JPS5840312A - 軟質熱可塑性樹脂の製造方法 - Google Patents

軟質熱可塑性樹脂の製造方法

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JPS5840312A
JPS5840312A JP56138309A JP13830981A JPS5840312A JP S5840312 A JPS5840312 A JP S5840312A JP 56138309 A JP56138309 A JP 56138309A JP 13830981 A JP13830981 A JP 13830981A JP S5840312 A JPS5840312 A JP S5840312A
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mvc
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thermoplastic resin
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秀雄 林
Yoshito Fujiki
藤木 芳人
Toshiro Suganuma
菅沼 利郎
Yukiya Sakamoto
坂本 幸也
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Toagosei Co Ltd
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Toagosei Co Ltd
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/006—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers provided for in C08G18/00

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、軟質熱可塑性樹脂の新規な製造方法に関する
ものである。
更K11ilL<は、塩化ビニル単量体(以下、MVC
と略ス)又ハ、MVC及(jMVcと共重合可能でその
単独重合体のガラス転移温度が30℃よりも低い単量体
との単量体混合物(以下これらをMvC系単量体と総称
する)100重量部を、塩化ビニ測単量体に可溶で軟化
点が20℃〜100℃の熱回層性ポリウレタンエラス)
 −r −(以下、MVCWllIITPtl略t)1
0〜200重量部、及び水媒体、懸濁剤、油溶性重合開
始剤の存在下で重合する事を41像とする、無回層でも
柔軟性を有し、加工成形性、耐熱性、耐油性、耐寒鮎び
透明性に優れた軟質熱可塑性樹脂の製造方法に関するも
のである。
従来、ポリ塩化ビニル系の内部可璽化搭れたamを製造
する方法として、種々の方法が提案されており、例えば
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸
エステル共重合体、エチレン−プロピレン共重金体等に
、MVCをグラフト共重合する方法、MVCとアクリル
酸エステルを共重合する方法などがあり、得られた共重
合体は、内部回層化され、無可璽でも柔軟性を有するが
、加工成形性、耐熱性、耐油*。
透明性に問題があり、これらの共重合体の、使用、用通
は制約を受けている。
本発明は、かかる問題点を改良した、新規な軟質熱可塑
性樹脂を製造する方法である。
更に詳しくは、本発明の軟質系熱可塑性樹脂は、MVC
JIIITPUをMVC系j%量体婁番看に溶解した状
態で、MVC系単量体肴番物を重合する事によって製造
されるのである。この反応の性格は明確ではないが、M
VC可溶型TPU及びMVC系単量体との関に或種の化
学的結べ即ち所謂グラフト共重合と称する反応。)が生
じるものと推定される。即ち配合時に於けるTPUとP
vCのぎリマーブレンドと比較して、本発明による生成
重合体の有意義な改良、即ち加工成形性、透明性、柔軟
性1等の点において優れている事から推察される。
本発明におけるMVC可溶履TPUとは、本発明を実施
する重合条件下において、実質的にか−「〜20”C1
1f’!、シ<を工60” 〜30℃の物である。軟化
点100℃を越える物は、MVC系単量体に溶解しづら
くなり、又20℃未満のものでは得られた生成重合体の
引張強度、耐熱性、耐油性が悪くなる。又MVC可溶!
ITPUは原料として、脂肪族ジイソシアネートを使用
した無黄変タイプが好ましい。
無黄変タイプは紫外線安定性が良いのに対し、無黄変タ
イプ以外のものは、重合後得られる生成重合体が着色す
る傾向がある。本発明に有効なMVC可溶屋TPUとし
て、適切な種類の1つとしては、大日本インキ化学工業
■製の商品名バンデックスT−5265、パンデックス
テー525等がある。
本発明において、MVC可溶11TPUは、仕込時MV
C又はMVC系単量体100重量部に対して、10〜2
00重量部、好ましくは20〜150重量部で重合を開
始する。
MVC又は、MVC系単量体100重量部に対して、M
Y C111fllllT P U 10 重量部未満
テは、得られる生成重合体は、満足すべき軟らかさが得
られず、一方200重量部をこえると、重合速度が遅く
なったりして好ましくない。
本発明では、生成重合体中の、MVC可溶型TPU含量
が好ましくは10〜80重量嘔、さらに好ましくは17
〜65重量嘩が良い。これは10重量%未満では、満足
すべき軟らかさが得られにくく、耐、熱性、耐油性も悪
くなる傾向があるためである。一方80重量−をこえる
と、耐熱性が悪くなりやすく又コストも高くなり経済的
にも好ましくない。
本発ijlにおいて、MVCと共重合可能で、その単独
重合体のガラス転移温度が30℃よりも低い単量体とし
ては、エチレン、プロピレンなどのオレフィン類、塩化
ビニリデンなどのハロゲン化ビニリデン類、酢酸ビニル
などのビニルエステル511% n−ブチルビニルエー
テルなどのビニルエーテル類、アクリル酸ブチル、アク
リル酸−2−エチルヘキシルなどのアクリル酸エステル
類、メタクリル@−2−エチルヘキシルなどのメタクリ
ル酸エステル類などが挙げられる。
又、その使用量は、MVC系単量体中、好ましくは50
重量−以下、さらに好ましくは50重量−以下である。
これは50重量−をこえると、得られる生成重合体の加
工成形性、耐熱性、耐油性、透明性などが悪くなるため
である。
本発明に於いて使用される懸濁剤は、公知の懸濁剤であ
ればよい。例えば部分ケン化ポリビニルアルコール、メ
チルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチル
セルルール、ポリアクリル酸、ビニルエーテル−無水マ
レイン酸共重合体、イツチン、リン酸鋤ルシウム等が使
用され、これらは単独又は併用してもよい。
また、これらの使用量は、水媒体に対しα01〜2重量
−程度である。
本発明に於いて使用する油溶性重合開始剤は公知の重合
開始剤であればよい。例えば、アソビスイソブチルバレ
ロエトリルなどのアゾ化合物、ラウリルバーオキすイド
、ジ−2エチルヘキシルバーオキシジカポネート、倉−
プチルパーオキシビバレートなどの有機過酸化物がある
。
その使用量は仕込時のMVC系単量体に対し、α01〜
2重量−程度である。
本発明#C蒙ける。水媒体/(MVC可溶濡υ TPO+MVC系単量体)の仕込比は1/1〜3/1が
良い。これは、腋比が1/1未満では重合が不安定にな
り、又縦比が3/1をこえるのは経済的に有利でない為
である。
重合温度は30〜70℃、好ましくは4011〜60℃
が良い。これは、30℃未満では重合速度が遅(なる傾
向があり、工業的に有利でない。
又70℃をこえると得られる生成重合体の耐熱性等が悪
くなりがちで好ましくない。
尚、本発明に於ては、トリクレン、メルカプトエタノー
ル勢の公知の連鎖移動剤を使用しても差しつかえない。
本発t14によれば無可慶でも柔軟性を有し、加工成形
性、耐熱性、耐油性等の諸物性のすぐれた軟質熱可朧性
樹脂を容易に製造することができる。
次に実施例および比較例をあげて本発明をさらに具体的
に説明する。
以下の実施例における物性評価は下記に従い実施した。
即ち、得られた生成重合体100重量部(以下単に部と
略す)K1エポキシ化大豊油3部、ステアリン酸パリク
ム1部、ステアリン酸亜鉛1部を混合し、これを170
℃の熱ロールで5分間墨線し、180℃の熱プレスで5
分間プレスするととにようて厚さ約1Xのシートを作製
し、このシートを使用し、測定した。
(凰) ロール加工性の判定 (2)透明性の判定(プレスシートで評価)(3)  
引張試験 20℃及び60℃における引張強さ (苧Is −に6723に準拠)を測定した。
り4)硬 度 20℃の状態でJI8(A)硬度針を用いて測定した。
(JIS−に6501準拠)(■耐油性 JI8−に6725に従って、抗張力残率、伸び残本を
測定した。
実施例1〜4及び比較例1〜2 第1表に示したような重合処方で重合を行なった。即ち
、内容積1(lのステンレス製オート)レープに第1表
に示されたMVC以外の原料な仕込み、内部の空気を窒
素で置換し、その後MVCを仕込んだ。58℃で15時
間反応させた後、未反応単量体を除去し、これを脱水乾
燥して粉末状の重合体を得た。得られた重合体の物性測
定結果を表−1に示す。
さらに比較のために、本発明の製造方法によらず、MV
C可溶蓋TPU(・大日本インキ化学工業l1111バ
ンデツクスT−5265)44部とストレー)PVC(
東亜合成化学工業−製アロyPVc、T8−1100 
) 56部にポリマーブレンドした場合について、上記
と同じ方法でロールしたが、シートが得られなかったの
で、ロール後の塊状物を使用して熱プレスを実施し、シ
ート化し、物性を測定し、比較例1として記載した。
更に比較の為に、本発明によらず、MVC可溶型TPυ
の替りに、エチレン−酢酸ビニル共重合体(三井ポリケ
ミカル■製エバフレックス−45X)を、幹ポリ!−と
した塩化ビニルグラフト共重合体を使用して、上記と同
じ方法で重合し、得られたグラフト重合体について物性
を測定し、比較例2として記載した。
館1表から分るようk、零発1iiKより得られた生成
重合体は、無可謙で、充分軟質であり、加工性もよく、
透明性もあり、60℃に於ける引張強さも強く、耐油性
も良いことが判る。それに比験してTPU/PVCのブ
レンドは、ロール成型が困難であり、IVAを使用した
グラフト共重合体は、60℃での引張強さも弱く、耐油
性も劣り、透明性もないことが判る。
特許出願人 東亜合成化学工業株式会社 手続補正書 昭和57年1月26日 特杵庁長官島田春樹殿 1、事件の表示 昭和56年特許願第138309号 2、発明の名称 軟質熱可塑性樹脂の製造方法 3、補正をする者 事件との関係   特許出願人 住所  東京都港区西新I11丁目14番1g名称(3
03)東亜合成化学工業株式会社、゛ l、      ゛ (゛ 5゜補正の内容 (1)明細書第5頁7〜8行目に 「得られKくく、耐熱性、耐油性も悪くなる傾向がある
ためである。」とあるを 「得られにくい。」と補正する。
手続補正書 昭和57年7月lφ日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 1、事件の表示 昭和56年特許願第138309号 2、発明の名称 軟質熱可塑性樹脂の製造方法 3、補正をする者 事件との関係   特許出願人 住所  東京都港区西新橋1丁目14番1号4、補正の
対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 5、補正の内容 (1)  明細書第4頁4行目の「耐油性が悪くなる0
」と[又MVC可溶型TPUJの間に次の文章を加入す
る。
「本発明でいう軟化点とは、次のような条件下で、島津
高下式フローテスタによる温度てい増法において求めら
れる軟化温度をいう。
島津高下式フローテスタの測定条件  ・ノズルの寸法
:1關φ×2闘り 荷     重;30麺 昇温速度;3℃/分  」 (2)明細書第4ju12〜13行目に「バンデツクス
T−525等がある。」とあるを、「パンデツクスT−
525郷があり、軟化点は各々53℃、47℃である。
」と補正する0手続補正書 昭和57年11月2s日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 1、事件の表示 昭@56年特許願第138309号 2、発明の名称 軟質熱可塑性樹脂の製造方法 3、補正をする者 事件との関係   特許出願人 住所  東京都港区西新橋1丁目14番1号4、補正の
対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 5、補正の内容 (1)明細書第4頁9行目の「傾向がある0」と「本発
明に」の間に次の文章を加入する。
「本発明で用いるMMC可溶型TPUは主に、ポリエス
テルジオール又はポリエステルジトルと脂肪族ジイソシ
アネートからなっている。
ポリエステルジオールはアジピン酸系ポリエステルジオ
ールであり、脂肪族ジイソシアネートはテトラメチレン
ジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート又
はヘキサメチレンジイソシアネートである。
まfcMVC可溶型TPUの20%MEK粘Ifは、3
0〜l O00cpsが好ましく、50〜400 cp
sがさらに好ましく、100〜300cp農が特に好ま
しい0」

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. t 塩化ビニル単量体叉は塩化ビニル単量体及び塩化ビ
    ニル単量体と共重合可能でガラス転移尋度が30℃より
    も低い単独重合体を与える単量体との単量体混合物を、
    水媒体、懸濁剤及び油溶性重合開始剤の存在下で、かつ
    塩化ビニル単量体に可溶で軟化点が20〜100℃の熱
    可塑性ポリウレタンエラストマーをm起重量体又は単量
    体混合物100重量部あたり10〜200重量部共存せ
    しめて重合することを4I微とする軟質熱可塑性樹脂の
    製造方法。
JP56138309A 1981-09-04 1981-09-04 軟質熱可塑性樹脂の製造方法 Expired JPS6030688B2 (ja)

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FR8215086A FR2512452B1 (fr) 1981-09-04 1982-09-03 Resine thermoplastique souple, son procede de fabrication et son utilisation
BE0/208949A BE894300A (fr) 1981-09-04 1982-09-03 Procede pour preparer une resine thermoplastique molle, resine ainsi obtenue et ses applications
GB08225108A GB2107326B (en) 1981-09-04 1982-09-03 Soft thermoplastic resin and its production and use
DE19823232847 DE3232847A1 (de) 1981-09-04 1982-09-03 Weiches thermoplastisches harz, verfahren zur herstellung und verwendung desselben

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JPS6030688B2 JPS6030688B2 (ja) 1985-07-18

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BE (1) BE894300A (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59217713A (ja) * 1983-05-26 1984-12-07 Toagosei Chem Ind Co Ltd 軟質熱可塑性樹脂の製造方法
JPS59219316A (ja) * 1983-05-27 1984-12-10 Toagosei Chem Ind Co Ltd 粘着剤用支持体
JPS6015432A (ja) * 1983-07-06 1985-01-26 Aron Kasei Co Ltd 印刷物カバ−又はデスクマツト
US5399660A (en) * 1992-05-01 1995-03-21 Harima Chemicals, Inc. Sizing agent composite for papermaking

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US5399660A (en) * 1992-05-01 1995-03-21 Harima Chemicals, Inc. Sizing agent composite for papermaking

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BE894300A (fr) 1983-01-03

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