JPS5837324B2 - ６−ビニルインドロ〔２，３−ｂ〕キノキサリンのポリマ−の製法 - Google Patents
６−ビニルインドロ〔２，３−ｂ〕キノキサリンのポリマ−の製法Info
- Publication number
- JPS5837324B2 JPS5837324B2 JP19195481A JP19195481A JPS5837324B2 JP S5837324 B2 JPS5837324 B2 JP S5837324B2 JP 19195481 A JP19195481 A JP 19195481A JP 19195481 A JP19195481 A JP 19195481A JP S5837324 B2 JPS5837324 B2 JP S5837324B2
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- JP
- Japan
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- quinoxaline
- vinylindolo
- indolo
- formula
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、光導電体として用いられる、新規のインドロ
［２，３−ｂ）キノキサリン誘導体のポリマーの製法に
関する。
［２，３−ｂ）キノキサリン誘導体のポリマーの製法に
関する。
従来、有機光導電体としては、ポＩＪ −Ｎ−ビニルカ
ルバゾールを始めとして、数多くの有機物質が知られ、
これらの有機光導電体としての有機物質は、光導電層と
しての皮膜を形或するのが容易であり、またその皮膜は
透明であり、かつ可撓性を有するなどいくつかの利点を
有するが、一般｛こ光導電体としての感度が低く、増感
剤を加えて感度を増大せしめる方法なをか提案されては
いるが、その感度が低いために実用化するための大きな
障害となっている。
ルバゾールを始めとして、数多くの有機物質が知られ、
これらの有機光導電体としての有機物質は、光導電層と
しての皮膜を形或するのが容易であり、またその皮膜は
透明であり、かつ可撓性を有するなどいくつかの利点を
有するが、一般｛こ光導電体としての感度が低く、増感
剤を加えて感度を増大せしめる方法なをか提案されては
いるが、その感度が低いために実用化するための大きな
障害となっている。
本発明は上記の欠陥を排除し、電子写真用感光材料とし
て、満足しうる光感度を有する有機光導電体を提供する
ことを目的としてなされたものであって、以下本発明を
説明する。
て、満足しうる光感度を有する有機光導電体を提供する
ことを目的としてなされたものであって、以下本発明を
説明する。
式
で表わされる６Ｈ−インドロ（２，３−ｂ）キノキサリ
ンに、塩基の存在下でハロエチル化剤を用いてハロエチ
ル基を導入し、 式 （式中Ｘはハロゲンである）で表わされる６一ハロエチ
ルインドロ〔２，３−ｂ〕キノキサリンを得、これを脱
ハロゲン化水素することによって、式 で表わされる６−ビニルインドロ（２，３−ｂ）キノキ
サリンを得、またこれをラジラル重合せしめることによ
って６−ビニルインドロ（２，３−ｂ〕キノキサリンの
ポリマーが得られる。
ンに、塩基の存在下でハロエチル化剤を用いてハロエチ
ル基を導入し、 式 （式中Ｘはハロゲンである）で表わされる６一ハロエチ
ルインドロ〔２，３−ｂ〕キノキサリンを得、これを脱
ハロゲン化水素することによって、式 で表わされる６−ビニルインドロ（２，３−ｂ）キノキ
サリンを得、またこれをラジラル重合せしめることによ
って６−ビニルインドロ（２，３−ｂ〕キノキサリンの
ポリマーが得られる。
上記式（Ｉ）で示される６Ｈ−インドロ（２．３一ｂ〕
キノキサリンは、Ｂｅｒ．２８ ２５２８（１８９５
）あるいはＪ−Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．３７５８９（１９７
２）によって容易に合或しうる０上記式（ＩＩ）で示さ
れる６−ハロエチルインドロ（２．３−ｂ）キノキサリ
ンは、上記６Ｈ−インドロ（２，３−ｂ）キノキサリン
を適当な溶媒に溶解し、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、ナトリウムアミド、タリウムエトキシドなどによ
って金属塩を形成させ、これにＰ−トルエンスルホン酸
ハロエチルエステル、ジハロゲン化エタンなどを加えて
反応せしめることによって得られる。
キノキサリンは、Ｂｅｒ．２８ ２５２８（１８９５
）あるいはＪ−Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．３７５８９（１９７
２）によって容易に合或しうる０上記式（ＩＩ）で示さ
れる６−ハロエチルインドロ（２．３−ｂ）キノキサリ
ンは、上記６Ｈ−インドロ（２，３−ｂ）キノキサリン
を適当な溶媒に溶解し、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、ナトリウムアミド、タリウムエトキシドなどによ
って金属塩を形成させ、これにＰ−トルエンスルホン酸
ハロエチルエステル、ジハロゲン化エタンなどを加えて
反応せしめることによって得られる。
上記において水酸化ナトリウム、ナトリウムアミド、タ
リウムエトキシドなどと、Ｐ一トルエンスルホン酸ハロ
エチルエステル、ジハロゲン化エタンなどは等モル量で
用い、またこれらは、６Ｈ一インドロ（２．３−ｂ）キ
ノキサリンの１モルに対して１〜５モルの量で用いられ
る。
リウムエトキシドなどと、Ｐ一トルエンスルホン酸ハロ
エチルエステル、ジハロゲン化エタンなどは等モル量で
用い、またこれらは、６Ｈ一インドロ（２．３−ｂ）キ
ノキサリンの１モルに対して１〜５モルの量で用いられ
る。
また上記においてジハロゲン化エタンを用いた場合には
その副反応を抑制するため、異った活性を有するハロゲ
ン化物を組合せて用いるのが望ましく、このためには、
クロルヨードエタンが最も適している。
その副反応を抑制するため、異った活性を有するハロゲ
ン化物を組合せて用いるのが望ましく、このためには、
クロルヨードエタンが最も適している。
また上記の溶媒としてはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
、ジオキサン、アセトン、テトラヒドロフランおよびア
セトニトリルなどが好適である。
、ジオキサン、アセトン、テトラヒドロフランおよびア
セトニトリルなどが好適である。
上記式（Ｉ）で示される６−ビニルインドロ〔２，３−
ｂ〕キノキサリンは、上記のよう６こして得られた式（
ｎ）の６−ハロエチルインド口（２．３ −ｂ）キノキ
サリンを、水酸化アルカリまたはアルコラートなどの塩
基を触媒として脱ハロゲン化水素を行なうことによって
得られる。
ｂ〕キノキサリンは、上記のよう６こして得られた式（
ｎ）の６−ハロエチルインド口（２．３ −ｂ）キノキ
サリンを、水酸化アルカリまたはアルコラートなどの塩
基を触媒として脱ハロゲン化水素を行なうことによって
得られる。
このよう６こして得た６−ビニルインドロ〔２，３−ｂ
〕キノキサリンは、容易にラジカル重合を起こし、 式 で表わされるポリマーを与える。
〕キノキサリンは、容易にラジカル重合を起こし、 式 で表わされるポリマーを与える。
このポリマーは光導電性を有し、それ自体で皮膜形成能
を有し、電子写真用感光材料の光導電層を形或するのに
好適に用いられる。
を有し、電子写真用感光材料の光導電層を形或するのに
好適に用いられる。
上記６−ビニルインドロ（２．３−ｂ）キノキサリンの
ポリマーの製法を、下記に実施例をもって具体的に説明
する。
ポリマーの製法を、下記に実施例をもって具体的に説明
する。
実施例
式（Ｉ）の６Ｈ−インドロ（２．３−ｂ）キノキサリン
３３．０ｇと水酸カリウム１０．０ｇを、Ｎ，Ｎ一ジメ
チルホルムアミド５ ０ ０ 縦中に溶解し、この溶液
を約６０°Ｃに加熱し、これにｐ一トルエンスルホン酸
一β−クロルエチルエステル３５．２ｇを約１時間かか
つて加えた後、６５〜７５゜Ｃに約１０時間保って反応
せしめた。
３３．０ｇと水酸カリウム１０．０ｇを、Ｎ，Ｎ一ジメ
チルホルムアミド５ ０ ０ 縦中に溶解し、この溶液
を約６０°Ｃに加熱し、これにｐ一トルエンスルホン酸
一β−クロルエチルエステル３５．２ｇを約１時間かか
つて加えた後、６５〜７５゜Ｃに約１０時間保って反応
せしめた。
次いでｐ−トルエンスルホン酸−β−クロルエチルエス
テル１７．６ｇと水酸化カリウム５，ＯｇをＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド１００ＴｆＬｌ中に溶解した溶液を
加え、６５〜７５℃に５時間保った。
テル１７．６ｇと水酸化カリウム５，ＯｇをＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド１００ＴｆＬｌ中に溶解した溶液を
加え、６５〜７５℃に５時間保った。
放冷した後、反応液を多量の水の中へ投入し、生或され
た黄色の沈殿をろ別し、水洗した後、乾燥した。
た黄色の沈殿をろ別し、水洗した後、乾燥した。
この黄色沈殿をエチルアルコールから再結晶して、黄色
の針状結晶を得た。
の針状結晶を得た。
収量３０．３ｇ（収率７２％）。融点１ ３ ８．５
〜１ ３ ９．５°ｃｏ赤外線吸収スペクトルにおいて
、６Ｈ−インドロ（２．３−ｂ〕キノキサリンで見られ
たアミンの吸収が消失し、２ ９ ５ ０ ｃｒｒｔ
一’および２ ９ ０ ０ ｃＴＬ一”にメチレンによ
る吸収が新しく見られた。
〜１ ３ ９．５°ｃｏ赤外線吸収スペクトルにおいて
、６Ｈ−インドロ（２．３−ｂ〕キノキサリンで見られ
たアミンの吸収が消失し、２ ９ ５ ０ ｃｒｒｔ
一’および２ ９ ０ ０ ｃＴＬ一”にメチレンによ
る吸収が新しく見られた。
？素分析Ｃ１６Ｈ１Ｎ３Ｃｌ（式（ｎ）のＸがＣＩであ
る）として Ｃ Ｈ Ｎ Ｃｌ計算値（至）
６８．２０ ４．２９ １４．９３ １２．５８
実測値（至）６８．０７ ４．１４ １４．８５
１２．８１上記の結果によって、式 の６−（２−クロルエチル）インドロ（２，３ｂ〕キノ
キサリンが得られたことが判る。
る）として Ｃ Ｈ Ｎ Ｃｌ計算値（至）
６８．２０ ４．２９ １４．９３ １２．５８
実測値（至）６８．０７ ４．１４ １４．８５
１２．８１上記の結果によって、式 の６−（２−クロルエチル）インドロ（２，３ｂ〕キノ
キサリンが得られたことが判る。
このようにして得た６−（２−クロルエチル）インドロ
（２．３−ｂ）キノキサリン１４．’ｌをテトラヒドロ
フラン１５０ＴＬｌとエチルアルコール１００ｍｌとの
混合液中に溶解し、これに、水酸化カリウム１００ｇを
メチルアルコール３００ＴＩｌｌＧこ溶解した溶液を加
え、３時間還流した。
（２．３−ｂ）キノキサリン１４．’ｌをテトラヒドロ
フラン１５０ＴＬｌとエチルアルコール１００ｍｌとの
混合液中に溶解し、これに、水酸化カリウム１００ｇを
メチルアルコール３００ＴＩｌｌＧこ溶解した溶液を加
え、３時間還流した。
放冷後、反応液を、約１４の氷水の中へ投入し、生或さ
れた黄色沈殿をろ別し、水洗、乾燥した。
れた黄色沈殿をろ別し、水洗、乾燥した。
この沈殿をメチルアルコールから再結晶して、黄色の針
状結晶を得た。
状結晶を得た。
収量９．６ｇ（収率７８％）。融点１４２〜１４３゜Ｃ
（上記黄色結晶を６−（２−クロルエチル）インドロ（
２，３−ｂ）キノキサリンと混融すると融点の降下を示
した。
（上記黄色結晶を６−（２−クロルエチル）インドロ（
２，３−ｂ）キノキサリンと混融すると融点の降下を示
した。
）赤外線吸収スペクトルにおいて、２９５０Ｃ７ＴＬ−
’および２９００ｃｒｒＬ−１の吸収が消失し、新たに
？６４０（Ｘ−１および９６０ｃｗＬ−１に末端ビニル
の吸収を示した。
’および２９００ｃｒｒＬ−１の吸収が消失し、新たに
？６４０（Ｘ−１および９６０ｃｗＬ−１に末端ビニル
の吸収を示した。
元素分析Ｃ１６Ｈ１Ｎ３（式■）として
Ｃ Ｈ Ｎ
計算値７８．３５ ４．５２ １７．１３実測値鉤
７８．１６ ４．５０ １７．２５上記の結果に
よって式（ＩＩＩ）の６−ビニルインドロ〔２，３−ｂ
〕キノキサリンが得られたことが判る。
７８．１６ ４．５０ １７．２５上記の結果に
よって式（ＩＩＩ）の６−ビニルインドロ〔２，３−ｂ
〕キノキサリンが得られたことが判る。
このようにして得た６−ビニルインド口〔２，３−ｂ〕
キノキサリン２．５ｇとα，α′−アゾビスイソブチロ
ニトリル３ｍ９を、精留したクロルベンゼン１１ｒｒＬ
ｌに溶解し、乾燥窒素ガスを吹き込みながら、８０℃に
１１時間保った。
キノキサリン２．５ｇとα，α′−アゾビスイソブチロ
ニトリル３ｍ９を、精留したクロルベンゼン１１ｒｒＬ
ｌに溶解し、乾燥窒素ガスを吹き込みながら、８０℃に
１１時間保った。
放冷後、反応液を多量のエチルアルコール中に投入し、
生戒した黄色沈殿をろ別し、メチルアルコールで洗浄し
た後、乾燥した。
生戒した黄色沈殿をろ別し、メチルアルコールで洗浄し
た後、乾燥した。
これをテトラヒドロフランに溶解した後、メチルアルコ
ール中に投入して沈殿せしめて精製を行ない、黄色の粉
末を得た。
ール中に投入して沈殿せしめて精製を行ない、黄色の粉
末を得た。
収量２．０ｇ（収率８０％）。
この粉末を赤外線吸収スペクトルによって測定すると、
６−ビニルインド口（２．３−ｂ）キノキサリンで見ら
れたビニル基による１６４０Ｃｒ／Ｌ−１および９６０
ｃｒｒＬ−’の吸収は見られず、この粉末がポリマーで
あることを確認した。
６−ビニルインド口（２．３−ｂ）キノキサリンで見ら
れたビニル基による１６４０Ｃｒ／Ｌ−１および９６０
ｃｒｒＬ−’の吸収は見られず、この粉末がポリマーで
あることを確認した。
このポリマーは、例えばテトラヒド口フランに容易に溶
解し、その溶液からポリマーの均一な皮膜を構戒するこ
とができ、この皮膜は電子写真用の感光層として用いる
ことができる。
解し、その溶液からポリマーの均一な皮膜を構戒するこ
とができ、この皮膜は電子写真用の感光層として用いる
ことができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １式 で表わされる６Ｈ−インドロ（２，３−ｂ）キノキサリ
ンに、塩基の存在下で、ハロエチル化剤を用いてハロエ
チル基を導入し、 式 （上式中Ｘはハロゲンである）で表わされる６ーハロエ
チルインドロ（２，３−ｂ）キノキサリンを得、これを
脱ハロゲン化水素することによって、 で表わされる６−ビニルインドロ〔２，３−ｂ〕キノキ
サリンを、ラジカル重合せしめることを特徴とする、６
−ビニルインドロ（２，３−ｂ）＋ノキサリンのポリマ
ーの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19195481A JPS5837324B2 (ja) | 1981-11-30 | 1981-11-30 | ６−ビニルインドロ〔２，３−ｂ〕キノキサリンのポリマ−の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19195481A JPS5837324B2 (ja) | 1981-11-30 | 1981-11-30 | ６−ビニルインドロ〔２，３−ｂ〕キノキサリンのポリマ−の製法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14167073A Division JPS5724353B2 (ja) | 1973-12-14 | 1973-12-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57119905A JPS57119905A (en) | 1982-07-26 |
| JPS5837324B2 true JPS5837324B2 (ja) | 1983-08-16 |
Family
ID=16283210
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19195481A Expired JPS5837324B2 (ja) | 1981-11-30 | 1981-11-30 | ６−ビニルインドロ〔２，３−ｂ〕キノキサリンのポリマ−の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5837324B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9910964D0 (en) | 1999-05-12 | 1999-07-14 | Secr Defence | Conducting polymers |
| TW511394B (en) * | 2000-08-21 | 2002-11-21 | Sumitomo Chemical Co | Polymeric fluorescent substance and polymer light emitting device |
-
1981
- 1981-11-30 JP JP19195481A patent/JPS5837324B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57119905A (en) | 1982-07-26 |
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