JPS5838954A - シアン色素画像形成物質を含有する感光要素 - Google Patents

シアン色素画像形成物質を含有する感光要素

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JPS5838954A
JPS5838954A JP13795481A JP13795481A JPS5838954A JP S5838954 A JPS5838954 A JP S5838954A JP 13795481 A JP13795481 A JP 13795481A JP 13795481 A JP13795481 A JP 13795481A JP S5838954 A JPS5838954 A JP S5838954A
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JP
Japan
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silver halide
image
dye
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JP13795481A
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English (en)
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Yuji Takahashi
勇次 高橋
Hidetaka Deguchi
出口 英隆
Shunji Suginaka
杉中 俊二
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Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/02Photosensitive materials characterised by the image-forming section
    • G03C8/08Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of organic compounds
    • G03C8/10Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of organic compounds of dyes or their precursors

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、シアン色素画像形成物質を含有するカラー
拡散転写用感光要素に関するものであり、更に詳しくは
、ハロゲン化銀現健剤の酸化物によって酸化され、アル
カリ性条件下で拡散性のシアン色素若くはその前駆体を
放出できる非拡散性シアン色票画像形成物質(色票放出
性レドックス化合物、Dye Releasing R
eeiox Compourolsg以下DRR化合物
という。)を含有するカラー拡散転写用写真感光要素に
関するものである0 DRR化合物を用いたカラー拡散転写方式(以下DI’
lR方式という)においては、感光性ハーグン化銀乳剤
層及び該乳剤層に組みあわされた非拡散性色素画像形成
物質即ちDIR化合物を含有する感光性層が曹様露光さ
れることにより、感光性ハロゲン化銀乳剤層中に溜置が
形成せしめられ、次いでハロゲン化銀現像剤の存在下に
アルカリ性処理組成輸で処理される。このアルカリ性処
理組成物による処理のとき、上記感光性層と受像層とが
重ね合わされた状態にあり、上記アルカリ性処理組成物
による処理の結果へログン化鋏現像剤の酸化物が生成す
るところで#酸化物により上記DRR化合物が酸化さn
1拡散性色票もしくはその前駆体を放出する。このDR
R化合物から放出された拡散性色素もしくはその前駆体
が拡散により、上記受像層に転写され、色素画像が形成
される。
又、DRR方式は、受像層へ転写するものが、拡散性色
素部分若しくはその前駆体部分だけからなり、ハロゲン
化銀現像剤部分を有していないこと。
又ハロゲン化銀現像剤としてI)−フェニレンジアミン
系化合物等O発色現儂剤を使用することは必須ではなく
、好ましい実IIpA態様において、白黒用ハロゲン化
銀現像剤を使用することが可能であるということより1
色汚染の少ない色素画像が得られる0この点において、
英国特許第row、チク1号明細書等に記載の色素現會
剤方式ヤハセゲン化銀によって酸化されたハロゲン化銀
発色現像剤が非拡散性色素画像形成物質とカップリング
反応して拡散性色素もしくはその前駆体を放出するもの
を色素画曹形成物質として用いる米国特許第jJ27j
zO号、同IIJダ4t!?4to号、同第74221
11号、英国特許第904tJtj号等に記載の方式に
比べてDRR方式は有利である0仁のDRR化合物及び
DRR化合物を用い九カラー拡散転写法(DRFI方式
)Fi例えば米国特許第一!−り1229号、同3ダ4
tj?jf号、同j**J?4tO号、同3ダダ3餠J
号、P]J6’lt?97号、同J7JjoaJ号、同
3り一/l/!号、同3り714104号、同Jr#4
t’;#j号、同3デコII/−号、同1929740
号、同3231/flu号、同3912310号、同1
91231/号、゛同3りFJ??2号、同32934
11号、同3りおe4174号、同4t00/コox号
、同aoiitzr号及び同ai、yzタコデ号の各明
細書、n@5earchDi@olo壽ur・(リサー
チ嚇ディスクロージャー)/10コダ(lタフり、同/
j/!?(/974)、  同/Atコj(/タフl)
及び同/44J?(/P7/)、特開昭jO−//lり
−J号、同j/−104tJitJ号、同11−//i
tコダ号、同j/−//ダタ3o号、同j′七−7?−
2号、同!−−//、22号、同!−−10t7.27
号、同jJ−11/デ号、同13−Jr−0号、同!J
−ダ!ダダ号、同jJ−2J42?号、同j−J−jj
jJJ号、同!J−4147JO号及び同jJ−ダクr
Js号、同j!−!0りJダ号及び同J−J−dt2コ
ア号の各公報等に記載されている。
これらのDI’lR化′合物はすべて利用の価値がある
けれども、特に有利な性質、例えば改良された色相、拡
散性、媒染性、耐光性などを備えた新規な色票’t−形
成する新しい化合物を開発することが望ましい〇 一般にDFIR化合物は王妃のような性質を保有すべき
である。
(1)  水と混和し難い溶剤に可溶であり、ゼラチン
中に分散させるのが容易、 (2)処理前及び染料放出前における不動性、(3) 
 長期間にわたる保存及び高いpH処理条件における安
定性、 (4)現惨主薬の酸化物の存在における迅速な酸化、 (5)酸化−れた。型をもつもののアルカリによる迅速
な開裂等である。
更に、このDPI’l化合物から放出される色素は下記
のような重要かつ付加的か性質を保有してなければなら
ない。
(1)拡散性:ゼラチン及び曹形成要素のその他の成分
を通じて。
(2)必要な色相冨適尚なλ閤、半値幅(//2λ−に
おける幅スペクトル)及び不所望な吸収の不存在。
(3)化学的安定性:高pH条件でO安定性、処理中の
還元条件下、熟理後長期間に亘る酸化写囲気下での安定
性0 (4)高pHにおける溶解性0 (5)高1)HKシけるモルダントへの媒染性0(6)
低pHにおける低い溶解性0 【7)系の広いpH範囲についての色相の安定性。
(8)媒染後、脱着しないこと。
(9)長期間に亘る周囲1N境の変化、例えば処瑠后、
湿潤゛した受像部から徐々に乾燥していく変化にも安定
した色相を与える。
(fl)耐光性 (11)高い吸光度係数:少量のDRR化合物の使用で
より高い画倫濃度を与える0 このような多くの要件を満たすためにはDRR化合物は
分子全体及び分子の部分的構造について厳密かつ肴別の
選択を要求される。
従って、DRR化合物の発明は厳密な意味で構造式で表
現されるべきであるoDFIR化合物の構造は機能面か
ら大別して色素部分と酸化、加水分解によって色素を放
出するキャリア一部分とそれらを結ぶ部分とから成るが
、それぞれの部分は互いの機能を阻害することのないよ
うに、又、分子全体によって呈示される性質は好ましい
ものであらねばならない〇 色素部分はDRR化合物から放出された色素構造。
即ち必ずスルホンアイド基を有する構造で、望オれる性
質を呈示し得るようにつくらねばならない。
本発明者らは、公知のDRR化合物よりも、多くのすぐ
れ次性質を有し、総合的に見て優秀fi DRR化合物
を提示するものである。
本発i者らは、カラー拡散転写用感光要素に使用するに
最適な一連のシアン−DRR化合物を研究開発し苑。−
これらのシアン−DRR化合物はアルカリ条件下におい
て酸化を行なうことO帰結′として拡散性のシアン色素
またはその前駆体を放出する。
これらの化合物は特開昭1!−J!1.hq号/j:1
/8に記載の化合物と関係あるけれども、アゾ色素部分
のナフタレン環のアゾ基に対し、ベリ位にあるアぜノス
ルホニルアイノ基の置換基に特徴があり、この点が相違
している0 本発明の化合物ではナフタレン環のXに対して一位にス
ルファモイル基を必須とし、耐光性がすぐれている。又
、本発明のDRR化合物から放出電れたシアン色Rは前
記特1141f9j−11/4t/号め色素より、不要
であるマゼンタ域の吸収が少なく、シアンとして鮮明な
色相をホし、かつ広範囲のpH値ですぐれた色安定性と
耐光性を有しているものである◇ 本発明のDRR化合物は次のような一般式〔!〕によっ
て表わすことができる。
上記式においてcar Fiアルカリ性条件下でハロゲ
ン化銀現像剤の酸化物によって酸化され、前記化合物か
ら拡散性色素基くはその前駆体を数州し得るようなキャ
リアー成分を表わし、−Rは異なっていてもよく、それ
ぞれ水素原子又は炭素原子数3ないし?の置換していて
もよいアルキル基、シクロアルキル基、アリール基(但
しRと1! Rの炭素原子数の総和はダ以上であり、炭素原子数の総
和がダの場合一方は水素原子である・)を表わし、Xは
水酸基又はその基若くは加水分解によって水酸基になり
得る基であ)1例え・は次式により表わされる基、 0   0     0 −Q−C−R’、−〇C−0−R2又d 4C−NHF
I’ 、ココテR’は炭素原子数が/ないし/rのアル
キル基若くはハロアルキル基又はフェニル基若くは置換
7エ二ル基を表わす)を表わし、 一若くは異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭
素原子数/ないしrの置換していてもよいアルキル基、
アリール基を表わす0)で示される基を表わし、mは0
又は/の整数を表わし JlおよびJ2は互いに同−若
くは異なっていてもよく。
それぞれ−R−CO)n−Ri−(、ここでRおよびR
6は互−に同−若くは異なっていてもよく、それぞれ炭
素原子数/ないしrのアルキレン基、フェニレン基又は
クロル原子0メトキシ基若(はメチル基で置換されたフ
ェニレン基を表わし、nは。又は/の11I数であり、
pはnが/の場合にlであり。
妙為つnが00場合に/又tiりである(但し、pがl
の場合R5およびR6に含まれる炭素原子数の総和は/
J以下である))で示されるJ価の基を表わす。
本発明においてシアンDRR化合物の前記一般式〔!〕
で示される化合物で色素部分におけるナフ基を有する)
ターシャリブチルアイノ基、シイノブ四ビルアイノ基、
又は7エエルアイノ基等から選ばれる場合に%に好オし
い結果を与えるOXとしては水酸基、又はアセトキシ、
クロロアセトキシ、トリフルオロアセトキシもしくはベ
ンゾイルオキシなどがよ(、Yとしてはターシャリ例え
ばスル7アモイルエチル。スルファモイルもシ(ハスル
7アモイルフェエルエチルスル7アモイルなどがよい〇 具体的には−Q−OcH,aH!−,−<I>−CH,
CM、−1又は−CH,CH,CI(、−等から選ばれ
る一価基があげら−CH,CH2CH,−等から選ばれ
る一価基が鰺tしい・本発明において%Oar Fi従
来公知の任意のも。
を用いることができるが、本発明に係わるDRR化合物
の中で好ましいものは下記一般式(1)、〔璽〕又は(
lで表わされる。
一1般式Ci)     一般式〔璽〕上式において、
Ba1lはアルカリ性の処理紐取物中で現像する間に%
尚#DRFI化合物を非拡散性にし得る程度の炭素原子
数を有する有機パラスト基を表ワt、、z  はベンゼ
ン環又はす7タレン環ヲ完成するに必要fku票原子群
を表わし z2およびzlsはそれぞれベンゼン環を完
成するに必要な炭素原子群を表わす。このベンゼン環お
よびす7タレン環は1つ又はそれ以上の置換基例えばア
ルキル基1 フル’3*シ基、クロル原子、カルバモイ
ル基等をもっていてもよい◎ 好ましいBa1lFi一般に炭素原子の総数が/−から
90までのI[釧アルキル基1分敲アルキル基又ハアリ
ール基1.エーテル基、エステル基、カルバモイル基等
の一211i基を介して結合していてもよいカルバモイ
ル基又はエーテル基である。
Ba1lの具体的な例としては例えば −CONHC,8Hslrl −CON(C,8H,、Fl) )。
carの好ましい列をいくつかあげると、次の通りであ
る0 H H80− 本発明に係るシアンDRFI化合物を感光要素中に分散
する方法としては従来のDRR化合物の分散方法として
知られている各種の方法を用いることができる0代表的
な分散方法としては次のようなものが挙げられる0 (1)本発明に係るシアンDRR化合物を実質的に水不
溶性高沸点溶媒に溶解し、親水性保−コロイド中に微分
散する方法。
特に有用な高沸点溶媒としては、N−n−ブチルアセト
アニリド、ジエテルラウロイルアイド、ジブチルラウロ
イルアイド、ジブチルフタレート、トリクレジルホス7
エー)、N−)”fシルピロリドン等を挙げることがで
きha上記溶解を助ける友めに□低沸点溶媒基しくは水
に溶解しやすい有機溶媒を使用することができる。
低沸点溶媒としては、酢酸エチル、酢酸メチル、シクロ
ヘキサノン、アセトン、メタノール、エタノール、テト
ラヒドロ7ラン岬、又、水に溶解しやすい有機溶媒とし
ては、−一メトキシエタノール、ジメテルホルムアイド
等を用いることができる0これらの低沸点溶媒及び水に
溶解しやすい有機溶*Fi水若しくは塗布乾燥等により
除去することができる。
(2)本発明に係るシアンDI(R化合物を水混和性有
機溶媒に溶解した溶液中に充填可能なボy−1−ラテッ
クス及び前記溶液中のシアンDRR化合物が不溶性にな
るに充分な水を徐々に加えることによりシアンDRR化
合物を充填可能なポリマーラテックス粒子中に組み入れ
る方法0 紋水混和性有機溶媒及び皺充填可能なポリマーラテック
スについては、上記特開昭j/−j9デ4tコ号公報及
び同j/−!タデ17号公報に詳しく記載されている。
(31本発明に係るシアンDRR化合物をサンドグライ
ンダー若しくはコロイドイル等を用いて機械的に微粒子
化し、親水性コロイド中に分散する方法。
(4)本発明に係るシアンDRR化合物を水混和性有機
溶媒に溶解後、好ましくは界面活性剤の存在下に水中に
沈澱させ、その沈澱物を親水性コロイド中に分散する例
えば4!閘昭1!−139132号公報に記載の如き方
法。
(5)本発明に係るシアンDRR化合物をポリマーと共
にアルカリ性水溶液に溶解後、酸でpHを調整してシア
ン’DRR化合物を沈澱させ、親水性コロイド中に分散
する方法。
本発明において蝶、上記の方法に限定されることなく各
種の方法を任意に使用することができるO親水性保護コ
ロイドとしては後述する/−ロゲン化銀乳剤に使用する
ものと同様なものを使用することができる。/10ゲン
化銀乳剤層に組み合わされる本発明に係るシアンDRR
化合物はハロゲン化銀乳剤層中及び/又はノ・ログン化
銀乳剤層とは別の少なくとも一つの層中好ましくは該乳
剤層に対して側光方向とは反対側に位蒙する隣接層中に
含有せしめることができる〇 上述の如く、本発明に係るシアンDRR化合物をハロゲ
ン化釧乳剤層と組合せることにより、像様露光に対応し
てアルカリ性条件下でハロゲン化釧現像剤の酸化物によ
って拡散性色素もしくはその前駆体を放出せしめること
ができる。
本発明に係る感光I!’素は支持体上に塗設された少な
くとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層並びに該乳剤層
に組み合わされた本発明に係るシアンDRR化合物を含
有している。
本発明に係る感光性ハロゲン化銀乳剤蝶、例えば塩化銀
、臭化釧、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化#!またはこ
れらの混合物のコロイド状分散物から成る。このハロゲ
ン化銀乳剤に使用するハロゲン化銀粒子は微粒子のもの
でも粗粒子のものでもよく、平均粒径が約θ、/(クロ
ンから約−2イクロンの範囲にあるのが有用であるO tたこのハロゲン化銀乳剤は公知の任意の方法で調整す
ることができ、例えばシングルジェット乳剤、例えばリ
ップマン乳剤、チオシアネートまたはチオエーテル熟成
乳剤弊が用いられる〇又、実質的な表面感光性を持つハ
ロゲン化銀粒子を含む乳剤が用いられ、又、実質的な感
光性を粒子内部に持つハロゲン化銀粒子を含む乳剤4用
いられる。
本発明においてはネガ型乳剤あるいは直接ポジ乳剤を用
いることもできる。
ハロゲン化銀乳剤に使用す名義水性コロイドとしては好
ましくはゼラチンが使用されるが、その他例えば、アシ
ル化剤等によシ改−質化されたゼラチン、ビニルポリマ
ーによってグラフト化されたゼラチン、カゼイン、アル
ジミンの如きタンパク質、ヒドロキシエチルセルロース
、ヒドロキシプルピルセル四−ス、カルボキシメチルセ
ルロース、メチルセルロースの如きセルロース誘導体、
ポリビニルアルコールまたはポリ酢酸ビニルの部分加水
分解物、ポリビニルピロリドン、ボリアクリルア(ド、
ポリビニルエーテル類、例えばポリメチルビニルエーテ
ルの如き高分子非電解質、ポリアクリル酸、ポリアクリ
ル′フイトの部分加水分解物、ビニルメチルエーテルと
!レイン酸の共重合物の如きアニオン性合成ポリ!−等
が使用できる。これら親水性コロイドは単独または混合
して使用することができる0さらにξれら親水性コ四イ
ド層中に、アルキルアクリレート等の疎水性七ツマ−の
ラテックス状重合体分散物を含有していてもよいO これら親水性コルイド、特Cアイノ基、ヒドロキシル基
、カルボキシル基の如き官能基をもつポリマー?各種の
硬化剤によって処理剤浸透性を失なわずに不溶化するこ
とができるoq#に有用な硬化剤としては、N、N/−
ビス(l−アジリジン−カルボニル)−へキサメチレン
シア〈ン、β−ビス−ビニルスルホニルエタン、テトラ
キス・(ビニルスルホニルメチル)メタンと、β−アイ
ノエチルスルホン酸カリウムとの反応生成物、N、N/
N′−トリーアクリ胃イル−へキサヒドロ−8−トリア
ジン、及びN 、 N/ 、 N” 、 )リーアクリ
胃イルーヘキサヒトa−H−トリアジンとN、N/−ビ
ス(/−アジリジン−カルボニル)−へキサメチレンシ
ア建ンとの併用、N 、 N/ 、 N’ −)リーア
クリロイルーへキサヒトo−8,)リアジンとβ−ビス
−ビニルスルホニルエタンとの併用ヲアげることができ
る。さらにこれら親水性コルイド層は硬化剤の他の炭酸
塩のような硬化促進剤を含有していてもよい0 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ゼラチンに含
有される天然増感剤または化学増感剤例えば還元剤、イ
オウ、セレン−またはテルル化合物。
金、白金、−またけパラジウム化合物、!たけこれらの
組合わせで増感することができる。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、スピード増大
性化合物例えば、ポリアルキレングリ;−ル、カチオン
性界面活性剤およびチオエーテルまたはこれらの組合せ
を用いるこ□とができる。本発明に用いられる7% t
2ゲン化頷乳剤は、カプリの発生に対して保護すること
ができるし、かつ保存中の感度の低下に対して安定化す
ることができる。
単1!!ltたは組合せで用いられる逼嶺なカブリ防止
剤および安定剤としては、チアゾリウム塩、アザインデ
ン類、水銀塩、ウラゾール類、スルホカテコール、オキ
シム類エト四ン、ニド四インタソール類、メルカプトチ
トウゾール類、多価金属塩、チウロニウム塩、パラジウ
ム、白金および金塩等が挙げられ、これら化合物の中で
も特にd−メチルーダ−ヒドロキシ−/ 、 j 、 
j& 、 7−チトラザインデン及びコーメルカブトペ
ンゾイ書ダシールースルフォン酸ナトリウムが好オしい
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、追加的な感光
性を与えるために光学増感色票を用いることができる0
例えば、ハロゲン化銀乳剤を増感色素の有機溶媒で処理
して、あるいは色素を分散液の形で英at特許第7.l
!ダ、り27号明細書に記載の如く加えて、追加的な光
学増感を達成することができる0最適な結果を得るため
には、色素を最終工程またはそれより幾分前の工程で乳
剤に加えることが望ましい0かかる/−四ゲン化釧乳剤
の増感に有用な増感色票は、シアニン類、メ四シアニジ
類、ステリル類、ヘイシアニン類(例えば工ナインヘイ
シアニン)、オキソノールおよびヘイオキソノール類等
が包含される。シアニン類の染料は、例えばチアゾリン
、オキサゾリン、ビロリン、ピリジン、オキサゾール、
チアゾール、セレナゾールおよびイミダゾールのような
塩基性の核を含むことが望ましい。かかる核はアルキル
基、アルキレン基、ヒドロキシアルキル基、スルホアル
キル基、カルボキシアルキル基、アイノアルキル基、ま
たはエナくン基等を含むことができ、また炭素穣弐項ま
たは複累積式環に縮合していてもよく、これらの環はハ
ロゲン原子、フェニル基、アルキル基、ハロアルキル基
、シアノ基また社アルコキシ基で置換されていてもよい
0これらの染料は対称形または非対称形でメチレンまた
はポリメチレン鎖にアルキル基、フェニル基、エナンン
基または複素環式置換基をもっていてもよいOメロシア
ニン染料は、上述の如き塩基性O稜、例えばチオヒダン
トイン、ローダニン、オキサシリデンジオン、チアゾリ
ジンジオン、バルビッール酸。
チアゾリンオン、マロノニトリルの如き酸性の核を含む
◎この酸核はアルキル基、アルキレン基、フェニル基、
カルメキシ基、スルホアルキル基、ヒドロキシアルキル
基、アル;キシアルキル基、アルキルアイノ基壇たは複
素環式核で置換されていてもよい0所1iIVCより上
記染料の組合わせを用いる仁ともできる。
本発明において特に好ましく用いられる増感色素として
は、J、!’−ジスルホプロピルー!。
t′ニジフェニル−デーエテルオキサカルボシアエンハ
イドロキシド、J、!’−ジスルホブ四ビルー7/−エ
テルーダ、!#ダ′、!′−ジペンゾテアカルポシアニ
ン八ベイドロキシ1%3,3/−ジスルホプロピル−!
、!′−ジクロロー?−エテルチアカルボシアニンハイ
ドロキシド、J、j’−ジスルホグロビルー!、!′−
ジメチル−ターエテルテアカルボシアニンハイド謬キシ
ド、J、J’−ジスルホプロビルーターエテルーダ、 
j 、 @’ 、 j’−ジベンゾチアカルボシアエン
ヘイドロキシド、!−エチルーJ−スルホプロピルー!
、!′−ジlaローデーエチルチアカルプシアニンハイ
ドロキクド、!=(/−エチルーコービリジリデン)−
j−エテルローダニン、j 、 J’−ジスルホプロピ
ルセレナシアニンハイドロキシド、3−7エエルー!−
((J−、F’?ルー2−ペンツオキサ’/ ’J V
ン)エチリデン〕−/−エテルーコーテオヒダントイン
3.3′−ジエチル−j、≦−ジメチルー!′−フェニ
ルーターメチルオキサテアカルボシアニンアイオダイド
、及び3.J′−ジスルホプロピル−!、!’−ジフエ
エルーデーエテルオ中サカルすシアニンハイドロキシド
と3.3′−ジスルホプロピル−//−エテルーダ、!
、ダ/−、11−ジペンゾチアカルボシアニンノ1イド
ロキシドとの併用、J。
3/−ジスルホプロピル−!、s′−ジクaa−9−エ
チルテアカルボシアニンノ−イドロキシドとJ。
j’−−/スルホプロピループ轡エチルーダ、!。
g/ 、 zl−ジペンゾテアカルボシアニンノーイド
ロキシドとO併1 j−エテル−7′−エテル−J/−
(3−スルフオンロビル) + zl−トリフルオロメ
テルーペンツイイダゾロー17ペンゾチアカルボシアニ
ンハイドpキシドと3,3I−ジスルフオン四ビルー!
、t′−ジクon−ツーエチルチアカルボシアニンハイ
ドロキシドとの併用が挙げられゐO さらにまた、本発明において蝶所望により可視光を吸収
しない超増感性添加剤1例えばアスコルビン酸誘導体、
アザインデン類、カドぜラム塩または有機スルホン酸を
含有させることもできる。
本発明に係るシアンDRR化合物をネガ型ハロゲン化銀
乳剤層と組合せて使用する場合には受像層上に得られる
色素画像はネガである。従って、シアンDRR化合物を
用いて受像層上にポジの色素画一を得るKは反転法が必
要であシ、各種の反転法を用いることによシ、ポジの拡
散転写色素画像を得ることができる〇 例えば、米国特許第3.ココク、!!λ号、同第、2.
j9J、Jj7号、同第−,001,137号、同第!
、347,7り1号、同第J、りj/、コクー号、英国
特許pg/、0//、042号、II!!会昭りi−i
り、/Iダ号公報、特開昭10−t、12ダ号公報等に
記載されているようなl[接ポジ型ハロゲン化銀乳剤を
用いる方法、あるいは英国特許第デOダ、1441号、
特開昭り7−J−5号公報等に記載の物理現gIを利用
する方法、あるいは特公昭ダJ−コ/、クク1号公報米
国特許第3.−22,01号、同第J、41コ、Jダ!
号等に記載されている如く色素画像形成物質をカブラせ
た乳剤層中に添加し、隣接層として、現像主薬の酸化体
と反応して、現像抑制剤を放出する化合物を含有するネ
ガ型ハロゲン化銀乳剤層を用いる等の方法を使用するこ
とができる0以上、ポジO1色素画Ilを得るためには
各種の方法を用いることができるが、好ま、シ〈は直接
ポジ型ハロゲン化銀乳剤を用いる方法がよい。直接ポジ
型ハロゲン化釧乳剤として鉱例えば予め側光あるいは化
学的処理によ〕全面が現像可能な状態になっておシ、像
様露光により像様Vclim不可能な状態になゐハロゲ
ン化銀乳剤があげられる0又、別の直接ポジ型ハロゲン
化銀乳剤としては、主としてハロゲン化銀粒子内部に感
光性を有する直接ポジ型ハ四ゲン化銀乳剤があげられる
0本発明においては、米国特許嬉コ、り4/、コク4号
に記載の後者の直接ポジ型ハロゲン化錯乳剤が好ましい
。この直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤Fim様に露光され
ると、主としてハロゲン化銅粒子の内部に潜像が形成さ
れ、カプリ条件下で表面現像するとホシの銀画像が形成
されるものである。
このようなカプリ条件下での現像処理には種々の方法が
ある◇例えば西独特許@/10,311号や米国特許第
一、y??、/77号等に記載されているいわゆる空気
カプリ現會液を用いてよいし、また現像の際に全面に7
ラツシーN光を与えてもよい。
この方法については西独特許第1!ダ、err号、米国
特許第一、j?、2,19r号、英国特許第7./!0
゜111号、同第1./り!、131号および同第1、
//7.O−タ号に記載されている・更にはカプリ剤の
存在下に現像処理してもよい。これに使用できるカプリ
剤としてはヒドラジン系化合物やN置換四級アンモニウ
ム塩等がありこれらを単蝕あるいは併用することもでき
る。これらカプリ剤としては/−(f(−(J−7オル
イルヒドラジノ)フェニル)−j−フェニルチオウレア
及びβ−アセチルフェニルヒドラジンとt−ブチルア建
ノボランとの併用が好ましく用いられる。カプリ剤の量
は、目的に応じて広く変えることができるが、一般には
現像処理液中に添加する際は、現像処理液/1あた〕O
0/〜コ、o pであり、感光要素中に添加する際は/
+m  あたり0.007〜1!7.J fである◎本
発明においては上述のネガ型ハロゲン化鎖乳剤もしくは
各種の反転法を使用することができ、シアンDRR化合
物との組合わせにより受倫層上にネガもしくはポジ色素
画gI!を任意に得ることができる。この際DRR化合
物は感光性ハロゲン化銀乳剤の感度を減することがない
ようハロゲン化銀乳剤層に対して霧光方向と反対側に位
置する層中に含有せしめることが好ましいが、ロイ;型
色素画像形成物質、短波長シフト型色素画像形成物質あ
るいは露光時には色素構造を有していない色素画像形成
物質においては乳剤の感度を減することがないのでハロ
ゲン化銀乳剤層中に含有せしめることも可能で1hn、
更にはハロゲン化銀乳剤層に対して露光方向に位置する
層中に含有せしめることもできる。
本発明においては、本発明に係るシアンDRR化合物と
感光性ハロゲン化銀乳剤層の組み合わせ単位以外に他の
DPI(化合物およびハロゲン化銀乳剤’t−2M以上
用いることにより受倫層上に多色の色素画偉を得ること
ができる。
感光性ハロゲン化銀乳剤層の感光波長域と、その乳剤層
tIc111み合わされたDRR化合物から放出される
拡散性色票もしくはその前駆体が愛憎層上で形成する色
票画儂の吸収波長域は同一であっても異なっていてもよ
く、所謂擬カラー写真に使用することもできるが通常の
天然色カラー写真に使用する場合には青感性乳剤層には
イエローDRF+化合物が、緑感性乳剤層にはiゼンタ
DRFI化合物が、赤感性乳剤層にはシアンDRR化合
瞼が組み合わされる0 本発明において多色写真法を行なう場合、感光要素中に
中間層を用いることが有利である。中間層は感色性の異
なる乳剤層単位間に起る好オしくない相互作用を防止す
るとともに、アルカリ処理組成物の拡散性の調節を行う
0この中間Njはゼラチン、カルシウムアルギネート、
酢酸ビニル−クロトン酸共重合物、イングロビルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリビニ
ルアずド類、ポリビニルアはドグラフト共重合物、ラテ
ックス液と浸透剤の系が有用であるOこの中間Iilハ
、用いられるDFIFI化合物とアルカリ性処理組成物
の型に応じて選択される層間相互作用抑制剤を含有して
屯よい0例えば非拡散性I・イドロキノン誘導体例えば
、ジーt−オクテルノ1イドロキノン、コーオクタデシ
ルハイドローキノン−!−スルホン酸カリウムの如き還
元剤、現像剤の酸化物と反応して固定し得る非拡散性カ
プラー、アイドラシン化合物、ヒドラゾン化合物等が乳
剤層単位間の現像剤の酸化物の好ましくない相互作用を
防止するのに用いられる0 以上の各層を塗布するにあたって、塗布組成管中には塗
布を容墨にするため、塗布助剤を含有せしめることが有
利である0又、増粘剤を添加することもよい0 有用な塗布助剤としてはサポニン、アルキルエーテル化
した蔗糖、七ノアルキルエーテル化したグリセリン、p
−ノニルフェノールのエトキシエチレン付加物、ドデシ
ル硫酸ナトリウム、ジオクチルスルホサクシネートナト
リウム塩、p−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
、英m特許第1、/!9.tコ!号及び米国特許第J、
4t4t/、417J号に記載のベタイン系化合物、特
公昭ダターダ6,73j号及び同11−32.1−22
号公報に記載のフッ素化合物婢があげられる。
増粘剤としてはポリ−p−スルホスチレンカリウム塩、
セルロース硫酸エステル、ポリビニルアゼド、米国特許
jfJ’ sイ!!、yθ7号に記載のアクリル酸ポリ
マー等を挙げることができる0上記塗布組成−ヲ塗布す
る方法としては、スライドホッパー法、カーテン法の他
、ディプ法、ローラー法、エアーナイフ法等種々の方法
を用いることができるがスライドホッパー法により他の
層と同時に塗布することが好ましい0 感光要素の支持体は、処理組成物による処理の時間中著
しい寸度!化を起さない平面状の物質であることが望ま
しい0目的によってはガラスのような硬い支持体も使用
できるが、一般に可撓性の支持体が有用である。干して
可撓性支持体としては一般の写真感光材料に用いられる
本のが使用でき1例えばセルロースナイトレートフィル
ム、セルロースアセテートフィルム、ポリビニルアセタ
ールフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテ
レフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、バ
ライタ紙等が有利に使用される。また本発明にあっては
展開されたアルカリ性処理組成物中の水が処理後に支持
体を通して発散するのを助けるために、水蒸気透過性支
持体を使用することが有利である。又、支持体が透明で
あるか、不透明であるかは感光性層及び受像層の層構成
、露光の方向、あるいは明所で処理されるか暗所で処理
されるか等各種の条件によ〕選択される0透明支持体を
用い、更に明所で処理される場合には透明支持体の端か
らハロゲン化鎖乳剤層への光線もれを防止するために透
明支持体は、露光と観察とは妨げないが面方向の光の透
過を防止できる程度に着色されていることが望ましい0 又遮光することを目的として不透明支持体を使用する場
合には、例えばカーボンブラック、酸化チタンの如き顔
料#を支持体中に含有せしめてもよいし、支持体上に必
要に応じてバインダーを用いて塗布してもよい。
支持体は所望により種々の写真用添加剤を含有してもよ
く、例えばリン酸エステル、フタル酸エステルの如き可
塑剤、J、(J’−ヒドロキシーダ−t−)fルフェニ
ル)ベンズトリアゾールのような紫外線吸躯剤、ヒンダ
ードフェノールの如き酸イヒ防止剤を含有してもよい。
支持体とその上に塗設する層との接着を維持するために
、下塗層を設けるとか支持体表面をコロナ放電処理、紫
外線照射処理、火焔処理等の予備処理を施すことが有利
である。支持体の厚さは限定的ではないが、通常20〜
300μの厚さを、もつことが望ましい0上述の感光性
層を像様露光後、アルカリ性処理組成物で処理すると、
像様露光に対応して拡散性色素が上記感光性層と重ね合
わされた関係に置かれた受像層まで拡散転写し、しかる
後肢層に染着され、カラー画像が形成される。受像層は
媒染剤を含有することが好ましい0 受像層に適する媒染剤としては、拡散転写してくる拡散
性色素又はその前駆体に対して好ましい媒染効果を有す
る巻のであれば、任意のものが使用可能であるが、例え
ば、特開昭10−6/−12号の公報に記載されている
ポリ(ステレンーコーN−ビニルベンジル−N 、 N
 、 N −) IJヘキシルアンモニウムクロリド)
、特開昭、!、/−734tjtQ号公報に記載されて
いるポリ(スチレンーコービニルベンジルクロライドー
コーN−ベンジル−N、N−ジメチル−N−ビニルペン
ジルアンモニウムクロライドーコージビニルベンゼン〕
、ポリーg−ビニルピリジン、ボリーダービニルーN−
ペンシルピリジニウム−パラトルエンスルホネート、セ
チルトリメチルアンモニウムブロマイド、特開昭!4t
−/J91号公報に記載の化合物が有用である〇上記媒
染剤は通常のゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、完全に又は部分的に加水分解さtたセ
ルロースエステル等各種の分散剤中に使−用するが例え
ばポリ−N−メチル−2−ビ三ルビリジン、N−メトキ
シ−メチル−ポリ−へキシルメチレンアジバイト、ビニ
ルアルコールとN−ビニルピロリドンの共重合体又は、
重合体混合物、部分的に加水分解されたポリビニルアセ
テート、アセチルセルロース、ゼラチン、ポリビニルア
ルコールのように、媒染効果を有する分散剤だけで受像
層を構成することも可能である。
受像層中の媒染剤の含有率は重量比で10−100チの
範囲が好ましい。     − 又、特殊な例としては媒染剤をアルカリ性処理組成物中
に含有させることもできる。
受像層は更に紫外騨吸収剤、螢光増白剤等、通常写真技
術に使用される各種添加剤を含有させること本できる。
上記受像層はアルカリ性処理組成物による処理の際に感
光性層と重ね合わされた関係にあればよく、処理以前は
隔たって存在していてもよく、また両者が一体に組み合
わされていてもよい。又、処理後、感光性層と受像層が
一体になっていてもよく、tた感光性層と受像層を引き
はがして亀よい0 受像層は前述の感光要素の構成層として$光性層と同一
の支持体上該感光性層と同じ側に塗設されていてもよい
し、別の支持体上に塗布されていてもよいが処理以前に
感光性層と受像層が隔たって存在する、あるいは処理後
、感光性層と受像層を引きはがす場合には通常受像層は
感光性層とは別の支持体上に設けら九る。
受像層の支持体としては前述の感光要素の支持体と同様
な亀のを使用することができる。
アルカリ性処理組成物の適用によって受像層上に色素画
像の形成が実質的に終了した後は感光性層及び受像層内
のpHを中性付近に下げ、色素画像の安定性を増大する
とともにそれ以上の像形成を事実上停止させ高pHで生
起する1iir*の変色や汚染を防止することが好まし
い0このために系内のpHを低下させゐ中和剤を含有す
る中和層を用いることが好ましい。中和剤として使用さ
れる葉材としては、7個以上のカルボキシル基、スルホ
ン基又は加水分解によりカルボキシル基を生成するよう
な基を有する皮膜形成性のポリマー酸が好ましい。
本発明に使用されるポリマー酸は、好ましくは約70,
000〜約/θO2θO00分子量を有するものであり
、例えば無水マレイ”ン酸とエチレンの/:/共重合体
のモノブチルエステル、無水マレイン酸とメチルビニル
エーテルの/:/共重合体のモノブチルエステルの他無
水マレイン酸とエチレンのl二/共重合体のモノエチル
エステル、モノプロピルエステル、モノペンチルエステ
ル並びにモノヘキシルエステル、無水マレイン酸とメチ
ルビニルエーテルの/:/共重合体のモノエチルエステ
ル、モ、ノプロビルエステル、モノペンチルエステル並
びにモノヘキシルエステル、ポリアクリル酸、ポリメタ
クリル酸ならびにアクリル酸とメタクリル酸の種々の比
の共重合体、アクリル酸やメタクリル酸の他のビニル糸
上ツマ−との種々の比の共重合体、即ち、例えばアクリ
ル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、ビニルエー
テル類など、少なくとも10モルチ、好ましくけ、SO
〜90モルチのアクリル酸もしくはメタクリル酸を含有
する7233/号に記載されている金属塩類、モノマー
酸、パラスト化された有棲酸、アルキル7オス7エート
、ポリアクリル7オスフエート、ポリ(/−アクリロイ
ルーコ、コ、コートリメチルヒドラジニウム、p−トル
エンスルホン酸塩)等も単独であるいは必要に応じてパ
インL−ポリマーと併用することにより用いることがで
きる0また必要に応じポリ!−酸とモノマー酸、あるい
はポリ!−酸と有機アイン類とを併用してもよい。これ
らのポリマー酸、モノマー酸、有接アイン類およびバイ
ンダーポリマーは、例えばメタノール、エタノール、プ
ロパツール、ブタノールのようなアルコール類1例えば
アセトン−メチルエチルケトン、ジエチルケトン、シク
ロヘキサノンなどのよりなケトン類、例えば酢酸メチル
、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチルなどのよ
うなエステル類もしくはこれらの混合物などに溶解され
、塗設することができる0又、マイクロカプセル化する
こともできる。
中和層の厚さに使用されるアルカリ性処理組成物の組成
並びに使用される中和層に含有せしめた葉材郷によって
変化するため、−櫃に決定することはできないが一般的
には!〜30μの範囲が適している。
上記中勅層と共にpHの低下をコントロールするための
タイインク層(中和速m″gI1節層)を設けることが
できる。このタイインク層に、所望の現像と転写が行な
われる後までpH低下を遅延させる働きをする。すなわ
ち、ハロゲン化銀の現像と拡散転写色素1儂の形成が行
なわれる前に中和層によって系内のpHが早く低下する
ことによる転写色素画像の濃度の好ましくない低下を防
止する0このタイずング層としては1種々のものを用い
ることができ、例えばゼラチン、ポリビニルアルコール
、ポリビニルアルコールの部分アセタール化物、部分加
水分解ポリ酢酸ビニル、シアノエチル化ポリビニルアル
コール、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、インプ
ロピルセルロース、ポリビニルアイド類、ポリビニルア
ミドグラフト共重合体、塩化ビニリデン−アクリUニト
リルーアクリル酸ターポリマーラテックス、ラテックス
液と浸透剤との組合わせが有用である。
中和層及びタイミング層は前述の感光要素の支持体上に
塗設されてもよいし、受像層と共に感光要素の支持体と
は別Q支持体上に塗設されてもよいし、更には、彼達の
処理シート−上に・塗設されてもよい0 前述の受像層が処理以前は感光性層と一体に組み合わさ
れている場合VCは、アルカリ性処理組成曽を均一に分
布させ良好な拡散を行なわせるために、処理シートを使
用することが好ましい。
処理シートとしては、曲記し交感光要素の支持体と同様
のものを目的に応じて任意に使用することができ、目的
に応じて透明であっても不透明であってもよい0処理シ
ートにはスカベンジャーとして媒染剤を含む層を塗設し
てもよいし、中和層およびタイインク層を設けてもよい
受像層が処理以前は感光性層と一体になっており、しか
も、処理後に感光性層と受像層とを剥離して画gIYr
得る場合、剥離剤を用いることが好ましい。剥離剤はハ
ロゲン化銀乳剤層の表面上か、媒染剤を含む受像層上か
、あるいは処理剤中に含有せしめることができる。適嶺
な剥離剤としては、感光性層及び受像層中に用いられる
バインダーとは異なった組成をもつものが使用される0
例えばアルカリ浸透性ポリサッカライド、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロース、4t、4t′−ジヒドロキシ
フェノールグルコース、xm、ソルビトール、イノシト
ール、レゾルシノール、フィチン酸ナトリウム塩、酸化
亜鉛、微粒子ポリエチレン、微粒子ポリ−4t−7フ化
エチレン、ポリビニルピロリドン/ポリビニルハイド四
ジエンフタレート、エチレン無水マレイン酸共重合体等
が有用である0本発明に用いられるアルカリ性処理組成
物は、ハロゲン化銀乳剤の現像と拡散転写偉の形成とに
必要な処理成分を含有した液状組成物であり、このアル
カリ性処理液の溶媒は主として水であるがメタノール、
メチルセロンルプ等の如き親水性溶媒を付加的に用いる
こともできる0アル力リ性処理組成物は乳剤層の現像及
び色票画像形成に必要な量のアルカリ剤を含有している
0アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化カルシウム、水酸化テトラメチルアンモニ
ウム、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、ジェチルア
イン等を用いることができ、−アルカリ性処理組成物は
室温において約pH/J以上有することが望ましい。ア
ルカリ性処理組成物中には増粘剤、例えばヒドロキシエ
チル+ルロース、カルボキシメチルヒドロキシエテルセ
ルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロースの如くアルカリ溶液に対し
て不活性な高分子増粘剤を含ませることができる0増粘
剤の濃fはアルカリ性処理組成物の7〜70重量−程度
であることが望ましく、これによりアルカリ性処理組成
物の粘度は約/θ0〜3θθ、000センチポアズにな
り処理時のアルカリ性処理組成物の分布を均一にするこ
とができる。更に処理中に非流動性の膜を形成し、実質
的な色素ms形成後の望ましくない1jiSの変化を防
止する効果をも有している。又、アルカリ性処理組成物
はハロゲン化銀現像剤を含有していることが好ましい。
本発明において使用することができる代表的なハロゲン
化銀現像剤としては3−ピラゾリドン系化合物、例えば
/−7二二ルー3−ピラゾリドンノーフェニル−&、&
−ジメチル−3−ピラゾリドン、/−IEI−トリル−
J−ピラゾリドン、/−フェニル−グーメチル雫J−ピ
ラソI)トン、/−フェニル−ターヒドロキジメチルー
ダ−メチル−3−ピラゾリドン、/−7エニルー!−メ
チル−3−ピラゾリドン、/−p−トリル−3−ピラゾ
リドン、  /、4t−ジメチル−!−ピラゾリドン、
/−フェニルータ、タービス−(ヒドロキシメチル)−
3−ピラゾリドン、ターメチル−3−ピラゾリドン、/
−(J−、クロルフェニル)−ターメチル−3−ピラゾ
リドン、/−(4t、クロルフェニル)−グーメチル−
3−ピラゾリドン、/−C3−10ルフエニル)−3−
ビラ/I7)”ン、/−(4t−クロルフェニル)−3
−ピラゾリドン、/1)−)リルークーメチルーj−ピ
ラゾリドン、/−0−)ジル−グーメチル−3−ピラゾ
リドン。
/−Tll−、トリルーダ、4t−ジメチル−3−ピラ
ゾリドン、!−メチルー3−ピラゾリドン、/−(コー
トリフルオセエチル)−a、a−ジメチル−3−ピラゾ
リドン等、ハイドロキノン系化合物。
例えばハイドロキノン、J、j−ジクロルハイドロキノ
ン、コークロルハイドロキノン等、カテコール系化合物
、例えばカテコール、3−メトキシカテコール&ダーシ
クロへキシルカテコール等、アずノフェノール系化合物
、例えばダーアずノフェノール、3−メチルーダ−アミ
ノフェノール、N−メチルアばノフエノーp;、J、j
−ジプロムア建ノフェノール等、フェニレンシア〈ン系
化合物、例iハN * N −’)エチル−p−フェニ
レンシアはン、N、N−ジエチル−3−メチル−p−フ
ェニレンシアイン、3−メチル−N−エテル−N−ヒド
ロキシエチル−p−フェニレンシアイン、N 、 N 
、 N/ 、 N/−テトラメチル−p−フェニレンジ
アミン等々が挙げられる。
ここに挙げたもののなかで一般には、形成される色素画
儂部での汚染の発生を少なくするために、白黒用ハロゲ
ン化銀現像剤特に3−ピラゾリドン糸現儂剤が好ましい
0 又、1種以上のハロゲン化銀現像剤を併用することもで
きる。
上記ハロゲン化銀現像剤は、アルカリ性処理組成物中に
含有せしめることが一般的ではあるが、予め感光要素中
の少なくとも一つの層中に含有せしめておくことも可能
である0更に、アルカリ性処理組成物中と、感光11票
中の両方に含有せしめることもできる0感光要票中に予
め含有せしめる場合は前駆体の形で含有せしめることも
よい0上記感光要素内の層とは、例えばノ10グン化銀
乳剤層、DRR化合物含有層、中間層、保睡層等である
@更にアルカリ性処理組成物中KH、ペンゾトリアゾー
ル系化合物、例えば、!−メチルベンゾトリアゾール、
ベンツイイダゾール系化合物、例えば、!−ニトロベン
ツイばダゾール、テトラザインデン系化合物、例えば、
ターヒドロ中シーj、6−シクロベンテノー/、!、、
!&、?−テトラザインデン亜硫酸塩、臭化カリウム等
を含有せしめることもできる。又、使用するハロゲン化
銀乳剤に応じてカプリ剤、ハロゲン化鋏溶剤等を含有せ
しめることもできる。
本発明に用いられるアルカリ性処理組成物は、破壊可能
な容器に収納されている。ことが好ましい0例えば液体
および空気を通さない物質のシートを折りたたみ、各端
辺をシールして作成され次空洞状の容器中に処理剤を収
納し、加圧Aを通過したときに、処理剤に加えられる内
部圧によって定められた個所で破壊してアルカリ性処理
液が放出されるようになっていることが望ましい0上記
容器を形成する物質としては、ポリエチレンテレフタレ
ート/ポリビニルアルコール/ポリエチレンのうばネー
ト、鉛箔/塩化ビニル−酢酸ビ″ニル共重合体のうはネ
ート等の如き材料が有利に用いられる。またこれらの容
器は、感光要素の前縁にそって固定されており、収納液
を実質的に一方向に感光性層表面に展開するようになっ
ていることが望ましい。
形成画像の背景として、白色度の高い光反射剤層を受像
層に対し観察方向と反対側に設けるのがよい0光反射鋼
層の位置は、特に限定されるものではないが、処理後、
感光性層と受像層を引きはがさない場合には、感光性層
と受像層との間に光反射剤層を設けるのがよい。光反射
剤層は予め層として設けておいてもよいし、アルカリ性
処理液中に、光反射剤を含有せしめておいて処理時に光
反射剤層を形成せしめてもよい。光反射剤としては二酸
化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、フレーク状銀、ア
ルiナ、ステアリン酸バリウム、酸化ジルコニウム等を
単aあゐ・いは一種以上混合して使用することができる
。予め層として設けておく場4tI/cFi、アルカリ
溶液浸透性の1例えばゼラチン、ポリビニルアルコール
のよう゛な任意の親水性コロイド中に分散させればよい
0 上記光反射剤層には、更に増白剤としてスチルベン、ク
マリン等を添加してもよいO露光後ハロゲン化銀乳剤の
現gIを明所で行なう場合には、ハロゲン化銀乳剤を光
から保護するため、不透明化剤層を設けることが好まし
いO不透明化剤層は予め層として設けておいてもよいし
、処理時に形成せしめてもよいO不透明化剤としてはカ
ーボンブラックや、インジケータ色素を添加することも
できる0又、減感剤を使用することも有利であるO前記
、光反射剤層と、不透明化剤層は同一の層として存在し
てもよいし、隣接した別々の層として存在してもよい0 本発明に係る感光!!素よシ構成されるフィルムユニッ
トとしては種々のものが使用できるが、例えば米国特許
第3.ダ/j、44ta号、同第3.ダ/!。
44tj号、同第3.ダ/!、4ダ6号、同第3.ダ7
!。
9.2!号、同第s、42s、o4tλ号、同第J、!
73゜04t3号、同第j、jf&、/4グ号、同第J
、!9fl。
/4j号、同筒3.ぶ/!、ダa/号、同第J、!74
゜gJt号、同筒3.イ!!、!コダ号、同筒j、tj
j、707号。
同第3.622.lり0号、同第3,230,2/♂号
、同第3,70/、l!l;号、同第3,619,24
2号、特開昭jO−4337号公報、ベルギー特許第2
j2゜9!り号又は同第757,950号記載のフイル
ム二二ッ)[いずれも本発明において使用することがで
きる0 上記各種のフィルムユニットにおいて、ハロゲン化銀乳
剤に対して露光時の光の入射側のいずれかの位置に、必
要に応じて写真特性を改良す−るに適した)、イルター
色素等を添加することもできるOフィルター色素として
は通常のpHでは安定であるか、アルカリ性処理後に接
すると分解等により無色化する色素を使用することもで
きる0又、受像層に色素1偉が拡散転写した後、感光性
層には拡散転写画像に対応して、銀画像及び色素あるい
はその前駆体による画像が残留している0この残留した
銀及びハロゲン化銀を漂白浴及び定着浴あるい祉漂白定
着浴で処理して除去し更に必要な場合には色素プレカー
サーを色素へ変化させる処理を施せば、受像層上に形成
された色素画像に対して反転した色素画像を得ることも
できるO以下実施例に基づいて本発明を説明するが、本
発明は以下の記載に限定されるものではないO実施例1 シアンDRR化合物の合成 H JOmlのり’o oホルムに/、?fの!−(J−ア
建ノフェニルスルホンアイノ)−J−(シーn−オクタ
デシルカルバモイル)−/−す7トールおよび/ 01
1tのピリジンを加えた溶液に!、j lのJ + t
art−ブチルスル7アモイルーj−tert −プチ
ルアイノスルホンアイノーク〔コ(a(g−クロロスル
ホニルフェニル)“エテルスルホニル)−ターニトロフ
ェニルア/)−/−す7トールを添加した0この混合液
を室温下、2時間攪拌した後、70mtのメタノールを
加えて減圧濃縮した◎この濃縮液tP10肩tの製塩a
t含む!Q寓tのメタノール溶液に冷却下、注加した。
析出した沈殿物fP覗した0この固体をJ!講tのピリ
ジンに溶解し、不溶分t−F通によp除き、JOtnt
の製塩aI!を含むl0m1のメタノールに冷却しなが
ら徐々に加えた0析出した沈殿物を濾過P斗上に集め、
この固体をメタノール次に水で洗浄し乾燥し友。
次にこの固体をシリカゲル(ワコーグルC−200)を
担体とし、メタノールの含有量を/から101gに徐々
に変えたクロロホルム溶液を溶離液としたカラムクロマ
トグラフィにより分離精製した0この分離液を濃縮した
後、n−へキサンを加えて析゛出した固体を一過P斗上
に集めた@この固体を乾燥したところ0.11 ?あっ
た。
中間体の調製 D−/  コーtert−ブチルスルファモイル−!−
tart−ブテルアイノス、ルホンアイノータ〔コ(コ
<t−クロロスルホニルフェニル)エテルスルホニル)
−グーニトロフェニルアソ)−z−ナフトール /117)J−tart−ブチルスルファモイル−!−
tert−プデルアイノスルホンアばノーク〔−(12
(4t−スルホフェニル)エテルスルホニル)クーニト
ロフェニルアゾ〕−/−ナットールのカリウム塩1kJ
OmLのオキシ塩化リンに懸濁させ、20℃以下に保ち
ながらりmlのN−メチルピロリドンを滴下した。次に
室温で一時間攪拌し、約4too pの氷水に注加し’
fto析出した沈殿物を濾過F斗上に集め氷水で洗浄し
て乾燥したところ収量はダJfであった。
D−−コーtart−ブチルスル7アモイルーj−te
rt−ブチルアばノスルホンフイノ・り〔−(コ(ター
スルホフェニル)エテルスルホニル)−ダーニトロフェ
ニルアl〕−/・す7トールのカリウム塩 !、7raLの濃硫酸中に冷却しながら、0.!d I
の亜硝酸ナトリウムを加え、次いで加熱して20℃にし
10分間保った。その後冷却して、4 mtの酢酸を加
え、さらにグーのコ〔−(タースルホフェニル)エチル
スルホニルコーク−ニトロアニリンを加え、ンo−tj
℃でダ時間攪拌した。その後/!mtの氷水と/ ws
lの酢酸管加え希釈し、さらに、0.0! fの尿素を
添加し過剰の亜硝酸ナトリウムを分解させてジアゾ溶液
とした。
これとは別に一20m1のメタノールとJOmlのピリ
ジンの混合溶媒JICJfの−−tert−ブチルスル
ファモイル−t −tert−ブチルア?/スルホンア
建ノー/−ナフトールを溶解しカプラー溶液とした。
次に上記カプラー溶液をiz℃以下に冷却しながら、前
記ジアゾ溶液を滴下した。その後2時間攪拌後、308
1の4NtJ酸を加え10fの塩化カリウムを加えた◇
析出した沈殿物t濾過p斗上に集め乾燥したところ、収
量はryであった0D−32−t・rt−ブチルスルフ
ァモイル−!−t6rt−ブチルアイノスルホンアイノ
ーl−す7トール !Ovatのピリジンに2.り−の!−アミノーコーt
ert −ブチルスルファモイル−/−ナフトールを溶
解し、冷却しながら、乙、イI (D tert  −
ブチルアイノスルホニルクロライドを加えた0その後室
温でり時間攪拌して!Q寓tの濃塩酸と300 mtの
水の混合液に注加した。析出した沈殿物をP3I4F斗
上に集めた◎この固体をupの水酸化ナトリウムを含む
10講tの水に溶解し、再びl!rI@tの濃塩酸と/
!θmjの水の混合液に注加した0 析出した沈殿物を
p過p斗上に集め、水で洗浄して乾燥したところ牧童は
70.61であつ雰。
実施例2 シアンDRR化合物の合成 !jwtlのりaロホルムに一0tpのJ(Jアイノフ
ェニルスルホンアt〕)−2(u(2,41−ジー t
ert −ヘンチルフェノキシ)プチルヵルバモ4ル〕
−t−メトキシインドールおヨヒ/θwttrr>ピリ
ジンを加えた懸濁液溶液に3.!fの一−tert−ブ
チルスルファモイル〜j−ジーイソプロビルアイノスル
ホンアζノーダr−2(−2Cダークロロスルホニルフ
エニル)エチルスルホニル)−タニトロフェニルアゾ〕
−/−ナフトールを添加した〇この混合液を10℃でダ
時間反応させた後70肩tのメタノールを加えて減圧濃
縮し念。この濃縮液t−/θmlの濃塩酸を含む!θv
xtのメタノール溶液に冷却下注加した。析出した沈殿
物を濾過P斗上に集めメタノールで洗い乾燥し次〇 次にこの固体をクロロホルムに懸濁し、不溶分を除いた
溶液をシリカゲル(フコ−ゲルC−一〇〇)を和体とし
メタノールの含有量をlから/θfNc徐々に変えたク
ロロホルム溶液を溶離液としたカラムクロマトグラフィ
により分離精製した。この分離液を濃縮し、残った固体
を10講tの酢酸エチルに溶解し、/jOwaLのn−
ヘキサンに注加して再沈殿させた・仁の沈殿した固体を
濾過P斗上に集めn−ヘキサンで洗い乾燥したところ、
Q、りpであった。
中間体の合成 コーt6rt−ブチルスル7アモイルー!−ジイソプロ
ピルアぐノスルホンアζノーa(S(コ〔ダク0ロスル
ホニルフェニル)エテルスルホニル)−タニトロ7エエ
ルアゾ)−/−ナフトールの合成、コーtart−ブチ
ルスル7アモイルー!−ジインプロビルアイノスルホン
ア〈ノース(−(,2C4t、スルホフェニル)エテル
スルホニル)−グニトロフェニルアゾ)−z−ナフトー
ルの合成および一−t6rt−ブチルスルファモイル−
!−ジイソプロピルアずノズルホンアイノーl−ナフト
ールの合成はシアンDFIR化合物/の中間体の調製と
同様の操作により合成した。
実施例3 ゼラチン及びラテックスモルダントの混合物(重量比/
// ) t−含有する染色したフィルムストリップ(
これらの成分は各々コ、pg/s  の被覆量で透明ポ
リエステル支持体上に塗布しfe)についてのそのスペ
クトル及び耐光性を測定した・ここで使用したラテック
スモルダントはジエラルド・アランーキャノベルなどの
特開昭j/−234ty。
号公報で開示されているものであり、ポリ(スチレンー
コービニルベンジルクロライドーコーN+ベンジル−N
、N−ジメチル−N−ビニルペンジルアンモニウムクロ
ライドーコージビニルベンゼン) (モル比ダ、り0 : 0.4tり: 41,4t/ 
: 0.コ)である。
色素をまず最初に0.、?4Nの水酸化カリウム水溶液
に#解した。
未染色のモルダントストリップをこの色素溶液に!fi
t、た〇 約/、1)の透過1lIl&に至るまで継続した。
次にこのストリップを水洗後、所定のpH値を有する標
準的な緩衝水溶液に浸し、約7分間に亘って平衡させ乾
燥したO A スペクトロ7オトメトリー 色素が透明な支持体上のモルダントに染着された場合に
ついて色素の吸収スペクトルをスペクトロフォトメータ
により透過式で測定した。 + (D #大波長(λ−
)及びλ1よりも短波側のショルダー及び副吸収の大小
管示すものとして、λ麿の吸光度に対しての短波側の吸
光rの比を示した@この値の小さいもの程、より純粋な
色合いを示し。
多色カラー写真における色再現上、有利である。
B a収スペクトルのpH依存性 染着された色素は後述のDの感光要素でも分るように処
理時はアルカリ性、時間軽過と共にpHダ程度の酸性状
態に曾かれる。故に理想的には広範囲のpH領域で安定
した色合いを示すべきである。表VC社各色素がモルダ
ントに染着された状態で好ましい安定な色合いを保つp
)!領#を示しであるO C耐光性 染色したフィルムストリップに光照射し下記の手法に従
い耐光性を測定した0′ 透過度で約/、0〜へ!の染色ストリフ1ピース2to
oowのキセノンランプでコダ時間照射した・ストリッ
プ面上の照射強度はto、oooルックスであった0 露光前(Do )及び露光後CD)の両方においてλ■
ccおける光学濃度1測定しD/Do x 100 の
値を残存率(チ)として示した。
D  DRR化合物の画僚形成速度 下記の積層単色感光要素を調製し、一定の処理を行なう
◇ 処理後、色素画俸が感光要素の透明な支持体を通して観
測されるが、得られた色票画像の反射濃駅を赤フイルタ
−(λamz ta411m )を通して光電濃度計に
よって連続的に測定した0 表rc#′i、処理後71分における最大濃度(I)w
)の10チの濃度に達する時間(t o、r )及び2
0%の濃度に達する時間(t o、t ) 1示したO
この時間の長短がii*形成速度の目安とガる0なお処
理時のm度は27℃であった0 積層単色感光要素パ詞製; 厚さ/jθμmの透明なポリエチレンテレ7タレートフ
イルム支持体上に、下記の層Yr順次塗布し積層単色感
光′9!累を用意した0 (1)ゼラチン及びポリ(ステレンーコービニルベンジ
ルクロライドーコーN−ベンジル−N、N、 シ)1 
?ルー N−ビ哀ルペンジルアンモニウムクロライドー
コージビニルベンゼン)(モル比り、90 : 0,4
1デ:4t、灯: oo、2)を各々、コ、jfl /
 m 2有する乾燥膜厚−0j〜3.0μmの受會層O
? (2)二酸化チタン(,2−2f/m  )及びゼラチ
ン(J、29711  )を有する乾燥膜厚り〜r戸の
光反射層0 (3)  カーボンブラック(コ、ry/ya  )及
びゼラチン(/、/y/m  )を有する乾燥膜厚りμ
mの不透明層。
(4)  シアンDRR化合物(o、t mmolA)
、N、N−ジエチル2ウリルアイド(/、o r/m 
 )並びにゼラチン(コ、rf/m )t−有する乾燥
膜厚λ、2μmのシアン色素1iiis形成物質層Oβ
)赤感光性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤(鎖に換算し
8て八att/w)、−2−オクタデシルハイドロキノ
ン−j−スルホン酸カリウム(0,/ 1/It  )
、 ホルイルーダーメチルフェニルヒドラジド(/3w/a
  )及びゼラチン(/、41171m )’を有する
乾燥膜厚/、!μ萬の赤感性乳剤Ji。
(6)ムコクロル酸(10θ■/III)lびゼラチン
<717m)t−有する乾燥膜厚的Q、2μの保護層。
ここで、DRR化合物の分散液は次のようにして調整し
た0 DRR化合物/gを3票LD酢酸エチルに溶解し、そO
浴液yc N 、 N−ジエチル2ウリル7゛ぜドを添
加し、この溶液をフルカノールXC(Du pont社
製)θ、J4tp 2含む/θ−ゼラチン水溶液Jt!
mtに乳化分散した。
酢酸エテルに難溶性のDRR化合物の場合はシクロヘキ
サノンを用いた0 次に厚さ100μmV)透明なポリエチレンテレフタレ
ートフィルム支持体上に、下記の層を順次塗布し処理シ
ートを用意し一*。
(1)  アクリル酸とブチルアクリレートの共重合体
(7,t/2.tt、1% ) (J、2 f/11 
 ) を有fルll燥膜厚コa、θμmの中和層。
(2)二酢酸セルa −x (酢化度WO%)(If/
m )を有する乾燥膜厚!、θ^mのタイインク層(二
層構成のうちの下層)。
(3)  ポリ(塩化ビニリデンーコーアクリロニトリ
ルーコーアクリル酸)(クデ/ / j / 1重量%
)(/、/ jF/II  )を有する乾燥膜厚lμ寓
のタイインク層(二層構成のうちの上層)0 と用意された積層単色感光lI累に%7段の温度差がθ
、/jの銀ウェッジからなる全JORO光模を通して規
定の露光を与え、その後上記処理シートを重ね合やせ、
更にその間に下記組成の内容量的/、0rn1.の処理
組成物を含むボンドを付着させ、フィルム単位を作った
0次に上記フィルム単位を一対の加圧的に並置された約
3410pmO間l!lを有するローラーの間を通過さ
せることによりボッドを破裂させその内容物を上記感光
要素と処理シートの間に展開させた0 ここで用いた処理組成物の組成は次の通りであ数分後に
色素l1ii像が感光l!素の透明支持体を通して!i
! 1111さfした〇 得られた色素画一の反射濃度(サクラ光電#贋計PDA
 −60型を使用)を赤(λmmg= 64tfl n
m )フィルターによって測定した。
第7表には本発明のDRR化合物の例、g、2表にはそ
のDRR化合物から放出された色素の例を示したO 第3表には、色素の吸収スペクトル及び耐光性について
のデータを、繁ダ表には、DRR化合物の画曹転写速W
を示した。
比較実験で用いた公知の放出された色素放出さnた 色素の番号      色素化合物 第3表の結果からもわかるように、随/コから寛/!ま
での公知の放出された色素は何れもいくつかの性能を満
足しているが、不要であるマゼンタ酸の吸収があり、満
足するものではない0即ちHn/2かうm i、tの色
素#′it jlrθ/844’!の比が高い0このこ
とはシアン色素中のマゼンタ酸の吸収が大きいことを示
し、シアン色素が青みがかり非常に不満足であることが
わかる0 本発明の色素は特開昭j!−33/り7号記載の公知の
色素に比して、不要であるマゼンタ酸の吸収が少なく、
シアン色素として鮮明な色相を示し、かつ他の全ての性
能を満足する点で、従来技術を改良するものであること
がわかる0 tJc4を表 第9表の結果かられかるように、 m / −t&L 
//の本発明のDRR化合物はNa/−〜階/jの特開
昭!j−33/4t/号記載の公知DRR化合物に比し
て、転写速度は同等あるいはそれ以上の性能を有してい
る。
代理人 桑原義美

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層
    および該乳剤層への像様露光に対応し拡散性のシアン色
    票tたはその前駆体を放出するシアン色票画書形成物質
    を含有する感光要素において、前記シアン色素画像形成
    物質が下記一般式〔l′〕で示される化合物であること
    t特徴とする感光要素 〔上記式にお、いてoarはアルカリ性条件下でハロゲ
    ン化銀現像剤の酸化物によって酸化され、前記化合物か
    ら拡散性色票若くはその前駆体を放出し得るようなキャ
    リアー成分を表わし、 くけ異なっていてもよく、それぞれ水素原子又はは炭素
    原子数3ないし10置換していてもLいアルキル基、シ
    クロアルキル基、アリール基(但しRとB の炭素原子
    数の総和はダ以上であり、炭素原子数の総和がダの場合
    一方は水素原子である)1表わし、Xは水酸基又はその
    基若くは加水分解ICjって水酸基になり得る基を表わ
    し、−Yはは異なっていても1(、それぞれ水素原子又
    は炭素原子数7ないし♂の置換してもよいアルキル基、
    了り−ル基を表わす・)で示される基を表わし、mF−
    JO又Fi/の整数を表わし、JfiPよびJFi互い
    に同−若くは異なっていても1く、それぞれ−R−(0
    )n−R’、−(ここでRお↓びRは互いに同−若くは
    Jlなっていて41〈、それぞれ炭素原子数/ないし1
    個のアルキレン基、フェニレン基又はクロル原子、メト
    キシ基若くはメチル基で置換されたフェニレン基を表わ
    し、nは0又は/の整数であり、pはnが/の場合に7
    でありかつnが0、の場合に/又はθである〔但しpが
    7の場合R5およびR6に含まnる炭素原子数の総和は
    /J以下である〕、)で示されるコ価の基を表わす0〕
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