JPS5837057A - 水溶性モノアゾ化合物及び該化合物を染料として使用する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 不発明は繊組反応アゾ染料の１釆的分野に仕る。

杢光曲者は、一般式（す に相当しそして少くとも２狛の水浴化蕪例えはカルボキ
シ−、チオスルファト−、ホスファト−及び符にスルフ
ァト−及びスルホ基を貧有する、轍帷反ルｃ・社を有す
る新規な水府社モノアゾ化付物を見出した。弐ｋｌ）に
於てに次の意味を有する： Ｒは水系原子、１−４個のＣ−原子を有するアルキルき
例えはエチル基及び符にメチル話、１−４１−〇〇一原
子を有するアルコキシ基例えはエトキシ為及び符にメト
キシ基又は塩素原子であり、 ♂は水系原子、１−４個のＣ−原子を有するアルキル基
例えばエチル基及び符にメチル基又Ｉｄ　１−４　Ｈの
Ｃ−原子を有するアルコキシ基例えけエトキシ基及び特
にメトキシ基であり、Ｄは式（２ａ）又は（２ｂ） （式中＆−８０１Ｍにアゾ基に対し夫々オルト−位に仕
りそして Ｍは水素腺子又ｒｉ１−１２−又は５１ａ金属例えば神
にアルカリ−又はアルカリ土類金属例えばナトリウム、
カリウム及びカルシワムの当瀘であり、 ＲｒＪメチル基又ｒｉｉ　−４個のＣ−原子を有するカ
ルボアルコキシ基例えにカルボメトキシ基及びカルボエ
トキシ基又は休にカルボキシ函（一般式−〇〇〇Ｍ一式
中Ｍｉｄ上ｍｌの意味を有するーの）であり、 その際成員Ｒ”、　Ｒ”及びＲは相互に同−又は相互に
真なる。を体を有することができ、 Ｋはフェニル残基であり、これはスルホ、カルボキシ、
スルフナモイル、カルバモイル、１−４１−〇〇一原子
を有するアルキル例えばエチル及び符にメチル、１乃壬
４個のＣ−原子を有するアルコキシ例えにエトキシ及び
符にメトキシ及び横系及び揚台により式−ｓｏ、−８Ｙ
’（式中 Ｙ’Ｕ／−ヒドロキシエチル−丞を示すか又は下記電体
の基Ｙである）の基により筒長されていることができる
か 又は Ｋｒｉモノ−、ジー又ハトリスルホナフチルー残基であ
り、 Ｙはビニル基又はエチル基であり−これらにβ−位に於
て陰イオンとしてアルカリにより脱離し得る残基を當む
−例えばＩ−チオスルファトエチル−基（式−Ｃ島−８
−８０，Ｍ一式中Ｍは上記の意味を有するーに相当する
）、β−ホスファトエチル−基（式−Ｃ馬−岨、−〇ハ
為一式中Ｍは上記のＸ１ｌｔを有する−に相当する）、
Ｉ−クロルエチル−基又Ｕ／−１セチルオキシエチルー
基又は好ましくハβ−スルファトエチルー基（式−Ｃ１
ｉ、−（３Ｈ，−０８０，Ｍ　一式中Ｍは上記の意味を
有するーに相当する）であり、 但しこの４ｆＩ曾Ｙがμｍスルファトエチル−Ａｆ、！
味しそしてこの基−帥、Ｙが１ξノ島に対しｐ−位に結
合しており、Ｒ１及びＲ−；内水系を麓疎し、Ｄが式（
２ａ）の残基であり、Ｒがカルホキシ基でありそしてＫ
が２．５−ジスルホフェニル−残基を示す一般式（１）
に相当する化合？ｌ（ド（ｙ＊ｅｑｍ畜第１２６５６９
８　号の第１９　／　２０梱中で最初に１賊した化付物
に相当する）が法外される。

別の重味で一般式（１）中りが式（２ａ）の基でありそ
してＲがカルホキ￥基である場合にＫが２．５−ジスル
ホフェニル−残基を意味スる一般式（りの化合物が除外
され侍る。

式残基には好ましくハモノスルホフェニルー、２．４−
ジスルホフェニル−１２，５−ジスルホフェニル−、へ
５−ジスルホフェニル−、モノクロル−モノスルホ−７
エニルー、シクロルーモノスルホ−フェニル−、モノメ
チル−モノスルホ−フェニル−、モノクロル−モノメチ
ル−モノスルホ−フェニル−残基又は一般式（２ｃ）又
は符に一般式（２ｄ） Ｒ１ｆ （式中Ｒ”、Ｒ”＆びＹ′は上記の意味を有しそしてｎ
ｉ苓又は１の奴を示しくｎ−０はｌｉｌに、を休すゐ）
そしてＲ１及びＲ４は相互に同−又は興なっており、夫
々水系−又は塩素原子又はメチル基でありそしてＲ′は
スルホ基又は基−ＳＯ，−Ｘ（式中Ｙは上記の意味を有
する）である）の残基であるか 又はＫｒｉ詠にモノ−、ジー又はトリスルホナフチル残
ｉである。

ｌｆｒ現なアゾ化ｆｔ物は賊の形態でもその塩の形態で
も存仕することができる。塊に本化合物は塩特にアルカ
リ−及びアルカリ土類金ＪＩ４塩の形−でありそして文
体にこれら塩の形態でヒドロキシ−及び／叉はカルホン
アミド丞冨有材料舟に稙維付科の呆巳（ここで及び以下
では御飯的意味で及び捺染を言めて解される）に使用さ
れる。

史に本発門に一般式（１）の上記アゾ化合物の製法に関
する。この方法は、一般式（３）（式中Ｒ１，Ｒ”、Ｄ
及びＹは上ｍｌの意味を有する〕のアミンのジアゾニウ
ム化合物を一般式（４）（式中Ｒ及びＫは上記の意味を
有する）のピラゾロン化ｆｔ＠とカップリングするが又
は−販式（５） （式中り、Ｒ及びＫは上記の意味を有する）のアばノア
ゾ化合物を一般式（６） （式中Ｒ’、Ｒ″）ＩＬびＹは上記の意味を有する）の
ジクロルトリアジン−化合物と反応させるか又は一般式
（７） （式中り、Ｒ及びＫは上記の意味を有する）のジクロル
トリアジン−化合１を一般式（８）（式中Ｒ’、　Ｒ”
及びＹは上記の意味を有する）の−ｒ　ミノ化付物と反
応させ、その際反応成分を、一般式（すに相当する生成
アゾ化合＠が少くともＬ個の水浴化請を含有する様に選
択しそしてその際上ｄＣ化合吻の製造がドイツ待Ｗｆ明
細媛第１２６５６９８号から除外されていることを符愼
としている。

式（３八（４八（５八（６）、（７）及び（８）の出光
化合物に於て式残基Ｙ（これにＫＫ於て式残基Ｙ′によ
り代えられていることができる）は又β−ヒドロキシエ
チル基をＸ味することができる。この様にｍｍすること
ができる一般式中−ここでＹ又はＹ′又は両方はβ−ヒ
ドロキシエチル−基を意味するーに相当する化合物は、
相応するエステル−他剤又は７．シル化剤により公知方
法に類似して対めする式（１）一式中Ｙ又はＩ′が二チ
ル基をボし、こ（ｂ　（ｉ　Ｉ−位に於てエステル基に
よりに侠されている−の本発明による化付物に変えるこ
とがでさる。この＃ＩＩ曾エステル化として慎藏化即ち
文献から多数公知な方法に類似しチル−基に変えること
が好ましく、その際懺ば他剤として好ましくは−Ｖｔ■
又は三咳化億黄を富有する健以が便用される。

このエステル化好ましくは９１Ｅ＆化１よ、式（３八（
６）及び（８）の出光化合物に於てＹがβ−ヒドロキシ
エチル−羞を示すそのＪｍ台には必資である。

出光化合物として使用される一般式（３）のアミンは、
公知方法に類似して例えば一般式Ｈ，Ｎ　−Ｄ　−１１
１１，（式中りは上記の意味を有゛する）のジアミノ化
−＆物を上ＨｒＬ　　５式（６）のジクロルトリアジン
化合物と又はシアヌルクロリド−（２，４゜６−ドリク
ロル−１．４５−）す゛Ｉレジンを上β上式１ｆ、Ｎ−
ＪＪ−Ｎｋ１意のジアミノ化合物と一般式（９）１ （式中Ｄμ上ｍｌの意味を有する）の化合物に反応させ
そして次にこれを上りじ一叙式（８）のアミンと反応さ
せてｈＭｇＬすることができる。

出発化合物として便用される一般式（ｂ）のアばノアゾ
化合物は、同体に公知方法に類似して、例えば一般弐四 ）ｔ’−Ｄ　−Ｎｌｉ、　　　　　　　四（ｆ：、中り
は上ａｅの意味を有しそしてＲ”（＠ニトロ基又は武威
アルカノイルアば〕丞例えはアセチルアミノ港である）
の化合物をジアゾ化し、侍られるジアゾニタム化合物を
上１−娯式（４）のピラゾロン化−ｈａとカップリング
しそしてこの様に製造した御飯式αυ Ｈ （式中り、Ｒ”、Ｒ及びＫは上記の意味を有する）のア
ゾ化曾＠に於てＲ１がニドｏ赫を示す４＋７曾仁のニト
ロ−＃を公知方法に類似して迩にし〜　Ｒ″Ｔｏ；低紙
アルカノイルアミノ慈を不す場せこの譲を公知方法に類
似してアミノ基にＪＪＥＪ水分唐することによって一慮
することができる。

同様に公知方法ＶＣ鋼似して出光化合物として使用され
る一敗式（ｂ）に相当するジクロルト＋７７ジンー化付
？Ｉｒｉ、例えば塩化シアヌルを上ｉｗ　一般式（８）
、のアミンと反応させて製造することカ；できる。

一敗式（７）のジクロルトリアジン−化合物の甘酸は、
公知方法に類似して塩化シアヌルを上記一般式（５）の
アミノアゾ化合物と一合又は上記一般式（９）のアミン
のジアゾニウム化合物を上＋＜　一般式（４）のヒラゾ
ロン化付物と反応号せて何９ことがでさる。

一般式（７）の化合物への塩化シアヌルと一般式（５）
のアばノアゾ化合物との反応及び一般式（６）の化合物
への塩化シアヌルと一敗式（８）のアミノアゾ仕付１と
のｒＬＩＩＣ）は、有機又は水性−有機嫌体中で行うこ
とかでａ−る。好ましくはこれは本社縁体中でＫＭｓ甘
剤せえはア゛ルカリー又はアルカリ土ｍＲｗ　堰、アル
カリ−又はアルカリ±ｍＷ戚水系塩又は−水酸化（又は
アルカリ匪蹟−の添加下行われ、その−アルカリ−及び
アルカリ土類金属はナトリウム、カリウム及びカルシウ
ムであるのが好ましい。同体にぼ縮合刑はオ三アミン例
えばピリジン又はトリエチルアミン又はキノリンである
。この−合反応は、−１０Ｃ乃至中４０’Ｃ好ましくは
−１０Ｃ乃至＋６０Ｃの温＆鉢にＯＣ乃至＋１０Ｃの温
度及び１．０乃主ＺＯのｐＨ−憧で実施される。

一般式（１）の化合物又は一般式（３）の中間化合物へ
の、一般式（６ハ（７）及び（９７の７クロルトリアジ
ニルアｉ）化付物と一般式（５）、一般式（８）及び上
記一般式馬Ｎ　−Ｄ　−ＮＨ，の対応するアミノ化合物
との本発明による反応は、同＠に有機又は水性−有礪媒
体中で竹うことがそきる。併し好まＬ〈はこれは水性課
体中で実施され、その除必資な場合には上ｆｉ［ｊの如
き鍍鮎せ剤が添〃ｕされゐ。本発明によめ方法に於ける
アゼノ羞のトリアジン化＠豐の基糸との反応μ好筐しく
は１ｏ乃主６０ＣＯｍＪｉｋに２０乃ｇ　ｂ　ＯＣのｔ
ｍ度及び２乃至９特に５乃至８のｐｉ（−（Ｍで実施さ
れる。

一般式（３ン又は一般式（９）のアミノ化合物のジアゾ
化は、公知方法に類似して例えば水性−有機及び就中水
性、眠注鍼体中で亜硝ぼにより行われる。ジアゾニウム
化合物と一般式（４）のピラゾロン化合物との反応は、
同様に公知方法に鯛似して例えは本社−有゛機、併し符
に水性録体中で弱鍍性乃主中性獅酋により非電に掬いア
ルカリ江ｐＨ−軛曲で実施される。

不発例による化合物を装造するために出光化付物として
使用される一般式（司の１ミノ化＆物は、例えば１−ア
ミノ−６−（Ｉ−スルファトエチルスルホニル）−ベン
ゼン、１−７ミノー２−メトキシ−５−（β−スルファ
トエチルスルホニル）−ベンゼン、１−アミノ−２−メ
トキシ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−ベ
ンゼン、１−アミノ−２−メチル−５−（β−スルファ
トエチルスルホニル）−ベンゼン、１−アばノー２−メ
チル−４−（β−スルファトエチルスルホニル〕−ベン
ゼン、１−１ミノ−４−メトキシ−５−（β−スルファ
トエチルスルホニル）−ベンゼン、１−アミノ−４−メ
チルーｂ−（β−スルファトエチルスルホニル）−ベン
ゼン、１−アミノ−ノーメトキシ−５−７１チル−４−
（β−スルファトエチルスルホニル）−ベンゼン、１−
アミ／　−２，ｂ　−ジメトキシ−４−（、ｉＺ−スル
ファトエチルスルホニル）−ベンセン、１−アばノー２
，４−ジメトキシ−５−（７ｙ−スルファトエチルスル
ボニル）−ベンゼン、１−アばノー２−メチル−５−メ
トキシ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−ベ
ンゼン、２−クロル−１−アミノーコ−（β−スルファ
トエチルスルホニル）−ベンゼン、４−クロル−１−ア
ミノ−２−メチル−６−（、ｉ！／−スルファトエチル
スルホニル）−ベンゼン、５−クロル−１−アミノ−２
−メトキシ−４−（ｐ−スルファトエチルスルホニル）
−ベンゼン及び対応するβ−チオスルファトエチルスル
ボニル−１Ｉ−ホスファトエチルスルホニル−１Ｉ−ク
ロルエチルスルホニル−１Ｉ−アセトキシエチルスルホ
ニルー及びビニルスルボニル−化付物及び場合によりこ
れらＩ−ヒドロキシエチルスルホニル−化ｆｔ切（Ｄβ
−ヒドロキシエチルスルホニル−化ｅ初更ＫｇＫ　１−
アミノ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−ベ
ンゼン及び対応するそのチオスルファトエチル−、ホス
ファトエチル−、クロルエチル−、アセトキシエチル−
及びビニル−鋳尋体及び場合によりβ−ヒドロキシエチ
ル−酵尋体である。

本発明によるＩゾ化合物を一造するために出発化合物と
して使用される一般式（４）に相曲″ｔ′るピラゾロン
化合＠は、例えば１−（２’−スルホフェニル）　−５
−／チルーピラゾロー５−ン、１−（６’−スルホフェ
ニル）−５−メチル−ピラゾロ−５−ン、１−（４’−
スルホフェニル）−３−メチル−ピラゾロ−５−ン、１
−（２，′４′−ジスルホフェニル）−５−メチル−ピ
ラゾロ−５−ン、１−（３，’５’−ジスルホフェニル
）−６−メチル−ピラゾロ−５−ン、１−（７：；５’
−／スルホフェニル）−５−メチル−ピラゾロ−５−ン
、１−（２’−クロル−４′−スルホフェニル）−５−
メチル−ピラゾロ−５−ン、１−（２′−クロル−５１
−スルホフェニル）−６−メチル−ピラゾロ−５−ン、
１−（４’５’−ジｉロルー４′−スルホフェニル）−
５−メチル−ピラゾロ−５−ン、１−（２’−メチル−
４′−スルホフェニル）−５−メチル−ピラゾロ−５−
ン、１−（４’−メチル−２′−スルホフェニル）−６
−メチル−ピラゾロ−５−ン、１−（２’−メチル−５
２−クロル−４′−スルホフェニル）−６−メチル−ピ
ラゾロ−５−ン、１−（ｗ！’−クロル−６′−メチル
−４′−スルホフェニル）−６−メチル−ピラゾロ−５
−ン、１−（３’−力ルホキジフェニル）−６・−メチ
ル−ピラゾロ−５−ン、１−（３’−スルファモイルフ
ェニル）−５−７チルーピラゾロー５−ン、１−（４’
−スルファモイルフェニル）−５−メチル−ヒラソロ−
５−ン、１−（６’−スルホ−ナフチ−２′−ル）−６
−メチル−ヒラゾロ−５−ン、１−　（４，’ａ３’−
ジスルホーナフチー２′−ル）−６−メチル−ピラゾロ
−５−ン、１−（５，’７’−ジスルホーナフチー２１
−ル）−６−メチル−ピラゾロ−５−ン、１−　（４’
６．’δ′−トリスルホーナフチー２′−ル）−３−メ
チル−ピラゾロ−５−ン、１−（４，’へ′８′−トリ
スルホーナフチー２′−ル）−６−メチル−ピラゾロ−
５−ン、１−（６’−スルホ−ナフチ−１′−ル）−３
−メチル−ピラゾロ−５−ン、１−（７’−スルホ−ナ
フチ−１′−ル）−６−メチル−ピラゾロ−５−ン、１
−〔６’−（＃−スルファトエチルスルホニル）−７エ
ニル〕−５−メチル−ピラゾロ−５−ン、１−　（４’
−（β−スルファトエチルスルボニル）−７エニル〕−
５−メチル−ピラゾロ−５−ン、１−（ｓ’−又ｔａ４
’−（／−チオスルファトエチルスルホニル）−フェニ
ル〕−６−メチル−ピラゾロ−５−ン、１−　（５’−
又は４’−（／！／−ホスファトエチルスル小ニル）−
フェニル）−３−メチル−ピラゾロ−５−ン、１−　（
５’−又は４′−（／ｙ−７セトキシエチルスルホニル
）−フェニル〕−５−メチル−ピラゾロ−５−ン、１−
［５’−又ｒｉ４’−（β−クロルエチルスルホニル）
−フェニルＪ−６−１ｆルーピー）／、ｏ−５−ン、１
−（３’−又にｊ：４’−ビニルスルホニル−フェニル
）−５−メチル−ピラゾロ−５−ン、１−（３’−又Ｈ
４’−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−フェニル
）−３−／チルービラソロー５−ン、史に上ｄ己ａ［＃
４の化合物−このｍせピラゾロン壌の６−位に於てメチ
ル参の代りにカルボキシ基又はカルボメトキシ基又〔よ
りルポエトキシ基が仕るー、更にピラゾロ−５−ンー化
合物□こＩＬはこのピラゾロン環の６−位に於てメチル
基又はカルボキシ基又はカルボメトキシゑ又はカルボエ
トキシ基により置侠されておりそして大々上）ゾロン−
残基の１−位に於て２キ＃−メトキシ−５−メチル−４
−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル−１
２，５−ジメトキシ−４−（β−スルファトエチルスル
ホニル）−フェニル−１ｉ−）チル−５−（β−スルフ
ァトエチルスルホニル）−フェニル−１４−メチル−５
−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル−１
２−メトキシ−５−（β−スルファトエチルスルホニル
）−フェニル−１４−メトキシ−５−（β−スルファト
エチルスルホニル）−フェニル−１２−）トキシー４−
（／−スルファトエチルスルボニル）−フェニル−１２
−メチル−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−
フェニル−１２、４−ジメトキシ−５−（β−スルファ
トエチルスルホニル）−フェニル−１２−メチル−５−
メトキシ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−
フェニル−残基又はフェニルＰ４丞（ｅｏｍｏスルファ
トエチルスルホニル−基カ！−チオスルファトエチルス
ルホニル−１β−。

ホスファトエチルスルホニル−１β−クロルエチルスル
ホニル−１β−アセトキシエチルスルホニル−１β−ヒ
ドロキシエチルスルホニル−又Ｃよビニルスルボニル−
基に代えらｎている）により１１［侠されている−であ
る。

本＠門によるアゾ化合９Ｊを験遣するために出光化合初
として使用することができる上記一般式Ｈ，Ｎ−Ｄ−Ｎ
Ｈ１に相当するジアミノ化合＠は、１．６−ジアミツベ
ンゼンー４−スルホン畝及び１．４−ジアミノベンゼン
−２−スルホン畝である。

不発明による化合物を甘酸する際の中間生成物を製造す
るために便用することができ心一般式ｔｌｌに相当する
ニトロ−及びアルカノイルアミノ−化合物としては、例
えは４−二トロー２−スルホアニリン、４−アセチルア
ミノ−２−スルホ−アニリン、５−ニトロ−２−スルホ
−アニリン及び５−アセチルアミ／−２−スルホ−アニ
リンである。

本発明により製造した一般式（１）の化合物を合成浴液
から分離及び単離することは、一般的に公知な方法によ
り電解買例えに塩化ナトリウム又は塩化カリウムによる
反応縁体からの沈Ｈにより又は反応浴液のＡ兜例えけ噴
霧乾珠により行われ、その除反応浴敞に鹸貧智買を添加
することができる。

一般１１ｉ１１１：　ｋｌ）の本開明による化合物は樵
維反応社を有しそして非常に良好な染料符注を有する。

それ数本化合物はヒドロキシ基含有及び／又はカルボン
アミド基含有゛材料の染色（捺染を包含する）に１史用
することができる。又本開明による化−ｆｔ物の合成の
際得られる溶液は、場合により緩爾物買の添加後場合に
より又磯緬後直ちに液体配合物として着色使用に供給す
ることができる。

それ故本光明の対象は、又一般式（１）の本発明によ不
化合物をヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド基含有
材料の染色（捺染を包含する）に使用すること又はこれ
ら羞体上でのその使用法である。林に該材料は繊維材料
の形態で袴に紡懺繊維例えば禾、巻体及び織物の形態で
使用される◎この場合公知方法に類似して一般式（１）
のモノアゾ化合１！！ｌを溶解した形態で基体上に通用
するか又ｒｉ該化仕付、を該基体に導入しそして該化合
ｇｌ！Ｊは該基体上で又は該基体中で場合にまり熱作用
により及び／又は彎付によりアルカリ作用剤の作用によ
り固着することによって実施することができるっ ヒドロキシ＃含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料例えばセルロース繊維材斜文はその再生生域物及び
ポリビニルアルコールである。セルロース繊維材料に好
ましくは木線であるが、併し又別の植物ｌＮ１ｔ維例え
ばリンネル、解、ジュート及びラミー線維であり、台土
セルロース繊維は例えばスデーグルファイバー及びビス
コース入ｔｍ絹ホである。

カルボンアミド基ざ有材料は例えけ合成及び天然ポリア
ミド及びポリウレタンｗ　ｒｃ　＊＾の形態でのもの例
えば羊毛及び別のｗＪ吻毛、相、皮革、ポリアミド−６
，６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミ
ド−４である。

一般式（りの本開明による化合＠は、上記無体て固着す
ることができる。この＠な染色−及び固着法は又献甲で
多畝記軌されている。

例えばこれを用いてセルロース繊維材料吸尽法により長
玲から取多檎のば結合剤及び場合により中性塩例えに塩
化ナトリウム又は憾はナトリウムの便用下非常に良好な
染色敗軍及び浚れた染色ビルド・アップが得られる。鉢
に水＠府中で６０乃主１０５Ｃまでのｍ度で、場合によ
り加圧下１２０Ｃまでの温度で及び場合により通常の染
色助剤の存仕下朱色する。この場合材料を温浴に尋人し
そしてこれを徐々に所望の染や温度に加温しそして染色
工Ｓをこの一度で終了させる様に実施することができる
。染料の吸尽を促進する中性塩は浴に所望により又本床
の染色温度の＠遜後初めて添加することができ／：１゜
パジング法によりセルロース線維上で同体に優れた染色
収率及び非常に艮好な染色ビルド・アップが得られ、そ
の際室温又は高温での例えｄ０約ｂｏｃまでの温度での
滞貿、蒸熱又は乾熱により常法で固着することができる
。

同様にセルロースＩｌ＃を維に圓する通冨の捺染伝−−
相法の場合例えば捺染ペースト中で皇戻ばナトリウム又
は別の鍍幀曾剤の存仕）でして引き枕いて＃熱（１００
−１０６Ｃでの）により実施するか又は二相法の場せ例
えは中社又は物叔ａ捺染インキでの捺染及び引き杭いて
熱い′観解責含有アルカリ性浴の導通又はアルカ１７５
−解貞言ｉ　バジング献によるオーバーパジング及び引
き就いてのこの様に処理した材料の油筒又は蒸熱又はに
熱による処理により実施するこ捺染の結果は変化する固
着条件にほんの儀かしか左右されぬ。

通常の熱ｂ！ｉ１Ｍｋ法により乾熱により固層する揚台
には１２０乃至２００ｃの熱Ａを使用する。

１０１乃主１０６’ｌ：の通常の水蒸気のほかに又１６
００までの温度の過熱蒸気及び加圧＃気を使用すること
ができる。

置鮎台性及びセルロース１練帷上で武（りの化合物を同
層させゐ剤は、例えに無機及び４Ｉ憧ばのアルカリ釡槁
及び同体にアルカリ土類盆−〇水齢ａ塩基注塩又は化合
物−これらは加熱の除アルカリを遊離する−である。符
にアルカリ並属水畝化物及び弱乃壬甲頻無機又は有ｍ鋏
のアルカリ金Ｊ４塩が挙げられ、その場合アルカリ化合
物のうちで好ましくはナトリウム−及びカリウム化合＊
が考えられる。この株な蹟帖台剤は、例えは水数化ナト
リウム、水ば化カリウム、炭酸ナトリウム、惠炭献ナト
リウム、炭賊カリウム、ギ藏ナトリウム、燐ホ二水系ナ
トリウム、燐畝水系二ナトリウム、トリクロル酢賊ナト
リウム、水カラス又ハ燐鍍三ナトリウムである。

本発明による化合物を眠結合剤でｍ台により熱作用下処
理することにより本発明による化付物は化学的にセルロ
ース繊維上に結合される。

特にセルロース染色は非ｂ８ｉＩ層染料部分を除云する
ためのゆすき゛にょる通實の後処理後優れた湿＠竪牢社
を示し、符に非固層染料分はその艮好な冷水ｍ法のため
に各員に洗出することができる。

ポリウレタン繊維又は天然又ｅユ酋放ポリアミド稙維上
の染色ａ悪さぼ性妹俸から実施される・例えば、所望の
ｐＨ−憧を得るために、染浴にｆｆｌ”叡及び／又１１
１Ｊｕ　賊アンモニウム及び／又は酢以及び酢ぼアンモ
ニウム又は酢酸ナトリウムを添加することができる。染
色の使用し倚る均一性を得るために、通゛繍の均染助剤
例えは塩化シアヌルトｌＩ’１６ｆｔｋモル菫のアばノ
ベンゼンスルホン庫及び／又はアミノナフタリンスルホ
ンｗとの反応生威物及び／又はステアリルアミンと１ル
キレンオキシドとの反応生成＠を基剤とする均染助剤の
添〃口が推央される。通例染色さるべき伺科を約４０Ｃ
の―度で浴に導入し、そこで数時間揺動し、久に染浴を
虐撫の物ば牡好’ＥＬ＜は羽咋ぼｔＸ社ｐｌｉ−１１に
後調螢しそして不米の染色を６０乃至９８ｃの温度で実
施する。併し又染色は沸とう偏度又は１２０ｃまでのｍ
度で（〃ｕ出出下実施することができる。

一般式（りの杢釦切による化合物で形成された染色及び
除染は通例間るい蛍緑黄色乃王蛍貢撹色色調及び尚い〜
色刀で筐才している。符に染色又は捺染は、セルロース
練帷材料上で非常に艮好なＨ元堅牢社及び艮好乃壬非電
に艮好な湿Ｃ−堅牢性例えば洸たく、鰯光−１水−、４
水−、クロス染め一１ｆｆ−堅牢性史に良好なひだ付値
生性、アイロン掛は堅牢性及びｌ＃優堅牢注を有する。

同様に一般式（υの化合物の不５ｆ３明によるに用は羊
毛の繊ｍ反応染色にも皿賛である。舟に又ｗ脂加工（ｆ
ｉｌｚｆｒｅｉ　　ｏｄｏｒ　　ｆｉｌｚａｒｍ　　ａ
ｕｓｇｅｒｉｉｓ−ｔｅｔｅ　）羊毛（例えばＨ，Ｒａ
ｔｈ　、　　Ｌｅｈｒｂｕｃｈ　　ｄｅｒＴｅｘｔｉｌ
ｃｈｅｍｉｅ　、　８ｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒ！ａｇ　
、１６版’（１９７２年）、２２９５−ｚ９９Ｈ待にｄ
ｉｅＡｕｓｒｊｉｓｔｕｎｇ　　ｎａｃｈ　　ｄｅｎ　
　０ｏｌｏｕｒｉｓｔｓ　　１９７２９５−９９　　ｕ
ｎｄ１９７５，６３−４４参照）も非常に良好な堅牢性
を以て染色することかできる。

この場合羊毛上の染色法は；ｌａＩ？ｊｔの及び公知の
染色法で、休に＾い色の嫌さのｆ９ｒ臘の達成及び弐Ｌ
１７０染料と繊維との閾の元宝な反応縮合を生せしめる
ために、一般式（りの繊維反シひ化付物を殊に先づ約＆
５乃至飄５のｐｌ（を有丁ゐポ社染浴からｐＨ−（ＩＬ
の、Ａｍ下奴尽汰に付しそして染色時間の賊俊にｐＨ−
値を中性及びａ５のｐＨ−憾までの場合により羽アルカ
リ社軛囲にずらすことによって行われる。反応的にｒｔ
鮎付してない染料分は同時に分離される。

ここでｍｌ軟の染色法は個の天然ポリアミド又は合成ポ
リアミド及びポリウレタンからな４Ｉ繊維材料上での染
色の形成にも点用する。５６１！色は６ｏ　乃主１　ｏ
　ＯＣＬｖｍｌで実瑚されるが、併しこれは又密閉染色
装置中で１０６ＣまでＶ一度で行うことができる。一般
式ｋｌ）の化ｆｔ９ＩＪの水浴性は非常に良好であるか
ら、これに又ｆｉ冨の連続的染色法に於て有利に使用す
ることができる。

一般式（すの季光男による化合物の着色力は非常に尚い
、これｒｉ樵ｉｌＩ＆材料上で符に羊毛の反応染色の除
明るい常緑黄色乃至Ｗ！＊置色染色染色える。゛１００
乃王１０６Ｃの染色−屓の進用Ｏ緑尚い冷奴にが修めら
れ６゜ 一叡式（りの不党男による化性１を用いて侍られる染色
の場合、染色したｗＪｐ口の個の場合には通電のアンモ
ニアアルカリ後処理を省くことができる。Ｓ磁的に閘門
の公知な染料と比較してと７″Ｌは鳶くほど非常に艮好
な染色ビルド・アップを示し、その除輝かしい色調は又
嫌い色調で得られたま＼である。更にこれは、繊維の嶌
くほど均整な染色を可能にする他の繊維反応羊毛染料と
の良好な組付せ注を示す。同体に舗々な出所の羊毛織姫
からなる材料を本発明による化合物で均優に染色するこ
とができる。均染性を改善するために場合により２１！
！常の均染助剤例えけＮ−メチルタウリンを添加ｒるこ
とができる。

通″Ｍの極維親和江染色助剤の便用下本兜関による化合
ａｍは又衛庸腑工羊毛上で均整な染色を与える。淡色乃
至中間色の色の嫌さに於て又アンモニアアルカリ後処理
なしに非常に良好な湿＠堅牢水準が達成されるが、併し
その際場合によりアンモニアアルカリ後処理を行うのが
好筐しい。

この羊毛染色の尚い口元堅牢性のほかに非常に艮好な湿
＠堅牢社として符に友几たアルカ１〕性汗堅手狂及び非
常に良好な況たく堅手牡（６０Ｃに於ける）文色が者し
く―い染色がφげられる。

以下の例により本発明をミーする。府口己しない限り、
そこにｍｌ賊の部は真菫部であり、自分率の記軟は亜菫
％である０皿一部対谷ｉ都にキログラム対リットルと同
じである。

以下の例に於て式で１戟した化合＠は、遊離叡の杉廟で
示されており、−叡にその場例えば符にナトリウム−又
はカリウム塩の形態で製造されそして単離されそしてそ
の−の形態で染色に使用される。同体に次の例待に六例
中で遊躯戚の形態で挙げた出光化合９は、そのもの又ｒ
ユその塩好ましくはアルカリ金Ｊｌｉｉ塩例えばナトリ
ウム−又はカリウム塩の形態で合成に徳山することがで
きる。

例　　１ ａ）水５０Ｃ１ｇ中に４−（／−スルファトエチルスル
ホニル）−アニリン１４８％ｉｉ−むｐＨ−１１６の浴
液を氷及び水８００部中に塩イヒシアヌル１００都及び
市販湿潤剤６都を冨む懸陶履に入れてかきまぜる。なお
数時間Ｏ乃至５Ｃの温度で攪拌し耽け、その除ｐＨ−憧
會電炭■ナトリウムにより５５乃至４．５で株つ。

アシル化反応の反応率は９９％以上である。

ｂ）　　ａ）で製造した反応混合物を水約６５０都中ニ
１，６−ジアミツベンゼンー４−スルホン９４都を甘む
ｐａ−＊　ｂ乃至７の浴液に人扛てかきまぜ、反応屁合
物を４ＱＣに〃ｕ編しそして次に４０乃至４５Ｃの一度
で撹拌し続け、その酸シアずノ化付物が実際上も早や恢
出し侍なくなるまで、ｐＨ−値を重炭ぼナトリウムによ
り５乃至６に保つ。

ｃ）　　ｂ）のオニアシル化反応から侍られたｔＭ台物
に水１０００都及び６１％水性塩淑１５０谷菫部を〃Ｉ
え、ジアゾ化を亜硝ぼナトリウム５５ｓの水性Ｗ＆献の
ｆｆｉ加によりＯ乃王１０（１’の一度で行なう。侍ら
Ａるジアゾ化７Ｍ曾物を次に水約１１００ｓ中に１−（
４’−スルホフ工二ル）−６−カルボキシ−ピラゾロ−
５−ン１４２都を含むｐＨ−値６乃至＆５の浴液に攪件
下加え、その除重炭淑ナトリウムによりｐＨ−値を４．
５乃主６で生カップリング反応中憬つ。カップリングが
終了するまでなお数時間攪拌し枕ける。

この様にＩＭ造した本発明によるモノアゾ化付物を常法
で例えば中性甘酸浴液の蒸発又は噴霧乾燥又は電解′ｊ
ｔ例えば塩化カリウムにょる塩析により単陥する。式 ％式％ の化合物のアルカリ金＾堪例えけカリウム塩を含有する
！４Ｌ購貴含有黄色松禾が侍られる。

この本発明によるアゾ化合＠は非常に艮好なＴＪｌ！科
符江符に非常に良好な柩帷反応染料符任を示しそして別
記の材料例えば符にセルロース線幅材料例えば木綿上で
符に線維反応染料についてｍｌ祇されそして適用される
工來的に通常な迩用−及び固増汰により良好な口元堅牢
性及び艮好な湿＠堅牢性例えに符に良好な洗＊＜＋、ｍ
光−１汗−及びクロス染メ堅４性を有する色の強烈な明
るい帯緑黄色染色及び僚染金与える。

例　　２ ａ）７−ｔ）ン１５０谷蓋部中に塩化シアヌル６９ｉを
営む溶液を攪拌下水６００部上に流入させる。次にこの
懸濁液に式 のアミ化合ゾ化甘＠１１０部を含有する１゜Ｃ以下の一
度を有する水注甲江浴猷約１０００谷童部を入ｎでかき
まぜる。なお約４時向０乃至１０Ｃで実除上アミンがも
早や＠出し侍なくなるまで攪拌し就ける。生アシル化反
め中ｐＨ−値を４乃壬５で珠つ。

ｂ）４−（β−スルファトエチルスルホニル）−アニリ
ン５９部の水性中性浴液４００谷童部をａ）で製造した
反応混合物に入れてかきまぜる。引き枕いて）５ｔめ混
合物を２時間以内に４０乃至４５ＣＫ２ＪＩ？ｍＬそし
ｒ７ｋｊｉｒｉ１２ｉＱ間４０乃″ｅｂｏｃｏ温度で攪
拌し続け、その際アシル化反応が終了するまで重尿取ナ
トリウムによりｐＨ−値を４．５乃主＆５で保つ。

ここでこの方法により１ｓ敢した不党男によるモノアゾ
化付物を常法で例えば例１０配祇により単離する。こｎ
は例１によりＭ造した本発明によるモノアゾ化付物と同
一でありそしてそれに沁じて例１により１＃！造さｔ′
Ｌ心率釦舅による化合物と同一のＪｔｒｊｔな染色待牡
及び艮好な堅牢性を有する。

例　　６ 杢光閑によるモノアゾ化付物を袈迫するために例１の方
法により実施するが、但しそこで例１１Ｌ）Ｋ於ｒ　ａ
　−（β−スルファ）エチルスルホニル）−アニリンｔ
−４−（β−チオスルファトエチルスルホニル）−アニ
リン１５６ｍＫＶ、を心Ｏ 合成浴液の後処理及びモノアゾ化付物の単離の後式 ％式％ Ｏ化＆　物のアルカリ金属塩例えばナトリウム−及び／
又はカリウム塩を含有する竜Ｍ賞言有松未が侍らｎる。

この本発明による化合＠μ非′Ｍに良好な染料符ａｔ示
しそして例えば木綿上で轍維反応染−ＩＦ＋にとって工
兼的に通常な進用−及び固層法により良好な日光堅牢性
及び湿＠堅牢社例えは良好な洗たく堅牢性を有する色の
強烈な帯緑黄色染色及び捺染を与え４１＋。

例　　４ 本弁明によるモノアゾ化合物を１迫するために例２の方
法により実施するが、但しそこで例２　ｂ）に於て筐出
した４−（β−スルファトエチルスルホニル）−アニリ
ンの水性浴Ｍ’ｅ７−ｔ）ン２００　谷１１ｔ　ｔｍ　
中に４−ビニルスルホニル−アニリン６９都を含む＃戒
に蕾える。

合ｆ；ｉ、浴献の後処理及び親電したアゾ化付物の単離
の後人 の化合曖のアルカ’ＪＡＭ堰例えばナトリウム壕を含む
′蝋解買含有粉禾が侍られる。この本発明による化合＊
１ユ同様に非常に艮好な染料特性を示しそして繊維反応
染料にとって玉乗的に通常な迩用−及び固着法により例
えば木綿上で良好な日光−及び湿？＋４堅牢注を有する
凝い帯緑黄色染色及び銀条を与える。

例　　５ 本発明によるモノアゾ化合物を製造するために例２の方
法の方法により実施するが、但しそこで例２ｂ）に於て
４−（β−スルファトエチルスルホニル）−アニリンの
水性瀝液を粉末状４−　＜ｐ−りｐルエチルスルホ二ル
）−アニリン４６酩に賛える。

合成浴液の後処理及び製造したモノアゾ化合窃の単離の
後代 の化合１のアルカリ金１４編例えばナトリウム−及び／
又ａカリウム塩を含有する一解負言有慰禾が侍られる。

この本発明によるモノアゾ化１引工井常ＶｃＪｔ好な染
料神社を有−ｆｂ。本化ｉｔ物を用いて例えは木−上で
蝋帷反め染料にとつχ玉乗的にｆｉ富な迩用−及び−詣
沫の便用１良好な日光−及び礪′Ｉ！Ｉ４鮎牢江を有す
る色の駕烈な帯緑黄色染色か侍られる。

例　６ ａ）水２００都甲に４−（／−スルファトエチルスルホ
ニル）−アニリン５９．２ｆｉ１に言ひｐｌｉ−＠６乃
壬６．　ｂのｔｔｉ猷ｔａｓ満献□こｎ　ｒＬアセトン
１００谷重都中に塩化シアヌル４０油都を含む俗液を水
６２０酩に徐々にか加して侍られたーに入れてかきｌぜ
る。アシル化反め甲ム灰淑す）　ＩＪウムによりｐＨ−
憾ｔユ５乃主４．５で０乃壬１０Ｃの１嵐に於て塊つ。

夷縁上アξンがも早や＠山し狩なくなるｌでこ〇−友で
戊１ギしｖｃｑる・ ｂ）ここでａ）で−造した反め混曾吻に、水性中性浴液
−これは例２　ａ）に於て式で示したアミ・ノアゾ化合
物を含有する一１０００谷量部を流入させそして伏に２
時間以内にこの反応混＠物の温度を４０ＣＫ＾める。重
訳ぼナトリウム又はｋｖナトリウムにより混合物のｐＨ
−憧を全アシル化反応中４．５乃壬６で保つ。

なお、アシル化反応が爽除上料了する盈で、４０乃至コ
ＯＣの温度で撹拌し続ける。

この休に装造した本発明によるモノアゾ化合物を常法で
、例えば反ｐｂ浴献からの塩化カリウムによる沈殿によ
り単離する。沈厳吻の収引ろ過、乾燥及び磨砕後側１に
於て式で示した本発明によるモノアゾ化合物に相当する
アルカリ金属塩例えはカリウム塩を含有する電解買宮有
貢色粉末が得られる。ここで記載した方法により製造し
た、例１のそれと同一の本発明によるモノアゾ化曾＠は
これヲ用いて倚らｎる色の地熱な明るい蛍＃＊已染芭及
び銀条の同一の艮好な染色府狂及び堅牢性をボす。

例　　７ 本発明によるモノアゾ化付物を製逍するために例１の方
法により実施するが、但し例１　ａ）に於て使用した１
、　３−ジアミノベンゼン−４−スルホン畝を同−重の
１，４−ジアミノベンゼン−２−スルホンばに賛える。

式 の化曾物−これは同様に非常に艮好な染料特性を有する
ーの対応するアルカリ金ＪＩＩｉ４極が狗られる。

これは反Ａ１１＞栄靭にとって通電な染色−及び録染沃
によりセルロース柩帷ゲ科−えは木綿上で非？ｌに艮好
な日光堅牢性及び湿詞堅牛性例えば艮好な洗たく堅牢法
、−元堅牢注及び汗堅牢性を有する芭の鍼烈な明るい帝
黄憬色染色及び釦栄を与える。

例　　８乃主２４６ 次の次的中では、−数式（りに相当する不５４３明によ
る七ノアゾ化合豐がその成分−それからは本化付物が塩
化シアヌルの四基と共に構成されている□を用いて昌己
軟されている。不化合＠はこれらアミノ化＠切及び塩化
シアヌルから本発明による方法例えば創ｍｌの例１乃至
７に於て＾ｄ戦した賀誠により装態することができる。

本化合ｖＪは非輩に艮好な染料狩江をボしそして１ｓｔ
ｌ記の材料例えけ待にセルロース繊維材料例えｄ木綿上
で夫々の表例中にｍｌ域の木綿染色の色調を以て艮好な
堅牢法を有する色の強烈な染色及び除染を４える。

とｎら次的中では式貝ｚ１乃″ｅｚ＠μ次の意味を有゛
する： Ｚ、：　　　−１３０，４）１．−ＣＨ，−０８０１Ｍ
Ｚ、　：　　−ＢＯ，−ＯＨ，−ＯＨ，−８−８０，Ｍ
Ｚ、：　　−８ｏ、−ＯＨ，−０Ｈ１−ＣＩＺ４：　　
−８０，−ａｎ　ｘ　ＯＨ。

Ｚ、　：　　−１，−ＯＨ，−ＯＨ，−Ｑ−Ｃｏ−０１
ｉ。

Ｚ、　：　　−Ｓｏ、−Ｏｎ、−ＯＨ，−０ＰＯ，Ｍ、
。

（式中Ｍは上記の意味を有する）。

便用例　１ 例７．２又は６の本発明による化合物（ナトリウム塩と
しての）２０部を尿素５０都と共に水６００帥に溶解す
る。溶液を４０ｃ以下で４％水社中性アルギン欲塩増粘
剤４００部に入れてかきまぜる。炭絨ナトリウム１０都
を添加しそして全部全４％水性アルギン蹟塩墳粘剤で１
０００ｄの全菫にする。十分に撹拌しそしてこの様に一
危した捺染ペーストで木綿織物會徐呆し１これを６００
で乾ｗＲ俊市賊蒸熱装臘に於て５分間１００乃主１ｏｓ
Ｈの飽和蒸気で処理する。この様Ｋ１１ｌｌ造し冷捺染
を引き就いて冷及び熱水によるゆすぎ、中性洗剤による
洗たく及び水による再度のゆすぎにより仕上げる。ｍ物
の乾諌後非冨に尺好な日ｆｔ、堅牢社及び非常に良好な
湿＠堅牢性を有する色の強烈な帯緑黄色捺染が得られる
。

使用例　２ マーセリゼーションを施した木−からなる猷妨を２Ｌ）
Ｃの水社染散−これμｍを中２０ｐの、例１．２又は６
の不光明によゐｆゾ化合物のナトリウム塩及び１８２の
６６部苛社ソーダ数金宮Ｍするーを用いて歇切皿菫に苅
し８゜んの染欣吸収奉でバジングする。パジングした載
物全ビーム上に：＠取り、泊に包みそして８時間室−で
放−する。引き枕いて冷水にょ０ゆ丁ざ、小菫の琲淑ｔ
も有する水性袷にょ◇処理及び冷及び熱水による得度の
ゆすきにより仕上ける。乾燥恢非箒に良好な日光堅牢性
及び丼’Ｍに良好なｏｉ＠堅牢性を有する色の強烈な帯
緑黄色染色が侍らｎる。

使用例　６ マーセリゼーシヨンを施した木綿からｌゐ練物１００都
を１０分間６ｏｃで水性染浴−これは例１の本発明によ
る化合物のナトリウム場５部及び無水ナトリウムｊｌｉ
Ｉｂｏ部を貧有する−　５０００谷重都中で処理する。

１０分Ｎ０この処理後無水炭献す）ＩＪウム１５都及び
６５％ｔｆｉ性ソーダ数４ｓを添廟する。染色ｔ６０分
間６０Ｃで撹拌し杭ける。引きＵいて栄巴ｗＩＬ物を常
法で例えば使用例２に於ける如き方法で仕上げる。非常
に艮好な日光堅牢性及び非常に良好な湿＠堅牢性を有す
る色の強烈な帯緑黄色染色が得られる。

使用例　４ 羊毛＃物１００部を４ｏｃの水注龜染浴−これは水６０
００部、例１に於て記載せる本発明による化付物のナト
リウム＊２ｍ、ステアリルアミン１モルへのエチレンオ
キシド１２モルの付加生成物、酢叡アンモニウム２１８
６及び６０％水性酢ぼ２都からなる−に導入する。染色
温度を６０分以内に沸とうｌＡＡ＆に高めそして引き続
いて染色を６０分間１ｏｏｔで攪拌し就ける。得られる
羊毛染色の通常の洗出及び仕上の後この羊毛繊物は非常
に艮好な日光堅牢性及び非常に艮好な湿＠怒牢性を有す
る色の強烈な帝縁貢色色調を示す。

使用例　５ 便用例４に於て紀祇した染色法で冥りするが、但し羊毛
練物を１−ポリ力グロラクタムー繊維からなるｗｒ、？
１１ｏｏ都に賛える。同体に民好な筐用堅牢社を有する
色の強烈な帯緑黄色染色が侍らｆ′Ｌる。

上記のに用例に―す、又別の、ここで夷り例及び表側に
於てｉＵ２躯した本九例ＶＣよる七ノＩゾ化曾物も染色
−及び捺染法にに用することができる。同体にしＣ例え
ば使用例１乃主５に於て６己軟したこルら染色−及び鍮
巣法により本光門の力１」の染料金相いて同様ＶＣ艮好
な日光−及び償閾盟牢ａを有丁ゐ色の強烈な染色及び除
染が夫々の実施例及び表明に就で６己−されている色調
で得られる。

代畑人　江　崎　九　史・

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　少くとも２個の水浴化基金有する一般式（１）（
   式中 Ｒ１は水素原子、１−４個のＣ−原子を有するアルキル
   基、１−４個のＣ−原子を有するアルコキシ基又は塩＄
   原子であり、２は水系原子、１−４個のＣ−原子を有す
   るアルキル基又は１−４１−のＣ−原子をｍ−ｆるアル
   コキシ基であり、 Ｄは式（２ａ）又は（２ｂ） （式中基−５Ｏ−はアゾ基に対し夫々オルト−位に仕り
   そしてＭは水系原子又は１−１２−又Ｃユ５１１［Ｉｌ
   金鵜の当量であり、Ｒはメチル基、式−００ＱＭ（式中
   Ｍは上＝ｄの意味を有する）のカルボキシ丞又は１−４
   個のＣ−原子を有するカルボアルコキシ蕪であり、 その除式貝Ｒ１、Ｒ１及びＲは相互に同−又は相互に共
   なるＸ味を有することができ、Ｋはフ、エニル残基であ
   り、これはスルホ、カルボキシ、スルファモイル、カル
   バモイル、１−４個のＣ−原子を有するアルキル、１乃
   至４　ｍのＣ−原子をゼするアルコキシ及び塩素及び場
   合により式 ％式％ （式中 ｘ’ｒｎｐ−ヒドロキシエチル−詰を示すか又は下ム己
   息体の基Ｙである）の基により置換されていることがで
   きるか 又は Ｋは七ノー、ジー又はトリスルホナフチル−残基であり
   、 Ｙはビニル基又はエチル基であり、これらは／１３Ｚに
   於て陰イオンとしてアルカリにより脱離し侍ゐ残基を言
   む）の水浴社モノアゾ化造物−惧し一般式（１）中Ｙか
   ｐ−スルファトエチル−丞を惠休しそしてこの基−８０
   ，Ｙがアばノ基に対しｐ−位に幀合し１おり　Ｒ１及び
   Ｒ２が因水系を意味し、Ｄか式−ａ）の残基であり、Ｒ
   がカルボキシ基でありそしてＫ　ｄ；　２．５−ジスル
   ホフェニル−残基である一般式（１）に相当する仕付智
   を除く−０２、Ｄが上記式（２ａ）の基でありそしてＲ
   がカルボキシ基である場合にＫが２．５−ジスルホフェ
   ニル−残基を意味する一般式（１）の仕付＠に６＜、少
   くとも２１−の水浴化＃に有する一般式（１）の符軒請
   ＊の郭囲第１魂紀戦のモノアゾ化合物。 ３、Ｒ１が１−４輌のＣ−原子ｔ−有するアルぜル基、
   １−４個のＣ−原子を有するアルコキシ基又は塩素原子
   で°あり、 Ｉが水系原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル
   基又は１乃至４１−のＣ−原子を有するアルコキシ基で
   あり、 その除式貞Ｒ１、ｘＲ及びＲが相互に同−又は相互に異
   なる意味を有することかできそしてＹがビニル基又はエ
   チル基であり、これらはβ−位に於て陰イオンとしてア
   ルカリで脱離し侍る残基を含有するか 又は式中 ｕｌ及び♂が円方共水索原子を意味しそして基−Ｓへ−
   Ｙ　（式中Ｙは上ｍｌの意味に有する）はアミノ基に対
   しメター位に結合しておりそして Ｄｓ　”　ｓ　Ｋｓ　’　＆　’Ｃｆｉ　！’４ｄ夫ｋ
   　符１ｆＭ５Ｆ、（Ｄｊｍ囲第１積配戦の１を鉢を有°
   する、夕くとも２１ｉの水浴化基を有する一ｆ式（１）
   の符ａ′ｌｒ’ａ＊ｘの軛四４１項ｍｌ軟のモノアゾ化
   合物。 ４、Ｒ１、Ｒ３、Ｙ、Ｄ及びＲは符＃Ｖ−請求の軛咄４
   ｉ１７己躯の、紘味を有しそしてＫかモノスルホフェニ
   ル−１２，４−ジスルホフェニル−１２、５−ジスルホ
   フェニル−１ｓ、ｂ−ジスルホフェニル−、モノクロル
   −モノスルホ−フェニル−、ジクロル−モノスルホ−フ
   ェニル−、モノメチル−モノスルホ−フェニル−、モノ
   クロル−モノメチル−モノスルホ−フェニル−残基又ｅ
   ニー収式（２Ｃ） ｉ （式中Ｒ’、　Ｒ”及びＹ′は符吐請求の範囲第１項ｉ
   己軌の、１１体を有しそしてｎは苓又は１の数を示す）
   のＢ　＝　ｋｘ　Ｋする、少くとも２回の水浴化基を有
   する一般式（１）の符肝綿求の軛−第１項又は第５項ａ
   己域のモノアゾ化賞物。 ５、　　Ｒ”、♂及びＹ′は符ｅｌｆｓ真求の範囲第１
   塊の意Ｉ＃、を有しそしてＫが一般式（２ｄ）１ （式中ｋＬｍ及び−は相互に同−又は相互に共なってお
   り大々水系−又は塩素原子又はメチル基でありそしてＲ
   ′はスルホ基又は基−ＳＯ，−Ｘ（式中Ｙは上記の意味
   を有する）である）の残基である、少くとも２個の水浴
   化基を有する一般式（１）の符′ＩＩｆ請求の範囲第１
   項又はオ６、！ｊｊ記軟のモノアゾ化合物。 ＆Ｒ１、げ、Ｙ％Ｄ及びＲは特許請求の範囲第１項記載
   の意味を有しそしてＫがモノスルホ−、ジスルホ−又は
   ）リスルホナフチルー残基を意味する、少くとも２個の
   水浴化基を有する一般式（１）の特許請求の範囲第１塊
   又はオ６ＪＡ記祇のモノアゾ化合物。 ７、　　Ｒがカルボキシ基をＸｉＨする一般式（りの符
   １ＦＰｌｉ！求の軛囲第１項乃主７６横のいづれかに記
   載のモノアゾ化合物。 ａＲがメチル基を意味する一般式（りの待針請求の軛囲
   第１項乃至オ６項のいづれかに１祇のモノアゾ化合物。 ９　Ｒがカルボメトキシ−又はカルボメトキシ基をＪｌ
   ｌ）ｋする一般式（１）の待針請求の軛ｄ第１墳乃至オ
   ６棚のいづれかに記載のモノアゾ化付物。 １ａ　　Ｙがビニル基又ＵＫにβ−スル７アトエチルー
   基である一般式（りの待針請求の軛凹第１項乃至オ９項
   のいづれかに記載のモノアゾ化合物。 １１、式 ％式％ （式中Ｍ（よ待針請求の軛囲１１項配軌の意味を有する
   ）で示される待針請求の軛囲第１項記載の化付物。 １２、式 ％式％ （式中Ｍは待針請求の軛門第１項ｍｌ軌の意味を有する
   ）で示される符ｔｆｉｔ１１１５ＩＣの軛囲第１項に２
   戦の化合物。 １五　Ｍが水系、ナトリウム又はカリウムを不す待針請
   求の軛咄第１ＪＡ乃至第１２項のいづれかに記載のモノ
   アゾ化合物。 １４、　　少くとも２債の水溶化基を有する一般式（す
   （式中 Ｒ１は水系原子、１−４個のＣ−原子を有゛するアルキ
   ル基、１−４個のＣ−原子を有するアルコキシ基又は塩
   素ぶ子てあり、Ｒ１は水系原子、１−４＠のＣ−原子を
   有するアルキル基又は１−４ｉｄのＣ−原子をｍＴるア
   ルコキシ禽であり、 Ｄは式（］ａ）又は（２ｂ） （式中基−８ｏ、Ｍはアゾ基に対し夫々オルト−位に仕
   りそして Ｍは水系原子又は１−１２−又は６画金画の当菫であり
   、 Ｒｉメチル基、式−ＣｏＯＭ　（式中Ｍは上ｍｌの意味
   を有する）のカルボキシ基又は１−４個の〇一原子を有
   するカルホアルコキシ基であり、 その際弐Ｍ−Ｒ’ｓ　”及びＲは相互に同−又は相互に
   菓なる意味を有することができ、Ｋはフェニル残基であ
   り、これはスルホ、カルボキシ、スルファモイル、カル
   バモイル、１　”’−’　１ＭのＣ−原子を有するアル
   キル、１乃至４１１Ｉ１１のＣ−原子を有する１ルコキ
   シ及び塩素及び場会により式 ％式％ （式中 Ｙ′はβ−ヒドロキシエチル−基を示すか又は下記意味
   の、４ｉＹである）の基により筺侠されていることがで
   きるか 又は Ｋは化ノー、ジー又ハトリスルホナフチルーＩＢ４糞で
   あり、 Ｙはビニル基又はエチル丞であり、とｎらはβ−泣に於
   て陰イオンとしてアルカリにより脱離し得る残基を冨む
   ）の水浴性モノアゾ化合物−但し一般式（１）中Ｙｔ；
   グースルファトエチルー基を意味しそしてとの基−８０
   ，Ｙが７ミノ基に対しｐ−位に結付しており、Ｒ１及び
   Ｒ２が内水系を意味し、Ｄが式Ｑａ）の残基であり、Ｒ
   がカルボキシ基でありそしてＫが２．５−ジスルホフェ
   ニル−残基である一般式（すに相当する化合物を除く−
   を一重するために、一般式（３） （式中Ｒ”、Ｒ”、Ｄ及びＹは上記の意味を有する）の
   アミンのジアゾニウム仕付！ｅ−ｆｆ式（４） （式中Ｒ及びＫは上記の意味を有する）のピラゾロン化
   合物とカップリングするか又は一般式（５） （式中り、Ｒ及びＫは上目己の息体を有する）のアミノ
   アゾ化合？Ｉを一般式（６） （式中ａｔ　、ｎ＊及びＹは上記の意味を有する）のジ
   クロルトリアジン−化合物と反応させるか又は一般式（
   ７） （式中り、　ｉ（及びＫに上−のに味を有する）のジク
   ロルトリアジン−１ｂ台物を一般式（８）（人中、１　
   、　Ｒ＊及びＹは上記のＸ体を有する）のアミノ化合物
   と反応させ、その際反ａｂ威分を一般式（りに相当する
   生成アゾ仕付Ｖが少くとも２個の水４浴化羞を貧有する
   休に通釈しそしてその除土で特配した化合物の製画が蘇
   外されていることを特徴とする、上記ｍ法。 １５、時針請求の範囲第１４項記躯の出先化合１に於て
   酸残基Ｙの一重又は両方が夫々Ｉ−ヒドロキシエチル＃
   を示し−そして侍らｎる、−収式噸１）一式中Ｙがβ−
   ヒドロキシエチル−基を′Ｘ味するーに相当するアゾ化
   合物をエステル化剤又はアシル化剤好ましくは濾ぼ化剤
   と反めさせてＹがエチル残線ｔがし、これはＩ−直に於
   てエステル薫好壕しくはスルファト基により徴候されて
   いる一般式（１）の化付物を製造する、符許請求の範囲
   第１４項記載の変法。 １と　少くとも２ｉｉＡの水浴化基を有する一般式（１
   ）（式中 Ｒ″は水系原子、１−４４−のＣ−原子を有するアルキ
   ル基、１−４情のＣ−原子を有するアルコキシ基又は塩
   素原子であり、２は水系原子、１−４４−のＣ−原子を
   有するアルキル蕪叉は１−４１−のＣ−原子を有するア
   ルコキシ基であり、 Ｄは式（２ａ）又は（２ｂ） （式中羞−８０８Ｍはアゾ基に対し大々オルト−位に仕
   りそして Ｍは水系原子又は１−１２−又は６価金属の当瀘であり
   、 Ｒはメチルき、式−０００Ｍ　（式中ＭｒＬ上記の意味
   を有する）のカルボキシ彦又は１−４個のＣ−原子１１
   −有するカルボアルコキシ基であり、 その際成員Ｒ’、　Ｒ”及びＲは相互に同−又は相互に
   異なる意味を有することができ、ＫはフェニルＰ１ｉ基
   であり、これはスルホ、カルボキシ、スルファモイル、
   カルバモイル、１−４個のＣ−原子を有するアルキル、
   １乃至４個の〇一原子を有するアルコキシ及び塩素及び
   場合により弐′ −へ−Ｙ＃　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７
   ゜（式中 Ｙ′μ！−ヒドロキシエチル−基を示すか又は下日己息
   体の基Ｙであ４））の丞により一侠さｆしていることか
   で＠るか 又は ＮＵモノ−、ジー又はトリスルホナフチル−残丞であり
   、 Ｙにビニル基又はエチル基であり、これらはＩ−位に於
   て陰イオンとしてアルカリにより説隠し侍る残基を含む
   ）の水浴社モノアゾ化合物−但し一般式（１）中Ｙがβ
   −スルフγトエチルー蕪を意味しそしてこの基−１１３
   ０，Ｙがアばノ基に対しｐ−位に結付しており、Ｒ１及
   びＲ２が内水系を意味し、Ｄが式（２ａ）の残丞であり
   、Ｈかカルボキシ基でありそしてＫが２．５−ジスルホ
   フェニル−残基である一般式（υに相歯する化合物を除
   く−を、ヒドロキシ−及び／又はカルボンアばド基言有
   材ｌＰ＋特にｆＩＲ＃、材料の染色に使用する方法。 染料をヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド基含有材
   料上に適用するか又は咳材料に導入しモして威染料を場
   合により加温下及び／又は叡ｌｌ１ｉ合剤の存仕下一層
   して葭材料を染色する方法に於て、染料として少くとも
   ２　ｎ＋ｉｊの水浴化基を有する御飯式（１） （式中 Ｒ１は水系原子、１−４個のＣ−原子を有するアルキル
   基、１−４１１１のＣ−原子を有するアルコキシ基又は
   塩Ｘｉ原子であり、！は水系原子、１−４１−のＣ−原
   子を有するアルキル基又は１−４１ｉｌＩｉの０−ｊＪ
   Ｋ子を有するアルコキシ基であり、 Ｄは式（２ａ）又は（２ｂ） （式中４−＋３０ｊＭ　ｕアゾ基に対し夫々オルト−位
   に仕りそして Ｍは水系ぶ子又は１−１２−又は６饋菫属の当量であり
   、 Ｒはメチル基、式−０００Ｍ　（式中Ｍは上記のＪｌｉ
   ｌ：休を有する）のカルボキシ基又は１−４個００−Ｍ
   ｌｌを有するカルボアルコキシ基であり、　。 その緑式負Ｒ’、Ｒ″＆びＲは相互に同−又は相互に異
   なるｙｔ味を有することができ、Ｋ　Ｈ７ｘニル残基で
   あシ、これはスルホ、カルボキシ、スルファモイル、カ
   ルバモ　　゛イル、１−４個のＣ−原子を壱′するアル
   キル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ及び塩
   素及び場合にょシ式゛ −１３０，−Ｙ’ （式中 Ｙ′はβ−ヒドロキシエチル−基を示すが又燻下記意味
   の基Ｙである）の基により置換されていることができる
   が 又は Ｋｕモ／−、ジー又ｈトリスルホナフチルー残基であり
   、 Ｙｒｔビニル基又はエチル基であり、こｆＬらμβ−■
   に於て端イオンとしてアルカリにより脱離し侍心残２Ｉ
   ！會含む）の水浴性・（・ノアゾ化＆物−但し一般式（
   υ中ＹがＩ−スルファトエチル−基をＪＥ味しそしてこ
   の基−８へＹがアミノ基に対しｐ−位に縮合しており、
   Ｒ１及びＲ”　ｄｈ両内水を意味し、Ｄが式（２ａ）の
   残基であり、Ｒがカルホキシ基でありそしテＫ　カ２．
   　！ｌ）−ジスルホフェニル−残基である一般式（１）
   に相当する化合物を泳く−を便用することを持家とする
   上ム己染色法。