍｇ／
Ｌ、コバルト４０ｍｇ／Ｌ、前記構造式（３）のポリマ
ー２．５ｇ／Ｌ、チオ尿素誘導体１ｇ／Ｌ、ベンジルピ
リジニウムカルボキシレ−ト０．５ｇ／Ｌ、バニリン５
０ｍｇ／Ｌが含まれためっき浴で回転めっきを行った。
クロム酸、リン酸、硫酸、無機塩を含む黒色クロメート
に室温で浸漬しクロメート処理を行った。一般の添加剤
（イミダゾール−エピハロヒドリン・コポリマー＋ポリ
アミド）を用いた試験片は黒味が不足したムラのある外
観を得たが、本発明は均一な黒色外観を呈した。実施例１１ 酸化亜鉛２０ｇ／Ｌ、水酸化ナトリウム１３０ｇ／Ｌ、
ＥＤＴＡ・２Ｎａ５０ｇ／Ｌ、モノエタノールアミン５
０ｇ／Ｌ、鉄１００ｍｇ／Ｌ、コバルト４０ｍｇ／Ｌ、
前記構造式（１）のポリマー２．５ｇ／Ｌ、チオ尿素１
ｇ／Ｌ、ポリエチレンイミン３ｇ／Ｌ、バニリン４０ｍ
ｇ／Ｌが含まれためっき浴で回転めっきを行った。クロ
ム酸、リン酸、硫酸、無機塩を含む黒色クロメートに室
温で浸漬しクロメート処理を行った。一般の添加剤（イ
ミダゾール−エピハロヒドリン・コポリマー＋ポリアミ
ド）を用いた試験片は黒味が不足したムラのある外観を
得たが、本発明は均一な黒色外観を呈した。実施例１２ 酸化亜鉛２０ｇ／Ｌ、水酸化ナトリウム１３０ｇ／Ｌ、
グルコン酸ソーダ９０ｇ／Ｌ、鉄８０ｍｇ／Ｌ、コバル
ト４０ｍｇ／Ｌ、前記構造式（２）のポリマー２．５ｇ
／Ｌ、尿素誘導体１ｇ／Ｌ、ポリエチレンイミン３ｇ／
Ｌ、エチルバニリン４０ｍｇ／Ｌが含まれためっき浴で
ハルセル試験を行った。２Ａ−２０分電解した試験片の
０．１、０．５、１、２、３、５、１０Ａ／ｄｍ2 相当
部分の膜厚を膜厚計で測定したところ表３の結果を得
た。一般の添加剤（イミダゾール−エピハロヒドリン・
コポリマー＋ポリアミド）と比べ均一電着性が優れてい
ることを確認した。
トリエタノールアミン１００ｇ／Ｌ、鉄１００ｍｇ／
Ｌ、コバルト４０ｍｇ／Ｌ、前記構造式（３）のポリマ
ー２．５ｇ／Ｌ、チオ尿素誘導体１ｇ／Ｌ、ベンジルピ
リジニウムカルボキシレ−ト０．５ｇ／Ｌ、バニリン５
０ｍｇ／Ｌが含まれためっき浴で回転めっきを行った。
クロム酸、リン酸、硫酸、無機塩を含む黒色クロメート
に室温で浸漬しクロメート処理を行った。一般の添加剤
（イミダゾール−エピハロヒドリン・コポリマー＋ポリ
アミド）を用いた試験片は黒味が不足したムラのある外
観を得たが、本発明は均一な黒色外観を呈した。実施例１１ 酸化亜鉛２０ｇ／Ｌ、水酸化ナトリウム１３０ｇ／Ｌ、
ＥＤＴＡ・２Ｎａ５０ｇ／Ｌ、モノエタノールアミン５
０ｇ／Ｌ、鉄１００ｍｇ／Ｌ、コバルト４０ｍｇ／Ｌ、
前記構造式（１）のポリマー２．５ｇ／Ｌ、チオ尿素１
ｇ／Ｌ、ポリエチレンイミン３ｇ／Ｌ、バニリン４０ｍ
ｇ／Ｌが含まれためっき浴で回転めっきを行った。クロ
ム酸、リン酸、硫酸、無機塩を含む黒色クロメートに室
温で浸漬しクロメート処理を行った。一般の添加剤（イ
ミダゾール−エピハロヒドリン・コポリマー＋ポリアミ
ド）を用いた試験片は黒味が不足したムラのある外観を
得たが、本発明は均一な黒色外観を呈した。実施例１２ 酸化亜鉛２０ｇ／Ｌ、水酸化ナトリウム１３０ｇ／Ｌ、
グルコン酸ソーダ９０ｇ／Ｌ、鉄８０ｍｇ／Ｌ、コバル
ト４０ｍｇ／Ｌ、前記構造式（２）のポリマー２．５ｇ
／Ｌ、尿素誘導体１ｇ／Ｌ、ポリエチレンイミン３ｇ／
Ｌ、エチルバニリン４０ｍｇ／Ｌが含まれためっき浴で
ハルセル試験を行った。２Ａ−２０分電解した試験片の
０．１、０．５、１、２、３、５、１０Ａ／ｄｍ2 相当
部分の膜厚を膜厚計で測定したところ表３の結果を得
た。一般の添加剤（イミダゾール−エピハロヒドリン・
コポリマー＋ポリアミド）と比べ均一電着性が優れてい
ることを確認した。
【００２２】
【表３】
【００２３】実施例１３ 酸化亜鉛２１．５ｇ／Ｌ、水酸化ナトリウム１５８ｇ／
Ｌ、前記構造式（５）のポリマー６ｇ／Ｌ、バニリン５
０ｍｇ／Ｌが含まれためっき浴でハルセル試験を行っ
た。２Ａで２０分電解した試験片をクロム酸、リン酸を
主成分とする緑色クロメートに室温で浸漬しクロメート
処理を行った。一般の添加剤（イミダゾール−エピハロ
ヒドリン・コポリマー＋ポリアミド）を用いた試験片は
不均一な色調の処理外観となったが、本発明は均一な外
観を呈した。実施例１４ 酸化亜鉛１３．５ｇ／Ｌ、水酸化ナトリウム１２２ｇ／
Ｌ、前記構造式（６）のポリマー２ｇ／Ｌ、ポリエチレ
ンイミン２ｇ／Ｌ、バニリン６０ｍｇ／Ｌが含まれため
っき浴でハルセル試験を行った。２Ａ−２０分電解した
試験片の外観は平滑で良好であった。ポリエチレンイミ
ンの代わりにイミダゾール−エピハロヒドリン・コポリ
マー＋ポリアミドを用いても同様に良好な結果を示し
た。
Ｌ、前記構造式（５）のポリマー６ｇ／Ｌ、バニリン５
０ｍｇ／Ｌが含まれためっき浴でハルセル試験を行っ
た。２Ａで２０分電解した試験片をクロム酸、リン酸を
主成分とする緑色クロメートに室温で浸漬しクロメート
処理を行った。一般の添加剤（イミダゾール−エピハロ
ヒドリン・コポリマー＋ポリアミド）を用いた試験片は
不均一な色調の処理外観となったが、本発明は均一な外
観を呈した。実施例１４ 酸化亜鉛１３．５ｇ／Ｌ、水酸化ナトリウム１２２ｇ／
Ｌ、前記構造式（６）のポリマー２ｇ／Ｌ、ポリエチレ
ンイミン２ｇ／Ｌ、バニリン６０ｍｇ／Ｌが含まれため
っき浴でハルセル試験を行った。２Ａ−２０分電解した
試験片の外観は平滑で良好であった。ポリエチレンイミ
ンの代わりにイミダゾール−エピハロヒドリン・コポリ
マー＋ポリアミドを用いても同様に良好な結果を示し
た。
Claims (5)
- 【請求項１】 １〜８０ｇ／Ｌの亜鉛と１０〜３５０ｇ
／Ｌの水酸化アルカリとを含有し、更に合金めっきの場
合は合金成分となる金属を含有し、これに浴溶解性ポリ
マーとして構造式（１） 【化１】 （式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ水素又は炭素数が１０
以下のアルキルを表わす）で表されるポリマー、構造式
（２） 【化２】 （式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ水素、メチル、エチ
ル、ブチル又はイソブチルを表わし、Ｒ３はＣＨ2 、Ｃ
2 Ｈ4 又はＣ3 Ｈ6 を表わす）で表されるポリマー、構
造式（３） 【化３】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ水素又は
Ｃが５以下のアルキルを表わし、Ｘは無機陰イオンを表
わし、ＹはＳ又はＯを表わす）で表されるポリマー、構
造式（４） 【化４】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ水素又は
炭素数が５以下のアルキルを表わし、Ｘは無機陰イオン
を表わし、ＹはＳ又はＯを表わす）で表されるポリマ
ー、構造式（５） 【化５】 （式中、Ｒ１、Ｒ２は水素、メチル、エチル、イソプロ
ピル、ブチル、−ＣＨ2ＣＨ2 （ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）X Ｏ
Ｈ（Ｘは０〜５）又は−ＣＨ2 ＣＨ2 （ＯＣＣＨ 2 ＣＨ
2 ）X ＯＨ（Ｘは０〜５）を表わし、ｎは１以上を表わ
す）で表されるポリマー、及び構造式（６） 【化６】 （式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ水素、メチル、エチ
ル、イソプロピル、ブチル、−ＣＨ2 ＣＨ2 （ＯＣＨ2
ＣＨ2 ）X ＯＨ（Ｘは０〜５）又は−ＣＨ2 ＣＨ2（Ｏ
ＣＣＨ2 ＣＨ2 ）X ＯＨ（Ｘは０〜５）を表わし、ｎは
１以上を表わし、ＹはＯ又はＳを表わす）をモノマーと
するポリマーから成る群から選択される一種以上を含む
亜鉛又は亜鉛合金用めっき液。 - 【請求項２】 前記合金成分となる金属が鉄、コバル
ト、ニッケル、三価のクロム又は銅である請求項１に記
載の亜鉛又は亜鉛合金用めっき液。 - 【請求項３】 １〜３００ｇ／Ｌのキレート剤を更に含
有する請求項１又は２に記載の亜鉛又は亜鉛合金用めっ
き液。 - 【請求項４】 導電性の基材上に亜鉛または亜鉛合金を
電着させるめっきプロセスにおいて、前記基材を請求項
１〜３のいずれか一の請求項に記載のめっき液に浸漬
し、前記基材表面に所望の厚さのめっきを施すめっきプ
ロセス。 - 【請求項５】 構造式（１） 【化７】 （式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ水素又は炭素数が１０
以下のアルキルを表わす）で表されるポリマー、構造式
（２） 【化８】 （式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ水素、メチル、エチ
ル、ブチル又はイソブチルを表わし、Ｒ３はＣＨ2 、Ｃ
2 Ｈ4 又はＣ3 Ｈ6 を表わす）で表されるポリマー、構
造式（３） 【化９】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ水素又は
Ｃが５以下のアルキルを表わし、Ｘは無機陰イオンを表
わし、ＹはＳ又はＯを表わす）で表されるポリマー、構
造式（４） 【化１０】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ水素又は
炭素数が５以下のアルキルを表わし、Ｘは無機陰イオン
を表わし、ＹはＳ又はＯを表わす）で表されるポリマ
ー、構造式（５） 【化１１】 （式中、Ｒ１、Ｒ２は水素、メチル、エチル、イソプロ
ピル、ブチル、−ＣＨ2ＣＨ2 （ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）X Ｏ
Ｈ（Ｘは０〜５）又は−ＣＨ2 ＣＨ2 （ＯＣＣＨ2 ＣＨ
2 ）X ＯＨ（Ｘは０〜５）を表わし、ｎは１以上を表わ
す）で表されるポリマー、及び構造式（６） 【化１２】 （式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ水素、メチル、エチ
ル、イソプロピル、ブチル、−ＣＨ2 ＣＨ2 （ＯＣＨ2
ＣＨ2 ）X ＯＨ（Ｘは０〜５）又は−ＣＨ2 ＣＨ2（Ｏ
ＣＣＨ2 ＣＨ2 ）X ＯＨ（Ｘは０〜５）を表わし、ｎは
１以上を表わし、ＹはＯ又はＳを表わす）をモノマーと
するポリマーから成る群から選択される一種以上を成分
とする亜鉛又は亜鉛合金めっき浴のための添加剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36964697A JPH11193487A (ja) | 1997-12-29 | 1997-12-29 | アルカリ性亜鉛又は亜鉛合金用めっき液及びめっきプロセス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36964697A JPH11193487A (ja) | 1997-12-29 | 1997-12-29 | アルカリ性亜鉛又は亜鉛合金用めっき液及びめっきプロセス |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11193487A true JPH11193487A (ja) | 1999-07-21 |
Family
ID=18494966
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP36964697A Withdrawn JPH11193487A (ja) | 1997-12-29 | 1997-12-29 | アルカリ性亜鉛又は亜鉛合金用めっき液及びめっきプロセス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11193487A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001107289A (ja) * | 1999-08-05 | 2001-04-17 | Nippon Hyomen Kagaku Kk | 電気亜鉛めっき浴及びめっき方法 |
| JP2004504498A (ja) * | 2000-07-20 | 2004-02-12 | マクダーミッド パブリック リミテッド カンパニー | 亜鉛および亜鉛合金電気めっき添加剤ならびに電気めっき方法 |
| US6797142B2 (en) | 2001-05-24 | 2004-09-28 | Shipley Company, L.L.C. | Tin plating |
| LT5481B (lt) | 2006-07-11 | 2008-03-26 | Chemijos Institutas | Šarminis cinko-kobalto lydinio dangų nusodinimo elektrolitas |
| JP2009275278A (ja) * | 2008-05-16 | 2009-11-26 | Toyota Motor Corp | ワッシャ、及び該ワッシャを製造する方法 |
| JP2012025978A (ja) * | 2010-07-20 | 2012-02-09 | Nippon Hyomen Kagaku Kk | 亜鉛−鉄合金めっき液 |
-
1997
- 1997-12-29 JP JP36964697A patent/JPH11193487A/ja not_active Withdrawn
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001107289A (ja) * | 1999-08-05 | 2001-04-17 | Nippon Hyomen Kagaku Kk | 電気亜鉛めっき浴及びめっき方法 |
| JP2004504498A (ja) * | 2000-07-20 | 2004-02-12 | マクダーミッド パブリック リミテッド カンパニー | 亜鉛および亜鉛合金電気めっき添加剤ならびに電気めっき方法 |
| JP4855631B2 (ja) * | 2000-07-20 | 2012-01-18 | マクダーミッド パブリック リミテッド カンパニー | 亜鉛および亜鉛合金電気めっき添加剤ならびに電気めっき方法 |
| US6797142B2 (en) | 2001-05-24 | 2004-09-28 | Shipley Company, L.L.C. | Tin plating |
| US7160629B2 (en) | 2001-05-24 | 2007-01-09 | Shipley Company, L.L.C. | Tin plating |
| LT5481B (lt) | 2006-07-11 | 2008-03-26 | Chemijos Institutas | Šarminis cinko-kobalto lydinio dangų nusodinimo elektrolitas |
| JP2009275278A (ja) * | 2008-05-16 | 2009-11-26 | Toyota Motor Corp | ワッシャ、及び該ワッシャを製造する方法 |
| JP2012025978A (ja) * | 2010-07-20 | 2012-02-09 | Nippon Hyomen Kagaku Kk | 亜鉛−鉄合金めっき液 |
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