JPS5842786A - すず―鉛合金用電気めっき浴 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は種々の生地上へすず一鉛合金を析出せしめるた
めの改良めっき浴に関する。特に本発明は塩類と相溶性
の酸すなわちフッ化ホウ素酸と共に、フッ化ホウ素酸す
ずＩ）とフッ化ホウ酸鉛（１）のような浴可溶性のすず
塩及び鉛塩を特殊添加剤と共に浴成分として用いた改良
浴から光沢のおる金属性のすず一鉛合金を析出せしめる
ことに関する。

すず−鉛合金めっき浴及びめっき方法に関する先行特許
は多数みられる。そのうち本発明と関連が深いものは米
国特許第３，７３０，８５３号；同第３．７４９，６４
９号；同第３，７６９，１８２号；同第３，７８５，９
３９号；同第３．８５０　、７６５号；同第３，８７５
，０２９号；同第３，９０５，８７８号；同第３，９２
６，７４９号；同第３，９５４，５７３号；同第３，９
５６，１２３号；同第３，９７７．９４９号；同第４，
０００，０４７号；同第４，１３５，９９１号；同第４
，１１８，２８９号；及び英国特許第１，３５１，８７
５号と同第１，４０８，１４８号である。

このように多数の文献がらり、かつ多くの浴組成が提案
されているにも拘らず、光沢がらり金属質のすず一鉛合
金めつ１！ヲ種々の生地上へ効率良く析出せしめるため
の浴についてはなお改良の余地がある。他の重ＩＩ［な
特性は高速めつき性とレベリング性である。従来から提
案されてきたすず−　−鉛合金浴組成の多くのものが、
浴の調製に用いる総ての成分はめつき光沢だけでなく前
記のような他の特性についても同時に考慮を払う必要が
おることｔ示している。

本発明の目的の一つは各種の生地上に光沢性のすず一鉛
合金を析出せしめうるめつき浴の提供におる。

本発明の他の目的は比較的高速においても、なおかつ改
良せられた光沢を有する丁ず一鉛合金めっきが得られる
電気めっき浴の提供にある。

本発明のさらにその他の目的に改良せられたレベリング
性ｔ−有する丁ず一鉛合金めつ′きｔ生成せしめうる電
名めっき浴の提供にある。

この発明のさらに多くの目的は、次の記載と実施例とを
理解することにより自明となるはずでめる。

この発明によれば可溶性すず塩と鉛塩ならびにこれらと
相溶性の酸と共に特殊な添加剤を組み合わせたものを使
用すると改良めっき浴が得られることが分った。この発
明によるめっき浴は各種の生地上に光沢のおる金属性の
すず一鉛合金を高速にて析出させることができる。

浴への添加物の必要な組み合せは、芳香族アζン光沢剤
、芳香族アルデヒド光沢剤、脂肪アルデヒド光沢剤及び
非イオン性界面性剤系粒子リファイナーでらる。

この発明の他の提案によれば、このめっき浴からすず及
び鉛と共に銅もしくにロジウム金属を三元合金の形で効
果的に共析することができる。

この発明のめつき浴は、好ましくは同じアニオン會有し
、特に好ましくは７ツ化ホウ酸すず及びフッ化ホウ酸鉛
のような浴可溶性の形の２価のすず及び鉛化合物音用い
て調製する。７ツ化ホウ酸丁ず及びフッ化ホウ酸鉛を使
用するときにはこれらに相溶性の酸、特に好ましくはフ
ッ化ホウ素酸會十分な量だけ共存させて導電性を付与し
、また金属塩類の溶解度を維持せしめる。浴中のすすと
鉛の量は所望の丁ず一鉛合金を効果的に析出せしめるの
に少なくとも十分な量ないしは浴への最大溶解度以下で
ある。

塩化物、スルファイン酸塩、フェノールスルホネート及
びその他のような他の浴可溶性２価すず塩ならびに２・
価鉛塩奄またこの発明の浴の調製に使用しうる。異種の
アニオンｔ−Ｖするすず塩及び鉛塩でも使用は可能であ
るが、同種アニオンを有する塩類の使用が好ましい。更
に、塩化水素酸、スルファミノ酸、フェノールスルホン
酸及びその他の工すな他の相溶性酸類もま几フッ化ホウ
素酸の代りに、またはフッ化ホウ素酸と共に使用しうる
。使用する酸はすず塩及び鉛塩のそれとに異なったアニ
オン金持つこともできるが、同じアニオンであることが
好ましい。しかしながら、最も好ましい実施態様ではす
ず及び鉛のフッ化ホウ酸塩がフッ化ホウ素酸と共に用い
られる。

この発明における光沢剤組成物に芳香族−ｉｔン、芳香
族アルデヒド及び脂肪族アルデヒドの組み合わせである
。これら光沢剤のそれぞれの含有量は少なくともすず一
鉛合金めっきに光沢金付毒するのに十分な量ないしは浴
中へのそれぞれの最大溶解度以下でおる。当該光沢剤組
成物においての芳香族アオン対芳香族アルデヒドの重量
比ｔ！１．２５：１ないし１００　：　１以内、特に好
ましくは約５：秦ないし２０　：　１の範囲以内でおる
。

この発明の目め達成に対して有用な芳香族アミンもしく
にアリルアミンにｈｏ−トルイジン、ｐ−トルイジン、
ｍ−トルイジン、アニリン及び０−クロルアニリンが包
含せられる。殆どの目的で灯〇−クロルアニリンの使用
が特に好ましい。例えば芳香族アルデヒドににｌ−す７
Ｊルデヒド、２−ヒドロキシ−１−ナフタルデヒド、２
−メトキシ−１−ナフタルデヒド及びその他が包含せら
れる。

このうちで好ましい芳香族アルデヒドは１−ナフタルデ
ヒドでおる。好ましい脂肪族アルデヒドは炭素数１ない
し４のもので、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒド、プロピルアルデヒド、ブチルアルデヒド、クロト
ンアルデヒド及びその他が包含せられる。仁の発明にお
ける好ましいアルデヒドはホルムアルデヒドであるが、
ホルムアルデヒドを３７重量％含有するホルマリンを使
用すると便利である。

粒子す７アイナーとしての非イオン性界面活性剤の添加
もまた必要で多る。この含有量はすず一鉛合金めっきの
粒子に緻密性全付与するのに十分な量ないしは浴への最
大溶解度以下である。

好ましｉ非イオン性界面活性剤は市販のものであって、
例えばノニルフェノキシポリエチレンオキサイドｘａノ
ール（工ｐｅｐａ１ｏ　０６３０及びＴｒｉｔｏＢＱＳ
　１５　、商標名）；ヱトキシアルキロールアミド（、
Ａｍ１ｌｏｘ　Ｌ５及び０３．商標名）；アルキルポリ
グリコールエーテルエチレンオキサイ）　（Ｎ５ｕｔｒ
ｏｎｙｘ６７５、商標名）及びその他である。この発明
において最も効果がある非イオン性界面活性剤灯、その
アルキレン基中の炭素数が２ないし２ｏであるポリオキ
シアルキレンエーテルである。

親油基のモル当り、エチレンオキサイドの１０ないし２
０モルを有するポリオキシエチレンエーテルが好ましく
、このなかにはプリジ３５−８Ｐ　（商標名、Ｂｒ１ｊ
　３５−　ＢＰ　）として市販されているポリオキシエ
チレンラウリルエーテルのような界面活性剤が包含され
る。

浴の補給に用いた第１すず壇が第２すず化合物へ酸化さ
れて沈澱を生ずるのを防止するための酸化防止剤も浴中
に添加してよい。めっき浴が示す酸性の１）Ｈにおいて
有効であり、がっこの発明方法の遂行をさｔたけたり、
生成めっきに悪影響を及はさないようなものであればい
かなる酸化防止剤でも使用できる。酸化防止剤の使用量
は通常、約０．５ないし５０　ｆ／Ａｓ好ましくは約５
ないしは１０　ｆ／ｌである。

特に好ましい酸化防止剤は芳香族スルホン酸類てめる。

代表的な芳香族スルホン酸には０−クレゾールスルホン
！１％　ＩＩ−クレゾールスルホン酸及びフェノールス
ルホン酸が包含せられる。

フェノールやクレゾールの他のスルホン酸、例えば： ２．６−シメチルフエノールスルホン酸２−クロル−６
−メチルフェノールスルホン酸２．４−ジメチルフェノ
ールスルホン酸２．４．６−ドリメチルフエノールスル
ホン酸ｐ−クレゾールスルホン酸 なども使用できる。α−及びβ−す７トールのスルホン
酸誘導体もｔた使用できる。

この発明の水性めっき浴の好ましい成分Ｙｒｍ括すれば
次のようである。

（） （２）鉛　　　　　３〜２０　　２〜８（３）酸　　　
　　１００〜２５０　１６０〜１９０（４）芳香族アル
デヒド　　０．０１〜０．５　０．０３〜０．１（５）
芳香族アミン　　　０．３〜１５　　０．１〜１．５（
６）脂肪酸アルデヒド　　０．５〜２０　　０．９〜１
０．０（７）非イオン性界面活性剤　０．１〜２０　　
０．５〜２．５これらの濃度での浴のｐＨは通常約１以
下、一般には約１なφし約０．０５でめるが、１以上で
も使用は可能でらる。浴温及び電流密度はそれぞれ約１
０℃ナイ［，４０℃及び約０．５Ａ／ＤＦ？／　（５Ａ
ＳＦ　）　ｌｋイｌ、　５３　Ａ／′ＤＩＰ？（５００
ＡＳＦ　）、好まシ＜　ｎ　１５℃ナイシハ２５℃及び
２．６Ａ／Ｄ、？　（２５１８１Ｆ　）　ｙｚ　イシｚ
ｌ　Ａ／％／（２００Ａ３１Ｆ　）　”Ｔ：１ｈル。

この発明によるめっき浴及び方法社すず一鉛合金組成を
広範に変更できる。約（９９重重量子すと１重量係船）
ないし約（９９重量％鉛と１１ｉＩＩＩｓ丁ず）の合金
皮膜を得ることができる。異なる組成の合金皮８１ヲ生
成せしめたい場合には当然のこと乍ら浴成分の相関量を
変更して所望の組成の合金に対しての最適な光沢と延性
ならびに他の特性が付与されるようにすべきである。実
用的見地からして、約（９５重量−と５重量多鉛）の組
成のすず一鉛合金皮膜及び約（６０重量−すすと４０重
量−鉛）の組成を有するはんだ皮膜が特に有用でありい
ずれもこの発明による浴と方法によって容易に生成させ
ることができる。

はとんどのめつき操作ではかくはん、しばしば急速かく
はんが好ましく適用される。更にアノード：カンード比
は約１＝１ないしｌｏ　：　１でめり、約４：ｌが好ま
しい。この発明の浴と方法は銅、銅合金、鋼、ニッケル
、ニッケル合金及びその他に適用される。

前述した工うにこの発明の浴を用いることによって、追
加的な添加剤又は錯化剤を加えないでも銅及びロジウム
金属をすすと鉛の合金中に共析させることができる。ニ
ッケル、鉄及びインジウムの工うな金属は同じ条件下で
は共析しなかった。

通常、銅又はロジウムは丁ず及び鉛と同じアニオン會有
する浴可溶性化合物として浴中に添加するのが好ましい
。添加量はすず一鉛合金中に約５重量−〇銅又はロジウ
ムが共析するのに十分な量でめる。かかる共析皮膜を得
るための銅及びロジウムの浴濃度はそれぞれ約０．２な
いし４　ｔ／を及び０．２ないし２　ｔ／ｌである。

この発明の他の提案によれば、脂肪族アルデヒドに追加
してか、または脂肪族アルデヒドの５０重量ｔｓまでを
、対応する脂肪族１１’によって置換することができ、
この際はんだ用度−〇光沢や他の皮膜特性には悪影響を
与えない。例えばホルムアルデヒドの５０重量％以下管
蟻酸によって置換してもこの発明の基本的な丁ず一鉛浴
の性能を維持している。比較のために、前記したホルム
アルデヒド量の５０重量係以下しか含まない浴は添加し
た蟻酸の量に拘りなく皮膜の外観が悪くなる。一方、添
加する蟻酸の量はホルムアルデヒドの排除量と正確に一
致しなくてもよく、またホルムアルデヒドの排除なしで
も添加することができる。更にホルムアルデヒドを全く
添加しないでも蟻酸はこの発明の浴にほとんど悪影響を
与えないか又は無影響である。

５０重量優以下のホルムアルデヒドを蟻酸により置換す
ることの利点は、めっき操作中でのホルムアルデヒドの
消耗量が減少することであり、これにより比較的少量の
ホルムアルデヒドの補給でことが足りる点にある。

ある運転条件においては浴中にホウ酸を添加して遊離の
フッ化水素酸の生成を防止又は減少せしめるのが有利な
場合がある。ホウ酸の添加量に遊離のフッ化水素酸の生
成を実質的に減少せしめるのに十分な量でめれによい。

通常的６０１／ｌ、好ましくは３０ｆμである。この発
明によるすず一鉛めつき浴は界面活性剤を含有しておシ
、この活性剤はめる種の用途に用いると発泡を起ξすこ
とがある。仁の発泡の問題は適当な消泡剤を約ｏ、ｏｅ
ｃｔ７ｔないし浴中への溶解度の範囲で含有せしめるこ
とにより解決できる。特に好まし一消泡剤はオクチルア
ルコールであり、このアルコールは他の浴成分とは化学
的に、ｔた電気化学的にも相溶しないが、このすず−鉛
皮膜にはなんらの悪影譬を与えない。

この発明は次の実施例の判読によって更に理解が容易に
なるはずである。

実施例　１ 次に記載の鎖成分からめつき浴を調製した。

成　　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
量子ず（フッ化ホウ阪第１すすとして添加）３０ｆ／ｊ
鉛（フッ化ホウ酸鉛として添加）　　　　　　　４　ｔ
／ｌフッ化ホウ素酸　　　　　　　　　　　１７２　ｔ
／ＬＯ−クロルアニリン　　　　　　　　　０．５　ｆ
／ｌホルマリン　　　　　　　　　　　　　２０卿ｔポ
リオキシエチレンラウリルエーテル　　　２．５ｔ／１
１−ナフ卓アルデヒド　　　　　　　０．０５ｆ／Ａ水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ノ（ラ
ンス調製された浴は安定であり２０℃、６０ム８Ｆ（６
ム／背）において、かく扛ん下で銅試験片上にめっきし
た。生成したすず一鉛皮膜は９５重量％の鉛から成り、
著しい光沢を呈していた。

実施例　２ 実施例１の処方において、０．５　ｆ／ｌのフッ化ホウ
酸銅全添加した。この浴を用いて６ム／背にてめっきを
行ったところ約１重量％の銅、８９重量％のすず及び５
重量−の鉛から成る光沢性の丁ず一鉛一鋼合金めつきが
得られた。

上記の２価のすず一鉛浴において銅に代えて鉄及びイン
ジウム金属を用いたところ、これらの金属類の共析は全
く起こらなかった。

実施例　３ 次の成分を用いて浴會調製した。

成　　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　量
子ず（７ツ化ホウ酸第１すすとして添加）３０ｆ／を鉛
（７ツ化ホウ酸鉛として添加）　　　　　　　４　ｔ／
ｌフフ化ホウ素酸　　　　　　　　　　　１７２　ｆ／
ｌホウ酸　　　　　　　　　　　　　　２０　ｆ／ｌホ
ルマリン　　　　　　　　　　　　　２ｏ蜂ｔＯ−クロ
ルアニリン　　　　　　　　　０．５　ｔ／ｌｌ−ナフ
ーアルデヒド　　　　　　　ｏ、ｏｓｒ７ｚポリオキシ
エチレンラクリルエーテル　　２．５ｆ／を蟻　酸（８
８重量％）　　　　　　　　２卿を浴は室温、６ム／Ｄ
ｎ／　、急速かくはん下で丁ず一鉛アノードを用いて操
作した。ホルムアルデヒド濃度は実施例１と全く同じで
あるが蟻酸を添加することにより引き続くホルムアルデ
ヒドの補給管しないで奄よいようにした。生成したすず
一鉛めつきは著しく光沢がＴｏり丁ずを９５ｆｆ１％と
船上５重量％含有していた。

実施例　４ 次の鎖成分を用いてすず一鉛めっき浴を調製した０ 成　　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　量すず
（７ツ化ホウ酸第１丁ずとして添加）３ｏｔ／を鉛（フ
ッ化ホウ酸鉛として添加）　　　　　　　４　ｔ／ｌフ
ッ化ホウ素酸　　　　　　　　　　　１７２　ｆ／ｌホ
ウ酸　　　　　　　　　　　　　　２０　ｆ／ｌホルマ
リン　　　　　　　　　　　　　１ｏ咄０−り四ルアニ
リン　　　　　　　　　０．５約１−す７Ｊアルデヒド
　　　　　　　　０．０５ｆ／ｌポリオキシエチレンラ
ウリルエーテル　　　２．５ｆ／を蟻　酸（８８重量％
）　　　　　　　　　　５　ｃｒ７ｚこの浴を実施例３
に記載の条件で操作し本。もともと必要なホルムアルデ
ヒド量の５０重量Ｓｔ−蟻酸により置換したにも拘らず
、２０Ｃ１ｙ’ｌのホルマリンを含み蟻酸を含まない実
施例１の浴により得られたと全く同じ光沢でめった。

実施例　５ 実施例１によるめっき浴中に、それぞれｏ　、　０６　
ｃｔ７を及び０　、１８　％／Ａのオクチルアルコール
金添加し穴。

これらの浴全実施例１と同様に操作したところ、すす１
９５重量−と鉛ｔ−５重量％含む極めて明るい丁ず一鉛
皮膜が生成し皮。

これらの浴のそれぞれ及び実施例１の浴から試料を採取
して瓶中に仕込み、蓋をほどこしたのち振盪した。０．
０６ｃｔｙ／ｌのオクチルアルコールを含む試料の泡の
高さは実施例１の浴から採取した試料を含む瓶中の高さ
よりも約２０９ｇな−シ３０慢低かった。０　、１８　
ｃｃ／Ｌのオクチルアルコール含有試料瓶中の泡の高さ
は実施例１の浴から採取した試料を含む瓶中の高さと殆
んど同じであった。前者における泡の消失時間は後者の
それより約３０チ少なかった。

実施例　６ 次の味成分？用いてめっき浴を調製した。

成　　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
量すず（フッ化ホウ酸第１丁ずとして添加）３０ｆ／を
鉛（フッ化ホウ酸鉛として添加）　　　　　　　ｓ　ｙ
／ｌフッ化ホウ累酸　　　　　　　　　　　　１７２　
ｔ／ｌＯ−クロルアニリン　　　　　　　　　０．５６
ｆ／Ｌホルマリン　　　　　　　　　　　　　２０　Ｃ
１１ｔポリオキシエチレンラウリルエーテル　　　２．
５ｆ／１１−す７Ｊアルデヒド　　　　　　　０．１１
ｆ／ｊ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　バ
ランス調製浴は安定でろ９１２０℃、６ムＡνにてかく
はん下で銅試験片をめっきした。生成し几すず一鉛皮膜
は著しく光沢があり、６０重を−のすすと４０重量−の
鉛を含んでいた◎ 実施例　７ この発明における必須の添加剤の効果音説明する友めに
、次のような５１１類のめつき浴を調製し皮。

Ａ−一実施例の浴 Ｂ−非イオン性界面活性剤のない実施例１の浴〇−脂肪
族アルデヒドのない実施例１の浴り一芳香族アミンのな
一実施例１の浴 Ｅ−芳香族アルデヒドのない実施例１の浴これらの浴を
実施例１と同じ条件にて操作したところ、次の結果が得
られた。

浴ム　光沢性、平滑皮膜 浴Ｂ　樹枝状粒子のめる黒色スポンジ皮膜浴０　曇った
金属性白色皮膜 浴Ｄ　曇った灰色又は黒色曇り 浴Ｋ　高電流密度部分にてスキップめっきによる半光沢
皮膜、低電流密度部分にて白色曇り皮膜 実施例　８ 芳香族アミン対芳香族アルデヒドの比が１．２５　：　
１ないし１００　：　１の範囲以外の場合の浴を用いた
ときの効果管説明するために、次の諸成分を用いて電気
めっき浴を調製した。

成　　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　量
子ず（７ツ化ホウ酸第１すすとして添加）３０ｆ／を鉛
（フッ化ホウ酸鉛として添加）　　　　　　　４　ｔ／
ｌフッ化ホウ票酸　　　　　　　　　　　　１７２　ｔ
／ｌホルマリン　　　　　　　　　　　　　２０　ｃｔ
、／ｌポリオキシエチレンラウリルエーテル　　　２：
５ｆ／ｌＯ−クロルアニリン　　　　　　　　変　動１
−ナフタアルデヒド　　　　　　　変　動これらの実験
では真鍮生地上に、浴温２０℃、６ｖＤｎ１１激しいか
くはんの条件下ですず一鉛合金めっき１に施した。０−
クロルアニリン対ｌ−す一フタアルデヒドの比は、次の
ようになるように変えた０ −ノルマル−光沢剤のル率範囲内の湊度ハ　　イ　−比
率範囲の上限金離えた濃度口　　ウー比率範囲の下限以
下の濃度 この方式では次のような結果が得られた。

０−クロルアニリン　１−ナツタアルデヒド　　外　　
　観ハ　イ　　　　ノルマル　　低電流密度部分でスキ
ップめっき ハ　　イ　　　　　ハ　　イ　　　　曇ったスキップめ
っきノルマル　　　ノルマル　　明るい平滑な皮膜前記
した実施例は単に説明の目的のた−めのものであり、こ
の発明の範囲から逸脱することなく種々の変更や修正が
なされうろこと扛自明である。

ほか１名

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. （１）すず−鉛電気めっき浴であって、生地上に所望の
   丁ず一鉛合金を効果的に析出せしめるのに少なくとも十
   分な量ないし浴への最高溶解度までの量の浴可溶性２価
   すず塩及び２価船塩と；蚊塩類と相溶する酸であって浴
   に対して導電性を付与して浴中へのｉ塩類の溶解度を維
   持せしめるのに少なく共十分な量の酸と；粒子リファイ
   ナーとして有効な量の非イオン性界面活性剤と：ならび
   に芳香族アルデヒド、脂肪族アルデヒド及び芳香族アず
   ンから成り、それぞれの成分がすず一鉛合金皮膜に対し
   て光沢を付与するのに少なく共十分な量で存在し、かつ
   芳香族アミン対芳香族アルデヒドの比が約１．２５：１
   ないし１００　：　１の範囲以内にめるような光沢剤組
   成物とから成るすず一鉛電気めっき浴。
2. （２）すず塩及び鉛塩がそれぞれフッ化ホウ酸第し丁ず
   塩及びフッ化ホウ酸鉛でらることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項に記載の電気めっき浴。
3. （３）相溶性酸がフッ化ホウ酸であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項に記載の電気めっき浴。
4. （４）銅及びロジウム金属から成る部類から選択せられ
   る合金化金属をも含有することｔ−特徴とする特許請求
   の範囲第１項に記載の電気めっき浴。
5. （５）浴中にホウ酸が存在すること全特徴とする特許請
   求の範囲第１項に記載の電気めっき浴。
6. （６）浴中に１種類の消泡剤が含有せられることｔ％徴
   とする特許請求の範囲第１項に記載の電気めっき浴。
7. （７）該消泡剤がオクチルアルコールでおるコトを特徴
   とする特許請求の範囲第６項に記載の電気めっき浴。
8. （８）脂肪族アルデヒドの５０重量％までか対応する脂
   肪族酸によって置換せられることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項に記載の電気めっき浴。
9. （９）諸成分が次の量、すなわち： 丁ず　　　　　　　　５〜５０　ｆｌｔ鉛　　　　　　
   　　　　　　　３〜２０　ｆμ相溶性酸　　　　　　１
   ００〜２５０　ｆ／を非イオン性界面活性剤　０．１〜
   ２０　ｔ／を芳香族アミン　　　　θ、３〜１ｓｔ／を
   芳香族アルデヒド　　０．０１〜０．５？／を脂肪族ア
   ルデヒド　　０．５〜２０　ｔ／ｌであることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項に記載の電気めっき浴。
10. （１０）すず及び鉛が７フ化ホウ酸すず及び７ツ化ホウ
    酸鉛として添加せられ、相溶性酸がフッ化ホウ素酸でラ
    シ、非イオン性界面活性剤がポリオキシエチレンラウリ
    ルエーテルでおり、芳香族アミンが０−クロルアニリン
    で娶り、芳香族アルデヒドが１−ナツタアルデヒドであ
    り、脂肪族アルデヒドがホルマリンでらることを特徴と
    する特許請求の範囲第９項に記載の電気めっき浴。
11. （１１）ホルムアルデヒドの５０重量ｑＩＩまでが蟻酸
    に工り置換せられることｔ特徴とする特許請求の範囲第
    １０項に記載の電気めっき浴。 （１２、特許請求の範囲第１項、第２項、第３項、第４
    項、第５項、第６項、第７項、Ｗ、８項、第９項、第１
    ０項又は＠１１項の電気めっき浴を通してアノードとカ
    ソード間に通電し、所望のすず〜鉛合金皮膜が形成され
    るのに十分な時間帯に亘ってめっきすることから成る明
    色のすず一鉛合金の電着方法。