JPS5834843A - 塩化ビニリデン系樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents
塩化ビニリデン系樹脂組成物およびその製造方法Info
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- JPS5834843A JPS5834843A JP13261881A JP13261881A JPS5834843A JP S5834843 A JPS5834843 A JP S5834843A JP 13261881 A JP13261881 A JP 13261881A JP 13261881 A JP13261881 A JP 13261881A JP S5834843 A JPS5834843 A JP S5834843A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、熱安定性に優れた塩化ビニリデン系樹脂組成
物およびその製造方法に関する。
物およびその製造方法に関する。
塩化ビニリデン系樹脂とは、通常塩化ビニリデン共重合
体と適当量の可塑剤および安定剤等の添加剤より成り、
その優れた酸素ガス纏断性、防湿性、透明性、柔軟性、
耐油性および熱収縮性等の特徴を有している。このため
各種の食品の包装材料等として不可欠のものとなシ、近
年益々その使途を広げている。しかし、欠点として溶融
加工時における熱安定性の悪さが挙げられる。
体と適当量の可塑剤および安定剤等の添加剤より成り、
その優れた酸素ガス纏断性、防湿性、透明性、柔軟性、
耐油性および熱収縮性等の特徴を有している。このため
各種の食品の包装材料等として不可欠のものとなシ、近
年益々その使途を広げている。しかし、欠点として溶融
加工時における熱安定性の悪さが挙げられる。
一般に、塩化ビニ９デン系樹脂の溶融加工時の熱安定性
を向上させるために、エポキシ化植物油等の熱安定剤と
共に抗酸化剤が併用される。塩化ビニリデン系樹脂の抗
酸化剤としては、近年ビタミンＥが用いられるようにな
ったが、その安定化作用を発揮するに際して、トコキノ
ン、トコレッドと称される発色団を形成するために、１
６０°Ｃを超えるような塩化ビニリデン系樹脂の加工に
おいては、その効果を示しながらも十分ではなかった０ 本発明者は、塩化ビニリデン系樹脂の安定剤としてのビ
タミンＥ使用時の着色の防止に主眼をおき、その安定化
効果を増大させる添加剤（クナージスト）および添加方
法を得ることを目的として鋭意研究を行なった結果、ビ
タミンＥのシナ−シストとしては、エチレンジアミン１
酢ａｌ（以下ＥＤＴＡと略す）およびその塩類に効果が
あることを見出した。また、ビタミンＥＳＥＤＴＡおよ
びその塩類の中より選ばれるシナ−シストと共に、アル
キル基炭素数１２〜１８のチオジプロピオン酸アルキル
エステルを併用して添加すると、さらにその効果が増大
することも見出した。そして、その効果を最大に発揮す
るのは、ビタミンＥ、 ＥＤＴＡおよびその塩類の中よ
シ選ばれるシナ−シストとチオジプロピオン酸アルキル
エステルを併用して添加する場合において、そのビタミ
ンＥの一部をモノマー中に添加するという特別な添加方
法によることを見出し、本発明を完成するに至ったもの
である。
を向上させるために、エポキシ化植物油等の熱安定剤と
共に抗酸化剤が併用される。塩化ビニリデン系樹脂の抗
酸化剤としては、近年ビタミンＥが用いられるようにな
ったが、その安定化作用を発揮するに際して、トコキノ
ン、トコレッドと称される発色団を形成するために、１
６０°Ｃを超えるような塩化ビニリデン系樹脂の加工に
おいては、その効果を示しながらも十分ではなかった０ 本発明者は、塩化ビニリデン系樹脂の安定剤としてのビ
タミンＥ使用時の着色の防止に主眼をおき、その安定化
効果を増大させる添加剤（クナージスト）および添加方
法を得ることを目的として鋭意研究を行なった結果、ビ
タミンＥのシナ−シストとしては、エチレンジアミン１
酢ａｌ（以下ＥＤＴＡと略す）およびその塩類に効果が
あることを見出した。また、ビタミンＥＳＥＤＴＡおよ
びその塩類の中より選ばれるシナ−シストと共に、アル
キル基炭素数１２〜１８のチオジプロピオン酸アルキル
エステルを併用して添加すると、さらにその効果が増大
することも見出した。そして、その効果を最大に発揮す
るのは、ビタミンＥ、 ＥＤＴＡおよびその塩類の中よ
シ選ばれるシナ−シストとチオジプロピオン酸アルキル
エステルを併用して添加する場合において、そのビタミ
ンＥの一部をモノマー中に添加するという特別な添加方
法によることを見出し、本発明を完成するに至ったもの
である。
すなわち、本発明は、通常の可塑剤、安定剤等の他に、
塩化ビニリデン共重合体１００重量部（以下同じ）当り
ビタミンＥ０．０００５〜０．２部とＥＤＴＡおよびそ
の塩類の中よシ選ばれるシナ−ジス）０．０００５〜０
．２部を併用して配合することにある。さらにアルキル
基炭素数１２〜１８のチオジプロピオン酸アルキルエス
テルｏ、ｏｏｏｓ〜０．２部を併用して配合すると、熱
安定化効果は一層向上する。そして、これらの場合にお
いてその効果を最大に発揮するのは、添加するビタミン
Ｅのうちｏ、ｏｏｏｓ〜０．０１部をモノマー中に添加
し、ａｂを得られる該共重合体中に添加するという特別
カ添加方法にある。
塩化ビニリデン共重合体１００重量部（以下同じ）当り
ビタミンＥ０．０００５〜０．２部とＥＤＴＡおよびそ
の塩類の中よシ選ばれるシナ−ジス）０．０００５〜０
．２部を併用して配合することにある。さらにアルキル
基炭素数１２〜１８のチオジプロピオン酸アルキルエス
テルｏ、ｏｏｏｓ〜０．２部を併用して配合すると、熱
安定化効果は一層向上する。そして、これらの場合にお
いてその効果を最大に発揮するのは、添加するビタミン
Ｅのうちｏ、ｏｏｏｓ〜０．０１部をモノマー中に添加
し、ａｂを得られる該共重合体中に添加するという特別
カ添加方法にある。
本発明でいう塩化と二ｙデン共重合体とは、塩化ビニリ
デンを主成分とし、これと共重合性を有する不飽和単量
体との共重合体を指し、共重合体中６０〜９５％（重量
％、以下同じ）の塩化ビニリデンを含む。これらは通常
５０〜９８Ｘの塩化ビニリデンと、５０〜２％の共重合
性不飽和単量体を通常の方法により共重合させることに
より得られる。
デンを主成分とし、これと共重合性を有する不飽和単量
体との共重合体を指し、共重合体中６０〜９５％（重量
％、以下同じ）の塩化ビニリデンを含む。これらは通常
５０〜９８Ｘの塩化ビニリデンと、５０〜２％の共重合
性不飽和単量体を通常の方法により共重合させることに
より得られる。
共重合性不飽和単量体としては、塩化ビニルまた社アク
リル酸メチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステ
ル類、−メタクリル酸メチル、メタクリル駿ブチル等の
メタクリル酸エステル類、アクリロニトリル、イソブチ
レン、酢酸ビニル等を挙げることができ、これらの共重
合性不飽和単量体を２種以上併用することもできる。
リル酸メチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステ
ル類、−メタクリル酸メチル、メタクリル駿ブチル等の
メタクリル酸エステル類、アクリロニトリル、イソブチ
レン、酢酸ビニル等を挙げることができ、これらの共重
合性不飽和単量体を２種以上併用することもできる。
本発明において使用されるビタミンＥとして社、α、β
、γ、Ｊの各種トコフェロールおよびこれらの中より選
ばれるトコフェロールの混合物が挙げられ、これらは天
然品または合成品のいずれであってもかまわない。
、γ、Ｊの各種トコフェロールおよびこれらの中より選
ばれるトコフェロールの混合物が挙げられ、これらは天
然品または合成品のいずれであってもかまわない。
また、本発明において使用されるＥＤＴＡの塩としては
、例えばＥＤＴＡナトリウム、ＥＤＴＡカルシウム、Ｅ
ＤＴＡマグネシウム等のＥＤＴＡとアルカリおよびアル
カリ土金属との化合物あるいはＥＤＴＡ亜鉛等が挙けら
れる。
、例えばＥＤＴＡナトリウム、ＥＤＴＡカルシウム、Ｅ
ＤＴＡマグネシウム等のＥＤＴＡとアルカリおよびアル
カリ土金属との化合物あるいはＥＤＴＡ亜鉛等が挙けら
れる。
さらに、本発明において使用されるチオジプロピオン酸
アルキルエステルとして杜、例えばジラウリルチオジプ
ロピオネートあるいはジラウリルチオジプロピオネート
等が挙げられる。
アルキルエステルとして杜、例えばジラウリルチオジプ
ロピオネートあるいはジラウリルチオジプロピオネート
等が挙げられる。
本発明でいう安定剤の添加量は、いずれも塩化ビニリデ
ン共重合体１００部ａｙｏ、ｏｏｏｓ〜０．２部、好ま
しくは０．００１〜０．０５部であシ、ｏ、ｏｏｏｓ部
未満では本発明の目的を達成するのには十分でなく、ま
た、０．２部を超えると経機的に不利であるばかりでな
く、かえって成型品の色調や透明性が損われる。等の問
題があシ好ましくない。特にモノマー中に添加するビタ
ミンＥの量が本発明にいう添加範囲を超えると、重合速
度が遅延するばかシでなく、得られる塩化ビニリデン共
重合体は着色し、その成型品の熱安定性も悪くなる。
ン共重合体１００部ａｙｏ、ｏｏｏｓ〜０．２部、好ま
しくは０．００１〜０．０５部であシ、ｏ、ｏｏｏｓ部
未満では本発明の目的を達成するのには十分でなく、ま
た、０．２部を超えると経機的に不利であるばかりでな
く、かえって成型品の色調や透明性が損われる。等の問
題があシ好ましくない。特にモノマー中に添加するビタ
ミンＥの量が本発明にいう添加範囲を超えると、重合速
度が遅延するばかシでなく、得られる塩化ビニリデン共
重合体は着色し、その成型品の熱安定性も悪くなる。
なお、ビタミンＥと併用するＥＤＴＡまたはその塩、あ
るいはチオジプロピオン酸アルキルエステルは、七ツマ
ー中に添加してもよいし、または塩化ビニＩＪデン共重
合体中に添加してもよく、これらの添加方法の違いによ
る塩化ビニリデン系樹脂の熱安定化効果の差はない。
るいはチオジプロピオン酸アルキルエステルは、七ツマ
ー中に添加してもよいし、または塩化ビニＩＪデン共重
合体中に添加してもよく、これらの添加方法の違いによ
る塩化ビニリデン系樹脂の熱安定化効果の差はない。
また、塩化ビニリデン系樹脂の加工に際しては、上記の
これらの安定剤と共に、例えばクエン酸アセチルトリブ
チルエステル、アジピン酸ジオクチルエステルあるいは
セパチン酸ジプチルエステル等の可塑剤がＩＯＸ以下、
およびエポキシ化大豆油あるいはエポキシ化アマニ油等
のエポキシ（Ｉｆ物抽油５Ｘ以下使用されるが、これら
の添加方法は、モノマー中でも塩化ビニリデン共重合体
中でもいずれでもかまわない。
これらの安定剤と共に、例えばクエン酸アセチルトリブ
チルエステル、アジピン酸ジオクチルエステルあるいは
セパチン酸ジプチルエステル等の可塑剤がＩＯＸ以下、
およびエポキシ化大豆油あるいはエポキシ化アマニ油等
のエポキシ（Ｉｆ物抽油５Ｘ以下使用されるが、これら
の添加方法は、モノマー中でも塩化ビニリデン共重合体
中でもいずれでもかまわない。
以下、実施例により本発明の特徴および効果を説明する
。なお、実施例および比較例で単に部ま九は％とあるの
は、それぞれ重量部および重量％を表わすものである。
。なお、実施例および比較例で単に部ま九は％とあるの
は、それぞれ重量部および重量％を表わすものである。
実施例１
摺聾攪拌機を有するグラスライニングされた３０を反応
機に、ヒドロキシプロピルメチルセルロース２０ｇを溶
解した脱イオン水１５ｋを入れ、系内を窒素置換した後
、これにジイソプロピルパーオキシジカーボネート１５
Ｆを溶解した塩化ビニリチンモノマー８麺および塩化ビ
ニルモノマー２１ｉ４を添加する。
機に、ヒドロキシプロピルメチルセルロース２０ｇを溶
解した脱イオン水１５ｋを入れ、系内を窒素置換した後
、これにジイソプロピルパーオキシジカーボネート１５
Ｆを溶解した塩化ビニリチンモノマー８麺および塩化ビ
ニルモノマー２１ｉ４を添加する。
攪拌下に内温を４２℃に上げて重合を開始し、１５時間
後に５３℃に昇温してさらに１９時間重合を続ける。そ
の後、未反応モノマーを放出し、スラリーを取り出し脱
水する。得られた塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体
を４０℃の熱風乾燥機で４０時間乾燥した後、皺共重合
体１００部に対しクエン酸アセチルトリブチルエステル
５部、エボキシイビアマニ油１．５部、ｄｌ−αトコフ
ェロール０．０１部およびＥＤＴＡニナトリウムＱ、０
２部となるように添加する。得られた塩化ビニリデン−
塩化ビニル共重合体樹脂組成物を４０℃で４０時間エー
ジングする。
後に５３℃に昇温してさらに１９時間重合を続ける。そ
の後、未反応モノマーを放出し、スラリーを取り出し脱
水する。得られた塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体
を４０℃の熱風乾燥機で４０時間乾燥した後、皺共重合
体１００部に対しクエン酸アセチルトリブチルエステル
５部、エボキシイビアマニ油１．５部、ｄｌ−αトコフ
ェロール０．０１部およびＥＤＴＡニナトリウムＱ、０
２部となるように添加する。得られた塩化ビニリデン−
塩化ビニル共重合体樹脂組成物を４０℃で４０時間エー
ジングする。
熱安定性の評価
得られた塩化ビニＩＪデン共重合体樹脂組成物をプラベ
ンダー社製プラストグラフを用いて、１７０℃、５０回
転／分で混練しながら溶融した樹脂を５分毎にサンプリ
ングした後、その５分毎の経時変色を観察し、塩化ビニ
リデン系樹脂の加工時における熱安定化効果の評価とし
た。
ンダー社製プラストグラフを用いて、１７０℃、５０回
転／分で混練しながら溶融した樹脂を５分毎にサンプリ
ングした後、その５分毎の経時変色を観察し、塩化ビニ
リデン系樹脂の加工時における熱安定化効果の評価とし
た。
◎ ◎ ＯΔ ×
最優 優 良 可 不可
実施例２
ｄｔ−αトコフエロール０．３ｇを塩化ビニリデンモノ
マーに加える他は、実施例１と同じように懸濁剤、脱イ
オン水、モノマー等を調合し、攪拌下に内温を４２℃に
上げて重合を開始し、１５時間後に５３℃に昇温して、
さらに２０時間重合を続け、同様に処理する。得られ丸
環化ビニリデンー塩化ビニル共重合体１００部に対しク
エン酸アセチルトリブチルエステル５部、エポキシ化ア
マニ油１．５部、ＥＤＴＡニナトリウム０．０２部およ
びｄｔ−αトコフェロールの総添加量が０．０１部とな
るようにそれぞれ添加する。該共重合体樹脂組成物を４
０℃で４０時間エージングした後、実施例１と同様にプ
ラストグラフにて熱安定化効果を評価した。
マーに加える他は、実施例１と同じように懸濁剤、脱イ
オン水、モノマー等を調合し、攪拌下に内温を４２℃に
上げて重合を開始し、１５時間後に５３℃に昇温して、
さらに２０時間重合を続け、同様に処理する。得られ丸
環化ビニリデンー塩化ビニル共重合体１００部に対しク
エン酸アセチルトリブチルエステル５部、エポキシ化ア
マニ油１．５部、ＥＤＴＡニナトリウム０．０２部およ
びｄｔ−αトコフェロールの総添加量が０．０１部とな
るようにそれぞれ添加する。該共重合体樹脂組成物を４
０℃で４０時間エージングした後、実施例１と同様にプ
ラストグラフにて熱安定化効果を評価した。
実施例３
実施例２で得られた塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合
体１００部に対しクエン酸アセチルトリブチルエステル
５部、エポキシ化アマニ油１．５部、ＥＤＴＡニナトリ
ウム０．０１部、シラクリルチオジプロピオネート（以
下、ＤＬＴＤＰと略す）０．０１部およびａｔ−αトコ
フェロールの総添加量が０．０１部となるように添加す
る。そして、該共重合体樹脂組成物を４０℃で４０時間
二一ジングした後、実施例１と同様にプラストグラフに
て熱安定化効果を評価した。
体１００部に対しクエン酸アセチルトリブチルエステル
５部、エポキシ化アマニ油１．５部、ＥＤＴＡニナトリ
ウム０．０１部、シラクリルチオジプロピオネート（以
下、ＤＬＴＤＰと略す）０．０１部およびａｔ−αトコ
フェロールの総添加量が０．０１部となるように添加す
る。そして、該共重合体樹脂組成物を４０℃で４０時間
二一ジングした後、実施例１と同様にプラストグラフに
て熱安定化効果を評価した。
比較例１〜３
実施例１で得られた塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合
体１００部に対し、各種添加剤の添加割合が第１表に示
すとおシとなるように、クエン酸アセチルトリブチルエ
ステル５部、エポキシ化アマニ油１．５部と共に添加し
、該共重合体樹脂組成物を４０″Ｃで４０時間エージン
グする０そして、その樹脂組成物を実施例１と同様にプ
ラストグラフにて熱安定化効果を評価した。
体１００部に対し、各種添加剤の添加割合が第１表に示
すとおシとなるように、クエン酸アセチルトリブチルエ
ステル５部、エポキシ化アマニ油１．５部と共に添加し
、該共重合体樹脂組成物を４０″Ｃで４０時間エージン
グする０そして、その樹脂組成物を実施例１と同様にプ
ラストグラフにて熱安定化効果を評価した。
実施例１〜３の評価結果を比較例１〜３の結果と共に第
１表に示す０ 第 １ 表 第１表中の前添とは、その添加剤を重合前の混合モノマ
ー中に添加する方法を意味し、後添とは重合後に、得ら
れた塩化ビニリデン共重合体中に添加する方法を意味す
る（以下同じ）。
１表に示す０ 第 １ 表 第１表中の前添とは、その添加剤を重合前の混合モノマ
ー中に添加する方法を意味し、後添とは重合後に、得ら
れた塩化ビニリデン共重合体中に添加する方法を意味す
る（以下同じ）。
第１表より明らかなように、ビタミンＥと共にＥＤＴＡ
ニナトリウムを用いたものは、ビタミンＥを単独で用い
た場合よりも優れており、ＥＤＴＡ二ナトジナトリウム
ミンＥのシナ−シストとして優れていることがわかる０ また、本発明にいうビタミンＥの一部をモノマー中に添
加する方法、さらにＤＬＴＤＰとの併用により、その熱
安定化効果が増大していることがわかる。
ニナトリウムを用いたものは、ビタミンＥを単独で用い
た場合よりも優れており、ＥＤＴＡ二ナトジナトリウム
ミンＥのシナ−シストとして優れていることがわかる０ また、本発明にいうビタミンＥの一部をモノマー中に添
加する方法、さらにＤＬＴＤＰとの併用により、その熱
安定化効果が増大していることがわかる。
実施例４〜９
実施例２で得ゆれた塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合
体を用いて、該共重合体１００部に対しセパチン酸ジプ
チルエステル５部、エポキシ化大豆油１．５部、ｄＡ−
αトコフェロール総添加割合が０．’０１部、お′□よ
嚇第２表に示す各５ＥＤＴＡ塩類がそれぞれ０．０１部
となるように添加した後、４０℃で４０時間エージング
する。そして、実施例１と同様にプラストグラフにて熱
安定化効果を評価した。
体を用いて、該共重合体１００部に対しセパチン酸ジプ
チルエステル５部、エポキシ化大豆油１．５部、ｄＡ−
αトコフェロール総添加割合が０．’０１部、お′□よ
嚇第２表に示す各５ＥＤＴＡ塩類がそれぞれ０．０１部
となるように添加した後、４０℃で４０時間エージング
する。そして、実施例１と同様にプラストグラフにて熱
安定化効果を評価した。
比較例４
実施例２で得られた塩化と＝９デンー塩化ビニル共重合
体を用いて、該共重合体１００％に対しセパチン酸ジプ
チルエステル５部、エボキ７化大豆油１．５部、および
ｄｔ−αトコフェロールの総添加割合が０．０２部とな
るように添加し、４０“Ｃで４０時間二一ジングする。
体を用いて、該共重合体１００％に対しセパチン酸ジプ
チルエステル５部、エボキ７化大豆油１．５部、および
ｄｔ−αトコフェロールの総添加割合が０．０２部とな
るように添加し、４０“Ｃで４０時間二一ジングする。
そして、実施例１と同様にプラストグラフにて熱安定化
効果を評価した。
効果を評価した。
第 ２ 表
第２表に実施例４〜９および比較例４の熱安定化効果を
示したが、それよシ明らかなよう・に、ビタミンＥと共
にＥ −Ｄ Ｔ Ａまたはその塩類が添加された塩化ビ
ニリデン−塩化ビニル共重合体樹脂組成物は、添加され
ていない組成物よシも熱安定性に優れていることがわか
る。
示したが、それよシ明らかなよう・に、ビタミンＥと共
にＥ −Ｄ Ｔ Ａまたはその塩類が添加された塩化ビ
ニリデン−塩化ビニル共重合体樹脂組成物は、添加され
ていない組成物よシも熱安定性に優れていることがわか
る。
実施例１０〜１３
塩化ビニリゾ７８０ｘ１塩化ビニル２ＯＮの混合モノマ
ー中に、該混合モノマー１００部に対しジイソプロピル
パーオキシジカーボネートα１５部と、得られる塩化ビ
ニリデン−塩化ビニル共重合体１００部に対し、第３表
に示す各種ビタミンＥがそれぞれ０．００４部となるよ
うに添加し、ヒドロキシプロピルメチルセルロースを懸
濁剤として４２℃で１５時間、さらに５３℃で２０時間
の常法による重合を行ない、実施例１と同じように処理
乾燥する。得られた塩化ビニリデン−塩イヒビニル共重
合体１００部に対し、ビタミンＥＯＭＡ添加量がそれぞ
れ０．０１部となるようにセパチン酸ジブチルエステル
５部、エポキシイヒ大豆油Ｌ５部およびＥＤＴＡニナト
リウムｏ、ｏｉ部と共に添加し、数種の共重合体樹脂組
成物を調製する。４０℃で４０時間エージングした後、
実施例１と同じ方法によシ熱委定化効果の評価を行なっ
た。
ー中に、該混合モノマー１００部に対しジイソプロピル
パーオキシジカーボネートα１５部と、得られる塩化ビ
ニリデン−塩化ビニル共重合体１００部に対し、第３表
に示す各種ビタミンＥがそれぞれ０．００４部となるよ
うに添加し、ヒドロキシプロピルメチルセルロースを懸
濁剤として４２℃で１５時間、さらに５３℃で２０時間
の常法による重合を行ない、実施例１と同じように処理
乾燥する。得られた塩化ビニリデン−塩イヒビニル共重
合体１００部に対し、ビタミンＥＯＭＡ添加量がそれぞ
れ０．０１部となるようにセパチン酸ジブチルエステル
５部、エポキシイヒ大豆油Ｌ５部およびＥＤＴＡニナト
リウムｏ、ｏｉ部と共に添加し、数種の共重合体樹脂組
成物を調製する。４０℃で４０時間エージングした後、
実施例１と同じ方法によシ熱委定化効果の評価を行なっ
た。
使用したビタミンＥの種類およびその評価結果を第３表
に示す。
に示す。
第 ３ 表
第３表よシ明らかなように、本発明にいう共重合体樹脂
組成物は、ビタミンＥの種類が異なっても、加工時にお
ける熱安定性には差がなく、いずれでも優れていること
がよくわかる。
組成物は、ビタミンＥの種類が異なっても、加工時にお
ける熱安定性には差がなく、いずれでも優れていること
がよくわかる。
実施例１４〜１９
塩化ビニリデン８０％、塩化ビニル２０％の混合モノマ
ー中に、該混合モノマー１００部に対しジイノプロビル
パーオ中７ジカーボネー）０．１５部、得られる塩化ビ
ニリデン−塩化ビニル共重合体１００部に対しｄｔ−ａ
トコ７ ｚ Ｋ！ −Ａ／、ＥＤＴＡニナトリクムおよ
びチオジプロピオン酸アルキルエステルの種類および添
加量が、それぞれ第４表に示す割合となるように添加し
、ヒドロキシグロビルメテルセルｐ−スを懸濁剤として
４２℃で１５時間、さらに５３℃にて重合率が約９０％
となるまで常法にょシ重合を行ない、実施例１の場合と
同様に処理し、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体を
得る。得られた該共重合体１００部に対しクエン酸アセ
チルトリブチルエステル３部、セパチン酸ジプチルエス
テル３部、エポキシ化アマニ油１．ｓ部おＨＨｔ−αト
コフェロール、ＥＤＴＡニナトリウム、チオジプロピオ
ン酸アルキルエステルの種類および添加量が第４表に示
す割合となるように添加し、樹脂組成物を得た。これを
４０℃にて４０時間エージングした後、実施例１と同様
にプラストグラフにて熱安定化効果の評価を行なった。
ー中に、該混合モノマー１００部に対しジイノプロビル
パーオ中７ジカーボネー）０．１５部、得られる塩化ビ
ニリデン−塩化ビニル共重合体１００部に対しｄｔ−ａ
トコ７ ｚ Ｋ！ −Ａ／、ＥＤＴＡニナトリクムおよ
びチオジプロピオン酸アルキルエステルの種類および添
加量が、それぞれ第４表に示す割合となるように添加し
、ヒドロキシグロビルメテルセルｐ−スを懸濁剤として
４２℃で１５時間、さらに５３℃にて重合率が約９０％
となるまで常法にょシ重合を行ない、実施例１の場合と
同様に処理し、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体を
得る。得られた該共重合体１００部に対しクエン酸アセ
チルトリブチルエステル３部、セパチン酸ジプチルエス
テル３部、エポキシ化アマニ油１．ｓ部おＨＨｔ−αト
コフェロール、ＥＤＴＡニナトリウム、チオジプロピオ
ン酸アルキルエステルの種類および添加量が第４表に示
す割合となるように添加し、樹脂組成物を得た。これを
４０℃にて４０時間エージングした後、実施例１と同様
にプラストグラフにて熱安定化効果の評価を行なった。
その結果を比較例と共に第４表に示す。
第４表よシ明らかなように１ビタミンＥ単独の添加で杜
、その添加方法が前添でも後添でもあるいは両者の併用
であっても効果はなく、ＥＤＴＡ塩類との併用添加によ
シ始めてその効果を発揮する０ さらにチオジプロピオン酸アルキルエステルを併用添加
すれば、本発明にいう熱安定化の効果が最大に発揮され
て最も好ましい。
、その添加方法が前添でも後添でもあるいは両者の併用
であっても効果はなく、ＥＤＴＡ塩類との併用添加によ
シ始めてその効果を発揮する０ さらにチオジプロピオン酸アルキルエステルを併用添加
すれば、本発明にいう熱安定化の効果が最大に発揮され
て最も好ましい。
またＥＤＴＡ塩との併用でも、ビタミンＥの前添景が本
発明にいう範囲を超えると、得られる塩化ピ＝ｙデン共
重合体は着色し、その成型品の熱安定性はかえって悪く
なる。
発明にいう範囲を超えると、得られる塩化ピ＝ｙデン共
重合体は着色し、その成型品の熱安定性はかえって悪く
なる。
なお、ビタミンＥと併用して配合するＥＤＴム塩類およ
びチオジプロピオン酸アルキルエステルは、モノマー中
に添加しても得られる共重合体中に添加しても、その効
果には差がなく、いずれの場合でも効果のあることがわ
かる。
びチオジプロピオン酸アルキルエステルは、モノマー中
に添加しても得られる共重合体中に添加しても、その効
果には差がなく、いずれの場合でも効果のあることがわ
かる。
以上に述べ九ように、塩化ビニリデン系樹脂の製造にお
いて、まず少量のビタミンＥをモノマー中に添加し、得
られる該共重合体中に残量を添加する方法、およびビタ
ミンＥのシナ−シストとしてＥＤＴＡ塩類等が優れた熱
安定化効果を有していること、さらにチオジプロピオン
酸アルキルエステルを併用配合することによシ、その効
果ｉ 一層内上することを見出し、熱安定性に優れた塩
化ビニリデン系樹脂組成物が得られるようＫなった。
いて、まず少量のビタミンＥをモノマー中に添加し、得
られる該共重合体中に残量を添加する方法、およびビタ
ミンＥのシナ−シストとしてＥＤＴＡ塩類等が優れた熱
安定化効果を有していること、さらにチオジプロピオン
酸アルキルエステルを併用配合することによシ、その効
果ｉ 一層内上することを見出し、熱安定性に優れた塩
化ビニリデン系樹脂組成物が得られるようＫなった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、塩化ビニＩＪデン共重合体１００重量部当りビタミ
ンＥＯ０Ｏｏｏ５〜０．２重量部、エチレンジアミン四
酢酸およびその塩とから選ばれた１種以上のエチレンジ
アミン四酢酸類ｏ、ｏｏｏｓ〜０．２重量部とを含有し
てなる塩化ビニリデン系樹脂組成物。 ２、塩化ビニｙデン共重合体１ｏｏ重置部当りビタミン
Ｅ ０．０００５〜０．２重量部、エチレンシアぐン四
酢酸およびその塩とから選ばれた１種以上のエチレンジ
アミン四酢ｉｌ類０．０００５〜０．２重量部、チオジ
プロピオン酸アルキルエステルｏ−ｏｏｏｓ〜０．２重
量部とを含有してなる塩化ビニリデン系樹朦組成物。 ３、塩化ビ＝ｙデ／共重合体１００重置部当りビタミン
Ｅ ０．０００５〜０．２重量部、エチレンジアミン四
酢酸およびその塩とから選ばれた１種以上のエチレンジ
アミン四酢酸類ｏ、ｏｏｏｓ〜Ｑ、２重量部、必要に応
じチオジプロピオン酸アルキルエステルｏ、 ｏ ｏ
ｏ ｓ〜（１２重量部とを含有してなる塩化ビ＝ １７
デン系樹脂組成物の製造において、ビタミンＥ０．００
０５〜０．０１重量部を予じめ七ツマー中に添加してお
くことを特徴とする塩化ビニリデン系樹脂組成物の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13261881A JPS5834843A (ja) | 1981-08-26 | 1981-08-26 | 塩化ビニリデン系樹脂組成物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13261881A JPS5834843A (ja) | 1981-08-26 | 1981-08-26 | 塩化ビニリデン系樹脂組成物およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5834843A true JPS5834843A (ja) | 1983-03-01 |
| JPS64990B2 JPS64990B2 (ja) | 1989-01-10 |
Family
ID=15085537
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13261881A Granted JPS5834843A (ja) | 1981-08-26 | 1981-08-26 | 塩化ビニリデン系樹脂組成物およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5834843A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60112847A (ja) * | 1983-11-25 | 1985-06-19 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 塩化ビニリデン系樹脂組成物 |
| US5218008A (en) * | 1991-11-13 | 1993-06-08 | The Dow Chemical Company | Polyethers stabilized with 6-chromanol derivatives |
| US5270430A (en) * | 1991-11-13 | 1993-12-14 | The Dow Chemical Company | Polymers stabilized with 6-chromanol derivatives |
| EP0773254A1 (en) | 1995-11-10 | 1997-05-14 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Vinylidene chloride resin composition and process for production thereof |
| WO1999006484A1 (en) * | 1997-08-01 | 1999-02-11 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Vinylidene chloride resin compositions, process for producing the same, and film of the same |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02135082U (ja) * | 1989-04-17 | 1990-11-09 |
-
1981
- 1981-08-26 JP JP13261881A patent/JPS5834843A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60112847A (ja) * | 1983-11-25 | 1985-06-19 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 塩化ビニリデン系樹脂組成物 |
| US5218008A (en) * | 1991-11-13 | 1993-06-08 | The Dow Chemical Company | Polyethers stabilized with 6-chromanol derivatives |
| US5270430A (en) * | 1991-11-13 | 1993-12-14 | The Dow Chemical Company | Polymers stabilized with 6-chromanol derivatives |
| EP0773254A1 (en) | 1995-11-10 | 1997-05-14 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Vinylidene chloride resin composition and process for production thereof |
| WO1999006484A1 (en) * | 1997-08-01 | 1999-02-11 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Vinylidene chloride resin compositions, process for producing the same, and film of the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS64990B2 (ja) | 1989-01-10 |
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