JPS5837049A - 成形用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ドイツ特許第１．１７０．１４１号においてはノー（モ
ノヒドロキシフェニル）−置換脂肪族炭化水素９０〜５
０重ｔ％及びポリブタツエンと、アクリロニトリル及び
芳香族ビニル炭化水素の混合物とからつくられたグラフ
ト重合体１０〜７０重量％から成る成形用組成−が記載
されている。、これらの組成物は射出成形すると溶接線
強度が不適当な成形品が得られる。例えば射出成形によ
シつくられた格子状の成形品は型から抜取る際に実際に
破断するつ 本発明の目的はこの欠点がない改善された成形用組成物
を提供することである。

従って本発明はポリカーボネートとゴム上に樹脂生成単
量体がグラフト１合したグラフト共重合体を含む成形用
組成物に関する。

さらに師細には本発明は （１）　　ハＣ１ｐ（ンヲ含マないフェノールからつく
うれたポリカーボネート（１，１）ｓｏ〜８５重量−一
及び 式 ％式％ 但し式中ｎ＝１５〜２００ Ｘ＝炭素数１〜５のアルキレン又はアルキリデン１炭素
数５〜１５のシクロアルキレン又はシクロアルキリデン
１単結合１ −〇−１又は Ｈａｌ＝塩累又は臭素とする、 のハロゲノを含むポリカーボネート（１、２）１５〜５
０１ｆ％の混合物である熱可塑性ポリカーがネート７０
〜３０重量部、及び （２１ｙｌｋｌｊグタヅエン（２，１，１）上にスチレ
ン９５〜ｓ　０ｗ１ｔ　ｔｏ　ｓ及びアクリロニトリル
５０〜５．ｍｆ％から晟る単量体混合物（２１’１２）
が重合したグラフト重合体（２、１）２５〜１００ｉｆ
ｆ１１１％、及びスチレン９５〜５０１１ＬＭチ及びア
クリロニトリル５０〜５１鎗チから成る共重合体（２，
２）７５重量Ｓまでの混合物３０〜７０重量部 から成り、この際 （ａｌ（２，１，１）のゴム対（２＠１１２）の単量体
混合物の重量比は８５：１５〜４０：６０であシ、 （１））　　成形用組成物中の（２，１−）のグラフト
共重合体は平均粒径がα２〜１．０μであり−そして （Ｃ）成形用組成物中に１０〜３５重′ｊ１％のゴム（
２，１，１）が含まれている ことを特徴とする成形用組成物に関する。

これらの成形用組成物は熔接線で高い引張強さをもった
成形品を生じる。一般に熔接線の強さは明らかに１０　
ｃｍ／　Ｋ　ｐ／−以上に達する。即ち多数の熔接線を
もった（格子状の）被雑な成形品を容易につくることが
できる。このような成形体の機械的性質は純粋なポリカ
ーがネートの対応する成形品の性質と似ている。

ポリカーボネート（Ｃ）を含むことができる。通尚なポ
リカーボネートは当業界において公知である。

これらは一般にヅヒドロキシ又はポリヒドロキシ化合物
を７オスｒン又は炭酸のりエステルと反応させることに
よりつくられる。特に適当なソヒドロキシ化合物はソヒ
ドロキシソアリールアルカンで、ヒドロキシ基に関しオ
ルトの位置にアルキル基、塩素又は臭素を有するものも
含んでいる、下記のソヒドロキシアルカンが好適である
。４．４１−ジヒドロキシーヅフェニルグロパンー２．
２−（ビスフェノ−Ｑ　Ａ　）　、テトラメチルビスフ
ェノールＡ、テトラクロロビスフェノールＡ１テトラグ
ロモビスフエノールＡ及びビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−ｐ−ヅイソグロビルベンゼンウ分岐したポリカ
ーボネートも適当である。これをつくるにはソヒドロギ
シ化合物の一部、例えはα２〜２モルチをポリヒドロキ
シの代シに用いる１ポリヒドロキシ化合物の例は次の通
りである。

１．４−ビス−（４’、　４　、２’−ソヒドロキシト
リフェニルメチル）−ベンゼン、フログルシノール１４
．６−ノメチルー２　ｅ　ａ　、６−　）リー（４−ヒ
ドロキシフェニル）−へ１テン−２，４，６−ジメテル
ー２，４．６−）リー（４−ヒドロキシフェニル）−ヘ
ゲタン、１，３．５−トリー（４−ヒドロキシフェニル
）−ベンゼン、１，１．１−）　ＩＪ　−（４−ヒドロ
キシフェニル）−エタン及ヒ２．２−ビス−［４’、４
−（４，４’−ソヒドロキシジフェニル）−シクロヘキ
シル〕−グロパンウこの種のポリカーボネートは米国特
許第へ０２　ａ３６５号、第２．９９９．８５５　、Ｉ
ｆ、　！ｌ、　１４　ａ１７２号、第４２７１．５６８
号、第２．９７０゜１５７号、２．９９１．２７３号、
第３，２７１，５６７＠、第５．２８伐り７８号、第４
０１４，５９１号、及び＠　２．９９９．１３４６号に
記載されている。ポリカーボネートは１伐０００〜６　
Ｑ、　［１００ｓ特に２０、０００〜４α０００の分子
１ｆ、もつことが好ましい。

好適具体化例においては１２棟のポリカーボネートの混
合物を用いる。この混合物は ハロゲンを含んでいないポリフェノールカラつくられた
ポリカーボネート５０〜８５重、ｌ１ｑｂ−及び 式 但し式中ｎ＝１５〜２００、 Ｘ＝炭素数１〜５のアルキレ／又はアルキリデン−炭素
数５〜１５のシクロアルキレン又はシクロアルキリデン
、単結合、 −〇−１又は ＯＨ，ＣＨ。

Ｈａｌ＝塩素又は臭素とする、 のハロゲン含有ポリカーボネート１５〜５ＯＮ量チを含
んでいる。

この具体化例の最終成形用組成物は）・ロｒノ含有ポリ
カーデネートを１０〜５０重量％を含むことが好ましい
。

上記式で示したように１このようなハロゲン含有ポリカ
ーボネートは少くとも２個のベンゼン核と４個のハロゲ
ン（塩素、臭素）原子を含むフェノールをペースにして
いる。該ポリカーデネートの分芋蓋は好ましくは１４０
００〜５５．０００ある。これらのポリカーボネート混
合物を用いる場合には、この生成物の熱的安定性と弾性
モソユラスは極めて高いつ 成形用組成物の第二の構成成分はゴムをペースにしたグ
ラフト共重合体である。これらのＨｈにおいて、スチレ
ン、メチルメタクリレート又はその混合物９５〜ｓ重ｔ
ｌ及びアクリロニトリル、メチルメタクリレート又はそ
の混合物５〜５０重ｉｔｓから成る単量体混合物をゴム
にグラフ１合させる。特に適当なゴムはポリブタジェン
、共重合したスチレンを最大３０重ｉｔ％含むブタツエ
ン／スチレン共１合体、アクリロニトリルを最大２０１
１ｒｔ％含むプタソエ／とアクリロニトリルとの共重合
体、又はアクリル酸又はメタクリル酸の低級アルキルエ
ステル（例えばメチルアクリレート１エチルアクリレー
ト１メチルメタクリレート及びエチルメタクリレート）
を最大２０亀ｊｔ％含むプタジエ／とアクリロニトリル
との共重合体である。、原理的にはニジストマー成分は
それがゴム弾性を示す限り用いることができる。

ゴム対グラフト重合用単量体の重量比は８５：１５〜４
０：６０の範囲になければならない。グラフト１合体は
平均粒径α２〜５μ、好ましくはα２〜１μの粒子の形
で成形用組成物中に存在する。

この種のグラフト共重合体は公知である。これらのもの
は例えばゴムラテックスの存在下においてラジカル触媒
上で単量体を重合させることにより得られる。このラテ
ックス中のゴム粒子の大きさはα２〜１μの範囲にある
ことが好ましい。何故ならば単量体のグラフト重合では
粒子の粒径を増加させないからである。

グラフト共重合体の他に成形用組成物はまたグラフト単
１体又は同様な単量体の共重合体を含むことができる。

この共１合体は９５〜５０重ｉｔ％のスチレン、α−メ
チルスチレン）メチルメタクリレート又はその混合物１
及び５〜５０″３４％のアクリロニトリル、メタクリレ
ートリル、メチルメタクリレート又はその混合物から成
っている。

この種の共１合体は屡々グラフト重合反応中、特に大量
の単量体が少量のゴム上にグラフト重合する場合に二次
生成物として生じる。この点に関しこのように生成した
共重合体の他に１又はその代りに別々につくられたこの
種の共重合体を加えることができる。

本発明の成形用組成物の２〜３棟の成分は別々につくる
ことができ１次いで公知の混合物中で混合することがで
きる。この目的のために適した混合物は例えば混合ロー
ルに重スクリュー押出慎又は内部混合機である、グラフ
ト重合体及び共１合体の混合物を即ち上記２に規定した
混合物を、二つの成分を混合して最初つくり１次いでこ
れをポリカーボネートと理容することができる。充填剤
１ガラス繊維を顔料又は他の繞加物、例えば安定剤を耐
焔剤１蝕剤％潤活剤％型抜き剤１帯寛防止剤）を混合中
成形用組成物に加えることができる。

本発明によりつくられた成形用組成物は任意のＩ類の成
形品の製造に用いることができる１％に成形品は射出成
形によってつくることができる。

本発明の成形用組成物からつくることができる成形品の
例としては任意の種類（例えば液化器、コーヒー沸し器
、及びミキサーなどの家庭用器具）（ｉＤ　ハウジング
を又は建物産業のカバー・パネルが含まれる。これらの
ものは極めて有利な電気特性をもっているので、電気工
業に用いるのに適しているう他の形の加工法としては予
備成形したシート又はフィルムからディープ・ドローイ
ング（ｄθｅｐ　ｄｒａｗｉｎｇ）　によシ成形品をつ
くる方法がある。

実施例　１（対照例） （ａ）　　スチレン５５亘量部とアクリロニトリル１５
ｗｔ部とを、ラテックスの形で存在するポリブタツエン
グラフト基質の平均粒径α３〜α４μの粗い粒子のポリ
ゲタツエン（ドイツ特許菓１゜２４７、６６５号及び第
１．２６９．５６０号による乳化重合によシ製造）５０
重量部にグラフト重合して得られたグラフト重合体（Ｉ
）３０重量部、及び（ｂ）　　スチレン：アクリロニト
リルの比が７０：３０で極限粘度〔η〕が７９．１　（
２０℃においてヅメチルフォルム′アミド中で測定）の
スチレン−アクリロニトリル共重合体７０重量部、から
成るＡＢＳグラフト重合体混合物６０重量部を内ｓニー
ダー中において２４０℃で、浴液相対粘度ηｒｅｌか１
．２８　（２５℃において塩化メチレンの５９／ｌ浴液
で測定）の４．４１−ジヒドロキシ−２，２−ソフエニ
ルグロパ／（ビスフェノールＡ）をペースにした芳香族
ポリカーボネート４０ｉ蓋部と十分に混合し、得られた
生成物を粒状化する。

実施例　２ （ａ）　　実施例１のグラフト重合体（１）６５′Ｍ量
部、及び （′ｂ）混合比７０：５０％溶液極限粒度〔η〕＝７９
．１のスチレン／アクリロニトリル共重合体３５１飯部
１ から成るＡＢ８グラフト重合体混合物６０重量部を、実
施例１のようにして溶液相対粘度ηｒ　ｅ　１＝１．２
８０１７）ビスフェノールＡをペースにｔ、り芳香族ポ
リカーボネート４０１量部と２６０℃において処理して
均一な混合物にする。

実車例　５ （ａ）　　実施例１のグラフト重合体（１）６５重葉部
１及び （ｂ）　　混合比７ｏ：ｓｏ％浴液極限粒度［η〕＝７
９．１のスチレン／アクリロニトリル共重合体５ｓｉｔ
部１ から成るＡＢＳグラフト皇合体混合物５０：４蓋都を、
実施例１のようにして溶液相対粘度ηｒ８１＝１．２８
［）のビスフェノールＡをペースにした芳香族承りカー
ボネート５ＯＮ童部と２５０℃において処理して均一な
混合物にする。

実施例　４ （ａ）　　実施例１のグラフト重合体（１）ｓｏ重蓋部
、及び （１））　　混合比８１：１９％＃液極限粒度〔η〕＝
８α９のステレノ７アクリロニトリル共車合体２［１ｆ
ｉＪｉ部− から成るＡＢ８グラフト重合体混合物７０！＜、１１部
を、実施例１のようにして溶液相対粘度ηｒｅｄ””１
．２９のビスフェノールＡをペースにＬり芳香ｔｍポリ
カーボネート３０重量部と２５０℃において内′部ニー
ダ−で混合し得られた生成物を粒状化する。

実施例　５ （ａ）　　＊施例１のグラフト重合体＜１）８０’ｉｎ
部、及び 巴）　混合比８０　：　２０で極限溶液粘度〔η〕＝８
１．５のスチレン／アクリロニトリル共重合体２０１址
部、 から成るＡＢＳグラフト重合体混合物４０重量部を、２
重スクリュー押出機において溶液相対粘度ηｒｅｌ””
　１．２６０のビスフェノールＡをペースにした芳香族
ポリカーヴネー）　６０ｉＫ量部と共に押出し、祷られ
た生成物を粒状化する。

実施例　６ （ａ）　　スチレン１４２５重量部及びアクリロニトリ
ルａ７５３［置部を平均粒径がα６〜ａ４μの粗い粒子
のポリゲタジエンくドイツ特許第１，２４４６６５号及
び第１．２　ｂ　９．　Ｓ　ｂ　０号により乳化重合で
製造）７５重量部にグラフト重合してつくられたグラフ
ト重合体６５重量部１及び 童部、 から成るＡＢ８グラフト重合体６０！ｆ部を、２重スク
リュー押出機中で２３０℃において、浴液相対粘度ηｒ
ｏ１＝１．２６のビスフェノールＡをペースにした芳香
族ポリカーボネート４０貞蓋部と共に押出し１得られた
生成物を粒状化する、実施例　７ （ａ）　　実施例１のグラフト１合体（ｔ）ｓｏ重量部
、゛及び （ｂ）混合比６５：３５で極限浴液粘度［η〕＝７９７
のスチレン／アクリロニトリル共重合体５０電蓋部、 から成るＡＢ８グラフト１合体混合物６０重量部を１２
５０℃で溶液相対粘度ηｒ。□−１，３１のビスフェノ
ールＡ９３七ルチ及びテトラブロモビスフェノ′−ルＡ
７モルチをペースにした芳香族ポリカーボネート４０重
量部と混合し、得られた生成物を粒状化する。

実施例　８ （ａ）スチレン２５重量部及びアクリロニトリル５重量
部を１平均粒径が０５〜α４μの粗い粒子のポリゲタツ
エン（ドイツ特許第１．２４７．６６５号及び第１．２
６９．３°６０号によシ乳化重合で製造）７０１Ｊ！＝
部にグラフト重合してつくられたグラフト重合体９０重
量部、及び （ｂ）　　混合比９Ｄ＝１０で溶液極限粘度〔η〕＝７
９．９のスチレン／アクリロニトリル共重合体１０］Ｌ
警部１ から成るＡＢＳグラフト重合重合体３菫部ニーグー中で
２８０℃において、浴液相対粘度ηｒ６１：１．２　８
　０のビスフェノールＡをペースにした芳香族ポリカー
ざネー）７０．ｉｔ部と共に混合し１実施例１のように
して得られた生成物を粒状化する。

実施例　９ （ａ）−　スチレン４５重１部及びアクリロニトリル１
５重量部を、平均粒径がα５〜α４μの粗い粒子のポリ
ゲタツエン（ドイツ特許第１，　２　４　７，　６　６
　５号及び第１，　２　６　９，　３　６　０号により
乳化重合で製造）９５重量部にグラフト重合してつくら
れたグラフト重合体４０貞量５１ （１））　　混合比７０：３０で浴液極限粘度〔η〕＝
８α７のスチレン／アクリロニトリル共重合体５重量部
、 から成るＡＢ８グラフト重合体７０重量部を１２重スク
リュー押出機中で２２０℃において、浴液相対粘度ηｒ
ｅｌ”　１−２　８　０のビスフェノールＡをペースに
しこ芳香族ポリカーボネート３０重量部と共に押出しＳ
＃られた生成物を粒状化する。

実施例　１０ （ａ）　　メチシン２４重箇部及びアクリロニトリル１
６′に置部を、平均粒径がα３〜α４μの粗い粒子のポ
リブタツエン（ドイツ特許第１．２４ス６６５号及び第
１，　２　ｂ　９，　Ｂ　ｂ　０号により乳化重合で製
造）６０重量部にグラフト重合してつくられたグラフト
重合体５０貞量部１及び （ｂ）混合比８５：１５で浴液極限粘度〔η〕＝８１、
０のスチレン／アクリロニトリル共重合体５０３ｋｆ部
、 から成るＡＢ８グラフト重合体６０重量部を、溶液相対
粘度ηｒｏ１＝１．３２のビスフェノールＡ８５モル葦
トチトラクロロビスフェノールＡＩ５モル−から成る芳
香族ポリカーがネート４０ＭｆＩ部と共に均一化し、得
られた生成物を実施例１記載の方法で粒状化する。

実施例　１１（対照例） （ａ）　　メチレフ３５ｇ量部とアクリロニトリル１５
重量部を、平均粒径α０５〜α１５μの微粉末ポリブタ
ツエン５０重量部上でグラフト重合させてつくったグラ
フト重合体（Ｉｔ）７０ｍｔ部、及び （１））　　混合比７０：３０で極限溶液粘度〔η〕＝
８１９のスチレシ／アクリロニド、リル共１合体ＳＯＺ
置部、 から成るＡＢ８グラフト重合体混合物ｓｏｘｔｍを、ビ
スフェノールＡをペースにした相対粘度ηｒａ１：１．
５０の芳香族ポリカーヴネート５０菖量部と２４５℃で
混合し、得られた生成物を実施例１のようにして押出す
。

溶接線強度・つ゛イカット数及びＥ−モソユラスの値１
　　　　　９．０　　−　　　５　　１３８２４．００
０２　　　　１９５　　−　　　１２　　１３０２０．
０００斗　５　　　　１６．５　　−　　　１１　　１
３５　２１．０００４　　　　２ａＯ−１９１２０１６
，０００５１＆０　　　　　　　　　　１０　　　　１
５５２代５００６　　　　２９．３　　−　　　２２　
　１１８　１５．６００７　　　　１ａ０　　　　　　
１１　　１３５　２２，０００ａ　　　　　［ｑ　　　
　−１２１３２２へ０００９　　　　２６．６　　　　
　　１６　　１５３　２２．８００１０　　　　１ａＯ
−１３１３５２２，０００１１−１７，５５１３５””
２Ｇ、０００実施例　１２ １）ポリカーボネート 粘度は塩化メチレン中ｓｒ／ｌの濃度において２５℃で
測定した（ηｒ８１）；Ｍｗ＝重量平均分子に −及び２０モルチのテトラブロモ　ｕｗ＝ｃａ、３α５
００ビスフエノールＡのポリカーｙｙ４ −ト共重合体 フェノール−Ａ−ポリカーボネー　Ｍｗ＝ｃ　ａ　、　
４．５００ト ７工／　−ルー　Ａ　−ｄＬリカー　ホネー　Ｍｗ＝ｃ
ａ、１６．ＯＯＯト Ｅ）　高分子蓋テトラブロモビス　ηｒｏ１＝１．０８
７　工／　　）ｂ　−Ａ−ホＩＪ　力ｙネー　Ｍｗ　＝
ｃ　ａ　、　５５．０００ネート共１合体 混合物　Ｈ スチレン３５重量部及びアクリロニトリル１５重量部を
１平均粒径α３〜［１４μの桓い粒子のポリグタソエ／
（ドイツ特許第１．２４７．６６５号及び第１．２６９
．３６０号参照）５０重量部上でグラフト重合させてつ
くられたグラフト重合体６０１゜１・部１及び スチレ／−アクリロニトリルの比が７０：３０で、固有
粘度〔η〕＝７９．１（２０℃でジメチルフォルムアミ
ド中で測定）のスチレン／アクリロニトリル共重合体４
０重量部の混合物をそのラテックスの共沈によってつく
った混合物。

混合物　Ｊ スチレン１６．２５重量部及びアクリロニトリル１５重
量部を１平均粒径α５〜０４μの粗い粒子のポリゲタツ
エン（ドイツ％ＦＦｇ１．２４７．６６５号及び第１．
２６９．５６０号参照）７５重量部上でグラフト重合さ
せてつくられたグラフト１合体７０ｇ１ｉｉ部を及び スチレン−アクリロニトリルの比が５０：２０で１固有
粘度〔η〕＝１０６のスチレン／アクリロニ）　ＩＪル
共重合体５０重量部の混合物をそのラテックスの共沈に
よってつくった混合物。

下記表には内部混合機で成分を混合してつくった本発明
の混合物、及びその物理的性質を示す。

＊）ＤｌＮ　　５５　４６０により測定＊＊）ＤｌＮ　
　５３　４５５によシ測定第１頁の続き 優先権主張　＠　１９７３年１０月２５日＠西ドイツ（
ＤＥ）ＣＰ　２３５３４２８．３ ＠発　明　者　ギュンター・パイルステッカ−ドイツ連
邦共和国フレフェルト ボツクム・ボーデルシュピング ストラツセ２０ ■発明者　　フープ・フエルナーレケンドイツ連邦共和
国りレフエルト ボツクム・クロイツベルグスト ラツセ１４７

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲノを含まないフェノールからつくうれたポ
   リカーボネート（１，１）５０〜８５１１ＬＪｔ％１及
   び 式 但し式中ｎ＝１°５〜２００ Ｘ＝炭素数２−５のアルキレン又はアルキリデン、炭素
   数５〜１５のシクロアル キレ／又はシクロアルキリデン１単結 合１−０−１又は １４ａｌ　＝塩素又は臭素とする、 のハロゲノを含むポリカーボネート（１，２）１５〜５
   ０重量％の混合物である熱可塑性ポリカーボネート７０
   〜３０重量部１及び
2. （２）　　ポリブタジェン（２，１，１）上にスチレン
   ９５〜５０重ａＳ、及びアクリロニトリル５０〜５重量
   ％から成る単量体混合物（２８１８２）が重合したグラ
   フト重合体（２，１）２５〜１ｏ　ｏｘｆ％ｓ及びスチ
   レン９５〜５０重量％及びアクリロニトリル５０〜５重
   量％からなる共重合体（２，２）７５重量％までの混合
   物３０〜７０重量部 から成り１この際 （ａ）（２８１８１）のゴム対（２ｓｌｅ２）の単量体
   混合物の重量比は８５：１５〜４０：６０であり１ （ｂ）成形用組成物中の（２，１）のグラフト共重合体
   は平均粒径がα２〜１．０μであり、そして （Ｃ）　　成形用組成物中に１０〜３５１１［量チのゴ
   ム