JPS5837645A - カラー拡散転写画像用写真要素およびカラー拡散転写画像の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はカラー拡散転写画像の形成方法に関するもので
あり、更に詳しくは、低コストでかつ高品質の画像を与
える新規なカラー拡散転写画像の形成方法に関するもの
である。

カラー画像の形成方法は多数存在している。例えば、感
光性ハロゲン化銀と組合わされた写哀カプラーを有した
カラー写真製品がある。これらのものは〕」Ｊ、像、漂
白、定着等種々の処理を厳密な管理のもとで行′！：ｒ
−，わなければ満足なカラー画像を得ることはできない
。米国特許第２，７５６，８２２号、特開昭４９−５４
０３４号、同４９−１０２３４０号、同５２−２００２
５号各公報等に示されている如く、現像、漂白、定着な
一処理工程化する研究は古くから盛んに行なオつれてい
るが、現在までのところまだ種々の欠点を有し、商業的
規模で広く実用化されるに至っていない。

それに対し、カラー拡散転写写真方式においては、例え
ば・ｆ−ストマン・コダック社のＰＲ−１０やポラロイ
ド礼の５Ｘ−７０等の製品の如く、粘稠なアルカリ処理
組成物を含む破壊可能容器を一組のローラーで加ＩＩニ
ー破壊し、粘稠処理剤を展開することにより簡便にカラ
ー画像を形成することができる。しかしながら、これら
のカラー拡散転写写真の方式においては、前記破壊可能
容器、粘稠処理液のたまり部材（トラップ）等の製造や
フィルムユニットの組立等に多大の設備投資を必要どし
、寸法安定なシートを２枚必要とすることなどもあす非
常にコストの高いものになってしまうという欠点を有す
る。又、これらのカラー拡散転写４嶌方法では、通常の
カラー印画紙を使用して作ったカラープリントに比べ、
画像の最小濃度が高く、かつ最大濃度が低い。また画像
の鮮鋭度が著しく低いという欠点を有している。

従って、現在カラー写真の分野において簡単な処理で、
かつ低コストで、しかも高品質のＩｉ！ＩＩ像を得られ
る方法が強く望まれている。

本発明の第１の目的は処理工程及び管理が容易で、かつ
低コストのカラー画像を形成する方法を提供することに
ある。

又、本発明の他の目的は鮮鋭度か高く、高品質のカラー
拡散転写画像を形成する方法を提供することにある。

」二紀［丁的は、透明な支持体上に必須の層として順次
（１）色素画像供与物質と組み合わされたハロゲン化銀
乳剤層を少なくとも一層有する感光性層、（２）光反射
層および（３）受像層を設けてなるカラー拡散転写用写
真要素を、（ａ）像様露光を施こし、（ｂ）像様露光さ
れたｍ光性層を粘稠でないアルカリ性処理液とハロゲン
化銀乳剤層要素下で現像処理な施こしく但し該アルカリ
性処理液は前記受像層を経て感光性層に侵透するように
させる。）　、（ｃ）現像の結果として前記感光性層中
に拡散性の色素画像供与物質を形成し、（ｄ）受像層に
前記拡散性の色素画像供与物質を転写させる工程を含む
カラー拡散転写画像の形成方法により達成することがで
きた。

本発明において、像様露光は、透明支持体を通して行な
われ、アルカリ性処理液は、支持体から最も離れた層（
例えば受像層、光反射層、感光性層の順）から順次支持
体側へ浸透してゆく。そして現像の結果と１−て像様に
生成された色素供与物質（プレカーサーも含む）は感光
性層から、光反射層を通過し、受像層へと移動し、媒染
固定される。

よって光反射層を背景にして露光パターンの」１像を支
持体と逆の側から観察することができる。

本発明において、粘稠でないアルカリ性処理液とはヒト
四キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
等粘度増加効果を有するフィルム形成物質を含まない、
実質的にアルカリ水溶液と同等の粘度を有するアルカリ
性処理液であって、その粘度が２４℃で１０００ｐ以下
、好ましくは１０ｏｐ以下であるものを意味する〇 また本発明の粘稠でないアルカリ性処理液は、例えばジ
エチルアミン、炭酸ナトリウム等の塩、水酸化す）　Ｉ
Ｊウム等の水酸化物を含むことができ、水溶液がｐＨ１
１以上のｐＨを持つアルカリ性物質の水溶液からなるこ
とが望ましい。

又、該アルカリ性処理液中には、ヒドロキノン、メチル
ヒドロキノン、４′−メチルフェニルヒドロキノン等の
ヒドロキノン類等の補助現像剤、現像促進剤等を添加す
ることができる。これらのものは、へロダン化銀現偉剤
と同様に１写真要素中に　５− あらかじめ添加１−ておくこともできる。又、ベンシル
アルコール、アミン類、アミ７Ｍ　類等化学ｌｉｔの移
動を促進する化合物もアルカリ性処理液中に添加するこ
とができる。その他、アルカリ性処理液中には、米国特
許第２，４９７，９１７号に記載のペンツトリアゾール
、５−メチルベンツトリアゾール、６−ニドロベンツイ
ミダゾール等や従来力ら知られている各種の現像抑制剤
、亜硫酸ナトリ）クム等の保恒剤、その他所望に応じて
各種の添加剤を添加することができる。

本発明において、カラー拡散転写写真要素は、ただ一つ
の支持体上に画像形成に必要な要素を保持することがで
き、かつ現像の結果として色素供与物質を放出する層が
支持体と受像層の間に位置しているため、生成した拡散
性の色素供与物質は感材外部に流出することなく受像層
に到達することができるという特徴を有する。そのため
に、例えばアルカリ性処理液中に写Ｘ要素を浸漬するだ
けでカラー画像を得ることができる。これに対して色素
供与物質の放出性層が受像層に対して外部　６− に塗設されている形態のカラー拡散転写写真要素の場合
には、生成した拡散性の色素供与物質のうちかなりの部
分がアルカリ性処理液中へ拡散流１１１する。その結果
、受像層に固定された色素画像は最大濃度の低いものに
なってしまう。そこで、このことを抑制するために、例
えばもう一枚の支持体を用意し、この支持体と上記写真
要素の間Ｋｉｔが規制されたアルカリ性処理液を供給す
る方法がとられる。またこの時、アルカリ性処理液の供
給をできるだけ均一に行うためにこの処理液を粘稠性に
しておくこと等の種々の工夫を凝らす必要がある。しか
し、本発明の方法によれば、前述した特徴を有するので
、アルカリ性処理液に特別の工夫を凝らしておく必要は
ない。

したがって本発明においては、米国特許第２゜９８３．
６０６号、同３，５９４，１６４号、同３，５９４゜１
６５　号等の明細書忙記載されているようなスプレッダ
−シート等の寸法安定なもう一枚の支持体は本質的には
不要であり、同様に破壊可能容器、トラップ等や容器を
破壊するための加圧部材（０−ラー）等も本質的に必要
なく、低コストでかつ簡便にカラー画像を得ることがで
きる。

本発明に至る過程で、本発明者らは４−拡散転写写真の
画像が、著しく悪い原因を種々検討した。その結果、感
光性層で生成した拡散性の色素供与物質が受像層に固定
されるまでの範囲内に、処理剤層が存在するために著し
い画像低下が引き起こされることを見出した。例えば特
公昭４８−３３６９７号公報に記載されている形態すな
わち、一つの支持体上に順次、受像要素、感光要素を持
つ写真要素と、もう一つの寸法安定な支持体との間に粘
稠処理剤を展開するフィルムユニットや例えば特公昭４
６−１６３５６号公報等に記載されている形態、すなわ
ぢ、一つの支持体上に感光要素を有する写真要素ともう
一つの支持体に受像要素を有する写真要素との間に粘稠
処理剤を展開するフィルムユニット等においては、へ四
ゲン化銀の現像の結果として放出された色素またはその
前駆体の少なくとも一部は受像層に至るまでの間に処理
剤層を経由する。このことによって拡散性の色素供与物
質の受像層への染着が遅延され、かつ画像の鮮鋭度の著
しい低下を引き起こすことがわかった０ 前述のように本発明に使用する写真要素においては、生
成した拡散性の色素供与物質が受像層に固定されるまで
の範囲内において処理剤層を介さないために、画ｇ１形
成が速く最大濃度が高いカラー画像が得られること。さ
らに又、観賞時に支持体を通さずに画像を見ることがで
きるために１最大濃度が高く、最小濃度が低い画像を得
られること。これらから画像の鮮鋭性において非常に高
品質で、かつ低コストで、かつ簡便な操作でカラー画像
を得ることかできた。

本発明に使用する写真要素なゆ知の粘稠なアルカリ処理
液で処理することν可能である。すなわち、本発明に使
用する写真要素と、もう一枚の寸法安定な支持体（スプ
レッダ−シート）の間に粘しツダーシートの両者とも透
明である場合を除い　９− 工婿−”）　Ｆ＞支持体を引きはがし・層状にな９た粘
稠処理液を洗い落とすという操作が必要になる。

処理液がアルカリ蛙のままの場合、この操作は非常に危
険な作業である。写真要素内のｐＨ低下剤により中性付
近まで下げられた場合でも粘稠処理液がかなりしつかり
した層を形成しているため、受像層上に付着した粘稠処
理液を画像を傷つけずに完全除失することはかなり困難
な作業である。

粘稠処理液とスプレッダ−シートが両者とも透明である
場合、引きはがさすに積層状態のまま観賞することがで
きる。１２かしながらこの場合、処理液とスプレッダ−
シートに高度な透明性が要求される。通常、処理液は各
種添加剤のために若干着色する。着色した層を通して画
像を見た場合、最小濃度の増加、明度、彩度の低下を引
き起こす。

又観賞時に最上層のスプレッダ−シートの表面反射のた
めに最大濃度が低下するという現象が生ずる。

又、本発明圧使用する写真要素を粘稠なアルカリ性処理
液で処理し、ひきはがし、水洗しても、１０− 粘稠でないアルカリ性処理液で処理したもの産几べ、写
真性能的圧も劣ることがわかった。すなわち、特に最小
濃度の著しい増加がある。よって、その最小濃度の高さ
のために、非常に濁った暗い画像しか得られなかった。

前述の事と合わせ、本発明に従って本発ψノに使用する
写真要素な粘稠でないアルカリ性処理液で処理した場合
にのみ鮮鋭度が高く、最大濃度が高くかつ最小濃度の低
い良好な画質の画像を低コストでかつ簡便な操作で得る
ことができた。

また、現像に際して写真要素に供給されるべきアルカリ
性処理液は、最塵ある一定量以上の量を必要とする。

本発明に使用する写真要素を粘稠な処理液で処理する場
合、該写真要素と寸法安定なスプレッダ−シートの間に
処理液をローラー等で展開すればよいが、この処理液層
の絶対量は自ずとその蓋の範囲が定ってしまう。そのた
め、この処理液中のう。

一方、粘稠でないアルカリ性処理液で処理をする集信、
現像に必要なアルカリ性成分量は前述の場合と同じであ
るが、アルカリ性処理液の体積は任意に選べるため、処
理液の低ｐＨ化が可能となる。

以上の様な点からも、本発明に粘稠でないアルカリ性処
３’！Ｉ！　？ｉＥを用いろ串は非常に有効である。

本発明において、ハロゲン化銀現像剤は、粘稠でｌｊ゛
いアルカリ性処理液中に含有してもよいし、あるいは、
写真要素中に含有してもよい。

本発明における画像形成処理方法としては、例えば粘稠
でないアルカリ性処理液中、あるいは写真要素中にハロ
ゲン化銀現像剤を有する場合には、写真要素をアルカリ
性処理液中に浸漬するか、又はアルカリ性処理液を写真
要素に吹きつけたりあるいはへケぬり等で供給すること
により、任意時間後、転写画像を得ることができる。そ
の後、写真要素の水洗を行えばよいし、画像転写の停止
をよりすみやかに行いたい場合には、写真要素に酸性水
溶液を供給すればよい。この操作をより簡易１９− 化したい場合には写真要素内に現像停止、拡散停止のた
めのｐＨ低下剤層等を設けることができる１゜このとき
ｐＨ低下剤層と感光性層との間に所謂、タイミング層を
設置することもできる。又、写ｉ＜要素をアルカリ性処
理液に浸漬ｌ−だ後、ハロゲン化銀現像剤を含有する層
を塗設したシートと面対向に重ね合わせることにより１
ＩｌＩＩ像を得ることもできる。この場合、へログン化
銀現像剤の供給が充分になれば随時このシートは引きは
がすことができる。

本発明におけるｐＨ低下剤としては、例えば米国特許第
３，３６２，８１９号に記載の重合体酸あるいは、・例
えば米国特許第２，５８４，０３０号に記載の固体酸又
は金属塩例えば酢酸亜鉛、硫黄亜鉛、酢酸マグネシウム
などを使用できる。このようなｐＨ低下物質は現像後に
写真要素内のｐＨを下げ、ｍ像を終結せしめ、そして引
続いて色素転写がおこるのを実質的に軽減し、従って色
素画像を安定化する。また、前記ｐＨ低下剤層と供にタ
イミング層先設けることができる。

１３− タイミング層とは、アルカリ性処理液がこの層を通って
拡散する間、ｐＨの低下を時間的にずらし、ｐＨの低下
をコントロールすることができる層を云う。すなわち、
タイミング層はハロゲン化銀の現１象と色素画像の形成
が行なわれる前に、ｐＨ低下剤による系内の早すぎるｐ
ｌ■低下を防止する作用を有する。このようなタイミン
グ層の例としては、ゼプチン、ポリビニルアルコール又
は特開昭５２−１４５２１７号公報に記載のアクリロニ
トリル、アクリル酸、塩化ビニリデンの三元共重合体ラ
テックスなどが挙げられる。

本発明圧おいて、好ましい色素供与物質としては、色原
放出型レドックス化合物（ＤＲＲ化合物）がある。この
場合、ハロゲン化銀現像剤としては、一般的に知られて
いる種々のものを使用することができるが、３−ピラゾ
リドン系化合物が好ましい。例えば４−ヒドロキシメチ
ル−４−メチル−１−フェニル−３−Ｌ：”ラソリドン
、４−ヒドロキシメチＡ／−４−メチル−１−（４’−
エチルフェニｖ　）　−３−ピラゾリドン、４−ヒドロ
キシメチル１４− −４−メチル−１−（４’−エチルフェニル）−３−ピ
ラゾリドン等が使用できる。（−れらのもの６、前述の
ように写真要素中またはアルノ１り性処ＩＪ１（液中あ
るいは両方に添加されてもよいし、）１．ム・−別のシ
ートから供給されてもよい。

本発明において受像層とは、色素画像を媒染或いは固定
する所望の作用が得られる限りけ従来知られている任意
の物質を川（・ることができく）が媒染剤を用いろこと
が好ま（７い。媒染剤と１−てけ、拡散性の色素供与物
質に対して好ましい媒染効果を有するものであれば従来
公知の任意のものが使用できる。例えばポリ−４−ビニ
ルピリジン等のホモポリマー、特開昭５１−７３４４０
号公報に、記載のスチレンと■−ビニルベンジルーＮ、
Ｎ−ジメチルペンシルアンモニウムクロリトトジビニル
ベンゼンの三元共重合体あるいは特開昭５４−７４４３
０号公報に記載のスチレンとＮ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベ
ンジル−Ｎ−ｐ−（メタクリロイルγ文ノフェニル）メ
チルアンモニウムクロリドとジビニルベンゼンの三元共
重合体等が有用である。又、転′１７画像を保■（トす
−るため、受像層や保護層に従来知られている紫り１線
吸収剤や酸化防止剤等を添加１−。

てもよい。

本発明圧用いる光反射層としては、アルカリ浸透性で、
かつその他の化学種を透過することができ、転写画ｒＬ
４！に対１〜て好ましいバックグラウンドとなる白色を
呈する光反射性物質を含有する層が好止り、い。

光反射性物質と１７ては、従来知られた種々のものを使
用す、ζ）ことができる。例えば硫酸バリウム、酸化亜
鉛、・ゲイ酸塩、アルミナ、カオリン、雲母二酸化チタ
ン等が好ましく、これらを単独あるいｔま組−７１１′
￥わぜて用いても良い。

物ＤＪＩ的並びに化学的性質から、特に有用な光度Ｑ・
１性物質は一゛、酸化チタンであって、この物質は本発
明においても有利罠使用することができる。光反射Ｊｌ
まこれらの光反射性物質を当業界で公知のバインダー、
例えばゼラチン中に分散し、それを塗布することにより
作られる。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀ツ１．剤として
は、ハロゲン化銀粒子表面に主どして潜像を形成する性
質をもつ所謂表ｉ／ＩＶＷｌ像型ハ１ゴゲン化銀乳剤、
ハロゲン化銀粒子内部に主としてａ４像へ・形成する性
質をもつ所謂内部潜像型ハロゲン化銀ツ（。

剤、およびハロゲン化銀粒子表面に予めカブリ核が付与
されている所謂カブリ破壊型ハロゲン化銀乳剤のいずれ
も用いることができる。そして、ハロゲン化銀の組成と
しては、臭化銀、塩化銀、沃化銀、あるいはこれらが組
み合わさった組成のいずれも有利に使用することができ
る。

本発明においては、高い鮮鋭度を有するカラー写真を作
るという見地から、所謂単分散性ハロゲン化銀乳剤を使
用することが望ま１〜い。

上記ハロゲン化銀乳剤は、公知の方法によって化学的に
増感することができる。また、公知の分光増感色素およ
び強色増感剤を使用することによって分光増感され得る
。またさらに、上記ハロゲン化銀乳剤は、必要に応じて
公知の安定剤またはカブリ防止剤によって、安定化また
社カブリ防止を行うことができる。

１７− 」−化ハロゲン化銀乳剤層には公知の現像抑制剤、現、
像促’ｔ１Ｂ剤等も添加する（−とができろ。

本発明に１、（いてイ１゛利に使用される色素供与物質
は、前記ハロゲン化銀乳剤と組み合わされて使用されろ
が、従来知られた種々のタイプのものを用いイ）ことが
できる。色素供与物質としては、アルカリ性媒体中で、
実質的に非拡散性のものと、実質的に拡散性のものがあ
る。アルカリ性媒体中で実質的に非拡散性のものとして
は、例えば米国特許第４．０７６、　！’ｉ２９号、同
第３，４４３，９３９号、フランス特許第２，２８４，
１４０号、特開昭５３−４６７３０号、同５３−５０７
３６号、同５１−１１３６２４号お」：び同Ｆｉ３−３
８１９　　号の各公報に記載のいわゆる色素放出Ｂ、＋
ルドツクス化合物（ＩＩＲＲ化合物、例えば省開昭４９
−１１１６２８号および同　５１−６３６１８号の各公
報に記載のアルカリ性媒体中で拡散性色素を放出Ｉ２う
るが、その前にハロゲン化銀現像剤の酸化生成物と反応
すると、その放出速度が低下する非拡散性の化合物、例
えば特開昭５３−１１０８２７　＋ｊ′および同５３−
１１０８２８号の各公１８− 報に記載のいわゆるＢｌＣＨＤ化合物、例えば米国特許
第３，２２７，５５０号に記載のいわゆる拡散性色素放
出型カプラーを挙げることができる。一方、アルカリ媒
体纜実質的に拡散性の色素供与物質としては、例えば米
国特許第２，９８３，６０６号、同第３，８８０，６５
８号、同第３．８５４．９５４号および同第３，５６３
，７３９号Ｋｆ！載のいわゆる色票現像剤を挙げること
ができる。

以上挙げた色素供与物質は全て本発明に使用する事が出
来る。

本発明の好ましい色素供与物質としては、例えば米国特
許第３，９２８，３１２号、同第３，９２９゜７６０号
、同第３，９３２，３８０号、同第３，９４２゜９８７
号、同第３，９５４，４７６号、同第３，９９３゜６３
８号、同第４，００１，２０４号、同第４，０１３゜６
３３号、同第４，０７６．５２９号の各明細書、特開昭
５１−１１３６２４号及び同５３−４６７３０号の各公
報忙記載されているようなりＲＲ化合物を使用すること
ができる。これらの化合物は、酸化後にアルカリで分解
せしめられ【拡散性の色素を核から放出することのでき
る非拡散性のスルホンアミド化合物である。このような
スルホンアミド化合物は、次のような一般式■乃至■に
よって表わすことができる。

［ｆ（Ｓｏ□−０ＱＩＩ 一般式Ｉｖ 上式において、 （ａ）　　ＱＯＩは、色素又は色素プレカーサ成分であ
り、有用７．ＣＯＯｌとしては、当業者にとって周知の
ものを挙げることができ、例えばアゾ色素、アゾメチン
色素、インドアニリン色素、インドフェノール色素、ア
ントラギノン色素、アゾピラゾロン色素、アリザリン色
素、メロシアニン色素、シアニン色素、インジゴイド色
素、フタロシアニン色素等の色素基を挙げることができ
る。また拡散性色素の前駆体としては、ロイコ色素（例
えば特公昭　４８−６６４４０号公報等に記載の色素現
儂剤におけるロイコ色素）、シフト型色素（アルカリ処
理の前後でその吸収スペクトルか浅色的、又は深色的に
シフトする色素、例えば特願昭５１−７７１４８号明細
書記載の如きアシ四キシナプチルアゾ色原あるいは受像
層への染着の前後でその吸収スペクトルが浅色的又は深
色的にシフトする色素）等を挙げることができる。

（ｂ）　　ＢＡＬＬＡＳＴは、少なくとも約１１のｐＨ
値を有す２１− るアルカリ性処理組成物中で現像を行なう間にこの化合
物を感光要素中で非拡散性にするような分子の大きさ及
び形状を有している有機バラスト基、例えば単純な有機
基又は重合体基であり、有用なバラスト基（ＢＡＩ、Ｉ
ＩＡＳＴ　）としては、少くとも８個の炭素原子を有す
るもの、例えば炭素原子８〜２２個を有する置換及び未
ｍ換のアルキル基、炭素原子８〜８０個を有するアミド
基又は炭素原子８〜８０個を有するケト基などがある。

（ａ）　　ＧはＯＲ，又はＮＨＲ、であり、式中のＲ１
は水素又は加水分解可能な成分でありかつＲ２は水素又
は１〜２２個の炭素原子を有する置換又は非置換のアル
キ／ｌ／基、例えばメチル基、エチル基、ヒドロキシエ
チル基、プロピル基、ブチル基、５ｅａ−ブチル基、ｔ
ａｒｔ−ブチル基、シクロプロピル基、４−クロルブチ
ル基、シクロプチタ基、４−ニトロアミル基、ヘキシル
基、シクロヘキシル基、オクチル基、デシル基、オクタ
デシル基、トコシル基、ベンジル２２− 基、フェネチル基などであり（Ｒ，は、それが８個以上
の炭素原子を有するアルキル基である場合、バラスト基
の一部であるかもしくけ単独でバラスト基たり得る）０ （ａ）　　Ｗは酸素原子または＝　Ｎ−Ｒ３であり、式
中のＲ８は水酸基またはアミ７基を表わしくｅ）　　Ｙ
はベンゼン核（このベンゼン核には更罠６員環が縮合し
てナフタレン核、キノリン核、１．２，３．４−テトラ
ヒドロナフタレン核を形成してもよい）を完成するのに
必要な非金属原子群をＹ、は上記Ｙ０において定Ｍ１〜
だベンゼン核又は、５乃至７員の複素環、例えばピラゾ
ロン、ピリミジンなどを完成するの罠必要な原子群を、
Ｙ２は５乃至６員の飽和または不飽和の非芳香族炭化水
＊環、例えばシクロペンタン、シフ四ヘキサン、シクロ
ペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプタン、シクロヘ
プテン、ベンツシクロペンタン、ベンツシクロペンテン
、ベンツシクロヘキセンなどを完成するのに必要な原子
群を、Ｙ、は芳香族６員環（例えばベンゼン環）を形成
するのに必要な非金属原子群を表わし、 （ｔ）　　Ｒは水素原子、低級アルキル基、アリール基
またＦｊ複素環基を表わし、そして （ｇ）　　ｎは１又は２の正の整数であり且つＧがＯＲ
，であるかあるいｌｄ：　ＮＨＲ，であって且つＲ２が
水素原子または８個以下の炭素原子を有するアルキル基
である場合には２である。

なお、上述の如きスルホンアミド化合物とその具イ４・
°例について、より詳細には先にυ１ルした特許又１ｌ
−ｊ：公報を参照されたい。

色素供与物質は、前記ハロゲン化銀乳剤と同一の層に含
有することも、また瞬接した別々の層に含有させろこと
もできる。瞬接した別々の層に含有する場合、色素供与
物質含有層は、乳剤層と受像層の間に位置することが好
ましい。一方、いわゆる色素現像剤を用いる場合は、色
素供与物質を含有する層と受像ハＩ７の間にハロゲン化
銀乳剤層が位置することが好ましい。本発明に係る写真
要素に用いる場合、色素世像剤が、組み合わされた乳剤
の感光域の光線をかなりの部分吸収してしまうことにな
り、著しい減感な起こすが、この場合、米国特許第３，
８５４，９４５号に記載の如く、アルカリ処理の前後で
その吸収スペクトルが浅色的又は深色的にシフトする色
素現像剤を用いることが好ましい。

本発明において透明支持体としては、当業界で公知の種
々のものを使用できる。一般的な透明支持体としては、
重合体フィル、ム例えば酢酸セルロース、ポリ（エチレ
ンテレフタレート）等が用いられる。また、透明な支持
体とは、感光性層の感光能力を著しくそこなうことのな
い程度着色された支持体をも含む。着色されていない支
持体の場合、光のパイピング等の光学重要１１１をもた
らす場合があり、それを防止するため、任意の着色物質
を用いることができる。従って本発明においては、支持
体側から像様露光を行い、高い鮮鋭性の画像を得るため
に、適度圧着色された支持体か、支持体上に着色物質を
有する層を設けることが好ましい。

２５− 不発ＩＪ］［おいて、多色カラー写真の場合、夫々組み
合わされたイエロー色素供与物質と青感光性乳剤層、マ
ゼンタ色素供与物質と緑感光性乳剤層、シアン色素供与
物質と赤感光性乳剤層のうち、夫々隣接ｔ７た感光性層
の間に中間層を設けることが好ましい。この中間ＲＩＫ
は公知の写真有用添加剤を含有させることができる。写
真有用添加剤としては、ハロゲン化銀現像剤酸化体のス
カベンジャー、競争現像剤、現像抑制剤、現像抑制剤放
出化合物、へロダン化銀、媒染剤、光学フィルター色素
、金属銀等が挙げられる。これらは使用する系において
必要なものを適宜用いればよい。好ましい現像剤酸化体
のスカベンジャーとしては、アルカリ媒体中で不動化さ
れた酸化防止剤、アンチスティン剤がある。代表的なも
のとして２，５−ジー８θ０−ドデシルヒドロキノン等
のジアルキルヒドロキノンや特開ｆｆ（５５−４３５２
１号公報に記載の２−５ｅａ−１クタデシル−５−アセ
チルヒドロキノン等を用いることができる。

各感光性層は、組み合わされた色素供与物質に２６− よりフィルター効果を示すが、その他に各感光性層の間
にフィルター効果を有する物′１Ｍを添加することがで
きろ。特に深色的あるいは浅色的に吸収波長をづらした
いわゆるシフトされた色素放出性化合物を使用する場合
には、フィルター色素の添加が必要になる。これらのフ
ィルター色素は前述の中間層中に添加しても良い。

以下、実施例を挙げて本発明のカラー拡散転写画像の形
成方法について説明するか、本発明の実施態様がこれに
より限定されるものでｒ」、ない。

実施例−１ ポリ（エチレンテレフタレ−））フィルム支持体−ヒに
順次下記の層を設けた本発明ｆ用いる試料（Ａ）を作製
した。

（１）　　ネガ型録感性臭化銀乳剤（Ａｇ　８　ｍｙ／
　１ｏｏａ７　）、下記マゼンタＤＲＲ化合部（Ｔ）Ｒ
Ｒ−１）（Ｆ）、　２”９７１００ｃｒｌ）、トリクレ
ジルｚｌｔ　ス−７ｚ　（ト（２，６ｍｙ／１００ｉ　
）、２−　ｓｅａ　−オクタｆ　’／　／ｌ／　ヒトｒ
ｒギノンー５−スルフォン酸カリウム（ｔｔ、４ｇ１モ
ル銀）、及びゼラチン（３０〜／　１　（ｌ　Ｏｃｌ　
）を含有するｉｔ！ｄ像形成Ｊω。

（ＤＲＲ−１，） （２）二酸化チタ７　（１８７ｍｒ）　／　１００　ａ
ｄ　）　オよびセラーｆ−ン（２６ｍ９／　１００　ｃ
ｒｌ　）を含有する光反射層。

（３）　下記媒染剤（媒染剤−１）　（２７′ｎｙ　７
１００Ｇ１７　）、グリメキザール（０，８ｍｙ／　１
００ｆｆｌ　）およびセラー／−ン（２７１ｖ／　１０
０ｃｒりを含有する受像層。

（媒染剤−１） ｘ＋ｙ：ｚ＝４８：４８：　４から成る三元共重合体 また、同一支持体上に試料（Ａ）とは逆に順次（３）、
（２）、（１）を設けた比較試料（Ｂ）を作製し、各試
料ＶＣ１段の濃度差が０．１５の銀ウェッジからｔＪ、
る全：１０段の光侠を通１−．て鮒光を与えた後、下記
のアルカリ性処理液（処理液−１及び処理液−２）で処
３Ｊｌｉ　した。

現像処理は、粘稠でないアルカリ性処理液（処理液−１
）の場合には、２４℃で９０秒間試料を処理液中に浸漬
後、種酢酸水溶液でｐＨを低下させた後水洗した。粘稠
なアルカリ性処理液（処理液−２）の場合には、処理液
−２を試料とスプレッダ−シートの間に７５μの厚さで
展開し、２４℃で９０秒間放置後引きはがし、稀酢酸水
溶液中で処理液層を除去し、その後水洗した〇 処理液−１（粘稠でないアルカリ住処Ｊｉｒ＋液）２９
− 処理液−２（粘稠なアルカリ性処理液）試料Ａ、Ｔ３を
各々処理液−１、−２で処理した後の染着色素濃度を表
−１に記す。

＝３０− 比較試料（Ｂ）を粘稠でないアルカリ性処理液（処理液
−１）で処理した場合、生成した色素がアルカリ性処理
液中に多量に硫出するため、最大濃度が著しく低く、試
料（Ｂ）はこの処理に適合しない。

又、試料（Ａ）を粘稠処理液（処理液−２）で処理した
場合、最小濃度が高い画像し、か（＠られ１！かった。

試料（Ａ）を処理液−１で処理したもの（本発明）は、
最大濃度が高く最小濃度が低い良好な画像が得られた。

一方、試料（Ｂ）を処理液−２で処理したものも比較的
良好な最大濃度、最小濃度を有する画像が得られたが、
次の実施例−２に示ずように鮮鋭度の点で問題があった
。

実施例−２ 実施例−１で良好な画像が得られたＲ１１合せについて
（試料（Ａ）を処理液−１で処理する場合、試料（Ｂ）
を処理液−２で処理する場合）画像の鮮鋭性を評価した
。前記試料（Ａ）Ｎ（Ｂ）に鮮鋭性測定用ウェッジを密
着し露光を与え、試料（Ａ）は処Ｊｊｌｊ液−１を用い
、試料（Ｂ）は処理液−２を用いて各々実施例−１と同
様な処理を行い、転写画像を得た。得られたわかるよう
に本発明の方法によって得られる画像は著しく高い鮮鋭
性を有する。

表−２ ※　６０％及び３０％再現線数とは、当業界で知られて
いる方法でＭＴＦカーブを求め、ＭＴ’Ｆ値６０％、３
０％を与えた空間周波数の値であり、１ｍｒ１当りの周
波数で表わしたものである。

実施例−３ ポリ（エチレンテレツクレート）フィルム支持体上圧下
＃１−１の層を順次設けた本発明に用いる試料（０）を
作製（また。

（１）　　カーボンブラック（０，５ｍ９／　１００ｃ
ｎ　）、２−８θ０−オクタデシル−５−アセチルヒド
ロキノン（２，０ダ７　ｘｏｏｉ　）およびゼラチン（
１２■／１００ｆｆｌ）を含有するパイピング防止層。

（２）　　ネガ型青感性臭化銀乳剤（Ａｇ８ダ／　１０
０　ＣＩｒ！　）、２−５ｅａ−オクタデシルヒドロキ
ノン−５−スルフォン酸カリウム（１１，４ｇ１モルＡ
ｇ）、イコニＴ７−ＤＲＲ化合物（ＤＩ（Ｒ−２）　（
８，０ｍｙ／　１００ｃＩね、トリクレジルホスフェイ
ト（４，０１ダ／１００ｉ）、２４　ＢＯ２−オクタデ
シル−５−アセチルヒドロキ／　７　（０，３２ｍｐ／
　１００ｃｒｌ）、およびゼ５ｆ７（２５ダ／１００ｃ
ＩＩ）を含有する感光性層。

（ＤＲＲ−２） ｔ （３）　　’ｌ　−５ｅａ−オクタデシル−５−アセチ
ルヒドロキノン（５，４ｍｙ／　１００ｃＴｄ　）、フ
タ／Ｉ／酸ジブチル（２，７■／　１００ｆｆｌ　）、
およびゼラチン（１２■／　１００ｃＩｌ）を含有する
中間層。

（４）　　ネガ型録感性臭化銀乳剤（Ａｇ８ダ／１００
ＣＩｌ）、３３− ２−−　ｓθＣ−オクタデシルヒドロキノン−５−スル
フ副ン酸ツノリウム（ｏ、４９１モルＡｇ）、マゼンタ
ＤＲＲ化合物（ＤＲＲ−１）　（５，２ｍｙ／　１００
ｃｒｌ　）、トリクレジルホスフェイト（２，６即／１
００ｃｒｌ　）、２−　ｓｅｎ　−オクタデシＡｙ　−
５−７セ−ｙ−ルヒドロキノン（０，２１η／１００ｃ
Ｉ）、およびゼラ’ｆン（２１ｍ９　／　１　（１０ｃ
７ｒｆ　）を含有する感光性層。

（５）　　２−−５ｅａ−−オクタデシル−５−アセチ
ルヒドロキノン（５，４ｍｔ２７１（１０ｃｔｄ　）、
フタル酸ジブチル（２，７ｍ’；）／　１００ｃＴ４　
）およびゼラチン（１２Ｔｎ９／］００ｃｎりを含有す
る中間層。

（６〕　　ネガ型赤感性臭化銀乳剤（Ａｇ　８　ｍｉｉ
／　１００ｉｆ　）、２−　ｓｅａ　−ＡクタデシＡノ
ヒドロキノン−５−スルフオン酸カリウム（１１，４，
！ｉ’／千ルＡｇ）、シアン］）　ＲＲ化合物（ＤＲＲ
−３）　（４，２〜／１００ｄ）、トリクレジルホスフ
ェイト（２，１ｍｔｉ　／　１００　ｔ、ｒｌ　）、ｉ
　−ｓｅａ　−Ａフタデシル−５−アセチルヒドロキノ
ン（０，１７■／１００ｆｆｌ）およびゼラチン′（２
１ｒｎｇ　／　１００　ｃＩｌ　）を含有する感光性層
。

（ＤＲＲ−３） ３４− （７）　カーホンプラック（２，Ｏｍｐ／　１００ｃｎ
ｌ）、２−Ｉ３ｅａ−オクタデシル−５−γセチルヒト
■」キノン（２，０■／　１００ｄ　）、フタＩｖ酸ジ
ブチル（１，０＊／　１００ｃＩ／ｌ）およびゼラチン
（７ｔｒｕｅ／　ｏ＋ｏｉ　）を含有する中間層。

（８）二酸化チタン（１８’ＨＱ／　１００ｃＩＩ）お
よびゼラチン（２７■／　１００ｃｒＩ）を含有する光
反射層。

■）媒染剤（媒染剤−１）　（２７１ｎ９／　１００Ｃ
Ｊ　）およびゼラチン（２７ｍ９／１００ｃＩｌ）を含
有する受像層。

αＯ）ゼラチン（８タ／　１００ｉ　）およびグリ副キ
ザール（１，６１Ｒ９／　１００ｃ＋ｌ）を含有する保
護層。

また比較実験用として同一透明支持体上に順次（９）、
（８）、（７）、（６）、（５）、（４）、（３）、（
２）、（１）、（１０）を設けた試料（Ｄ）を作成（、
た。各々の試料に白色段階露光または鮮鋭性測定用パタ
ーン鯖光な与え、試料（０）については実施例−１の粘
稠でないアルカリ性処理液（′ｒルカリ性処理液−１）
を用い、比較試料（Ｄ）については、実施例−２の粘稠
処理液（アルカリ住処＋ｎｔ液−２）を用いて各々１２
０秒間処理した。両試料のブルー、グリーン、レッド濃
度の最高及び最低イ１〜を衷−４に、両試料の鮮鋭性を
表−５に示す。

このように１本発明のカラー画像形成方法を用いた場合
、従来の方法で得た画像に比べ、著しく高い鮮鋭度と高
い鰻高濃度、低い最低濃度を有する非常に良好なカラー
ｌ１ｌｉｉ像を得ることができた。

表−４ 表−５ ３７− 手続補正書 昭和５６年ＪＯＦ］７日 特許１’＋ｌえ官島田春樹殿 １、事イ′１のノ（示 昭和関年特許願第　１３５８３０　　勺２　発明の名Ｖ
１； ：ｌ　　Ｍｌｉ　＋ｌ：　！−ごするｈ・１１Ｎ’ｌど
の関係　特１’ｉ’１出１７１′１人ＩＩ：　　＋すｉ
　　束μ；〔都新宿区西新宿１丁Ｉｔ　２６音２す名　
称　（１２７）小西六写真工業株式会社代表１（ｖ締役
　　畜　　− 用本信彦 自　　　発 ６、補正の対象 「発明の詳細な説明」の欄 ７、　補正の内容 発明の詳細な説明を次の如く補正する３゜＝　２− ２８３−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 透明な支持体上に必須の層として順次（１）色素画像供
   与物質と組み合わされたハロゲン化銀乳剤層を少なくと
   も一層有する感光性層、（２）光反射層および（３）受
   像層を設けてなるカラー拡散転写用写真要素を、（ａ）
   像様露光を施こｌ〜、（ｂ）像様露光された感光性層を
   粘稠でないアルカリ性処理液とへロダン化銀現像剤の共
   存下で現像処理を施こしく但し該アルカリ性処理液は前
   記受像層を経て感光性層に侵透するようＫさせる。）　
   、（０）現像の結果として前記感光性層中に拡散性の色
   素画像供与物質を形成し、（ｄ）受像層に前記拡散性の
   色素画像供与物質を転写させる工程を含むカラー拡散転
   写ＩＩ！Ｉｆ　ｆ＃の形成方法。