JPH01283400A - 亜鉛−ニッケル合金電気めっき液 - Google Patents
亜鉛−ニッケル合金電気めっき液Info
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- JPH01283400A JPH01283400A JP63312840A JP31284088A JPH01283400A JP H01283400 A JPH01283400 A JP H01283400A JP 63312840 A JP63312840 A JP 63312840A JP 31284088 A JP31284088 A JP 31284088A JP H01283400 A JPH01283400 A JP H01283400A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、亜鉛−ニッケル合金電気めっき用のめつき液
に関するものであり、更にくわしくは、電気めっき皮膜
の延性を向上させるための新規な添加剤を含有する、硫
酸塩タイプの改良された水溶液を酸性亜鉛−ニッケル合
金電気めっき液に関するものである。
に関するものであり、更にくわしくは、電気めっき皮膜
の延性を向上させるための新規な添加剤を含有する、硫
酸塩タイプの改良された水溶液を酸性亜鉛−ニッケル合
金電気めっき液に関するものである。
耐食性向上、外観の改良および／または摩耗部分の寸法
を復元する再仕上げを可能にするための肉盛りの目的で
装飾めっき型または機能めっき型の亜鉛−ニッケル合金
皮膜を鉄、鋼など種々の素地上に電着するための、一定
量の亜鉛イオンおよびニッケルイオンを含有するめっき
液が従来から使われ、また提案されている（特開昭５８
−３４１８９号等）。このような亜鉛−ニッケル合金電
気めっき液は、ストリップ、コンジット、ワイヤ、ロッ
ド、管、カッブリングなどの工業めっきまたは機能めっ
きに広く使われている。
を復元する再仕上げを可能にするための肉盛りの目的で
装飾めっき型または機能めっき型の亜鉛−ニッケル合金
皮膜を鉄、鋼など種々の素地上に電着するための、一定
量の亜鉛イオンおよびニッケルイオンを含有するめっき
液が従来から使われ、また提案されている（特開昭５８
−３４１８９号等）。このような亜鉛−ニッケル合金電
気めっき液は、ストリップ、コンジット、ワイヤ、ロッ
ド、管、カッブリングなどの工業めっきまたは機能めっ
きに広く使われている。
好ましい半光沢外観や、よりすぐれた密着性を得る上で
必要なめっき皮膜の微粒子化を達成するために、亜鉛−
ニッケル合金電気めっき液については従来多くの改良が
なされてきたが、硫酸塩タイプのものの場合、亜鉛−ニ
ッケル合金皮膜が延性に欠けるため微細な亀裂が発生し
て素地上の亜鉛−ニッケル合金皮膜の防食効果が低下す
るという問題が残されている。
必要なめっき皮膜の微粒子化を達成するために、亜鉛−
ニッケル合金電気めっき液については従来多くの改良が
なされてきたが、硫酸塩タイプのものの場合、亜鉛−ニ
ッケル合金皮膜が延性に欠けるため微細な亀裂が発生し
て素地上の亜鉛−ニッケル合金皮膜の防食効果が低下す
るという問題が残されている。
本発明の目的は、従来の硫酸塩タイプ亜鉛−二ッケル合
金電気めっきにおける上記問題点を解決することにある
。
金電気めっきにおける上記問題点を解決することにある
。
上記目的は、所望の合金組成の亜鉛−ニッケル合金を電
着するのに充分な量の亜鉛イオンおよび二・ンケルイオ
ンを含有する硫酸塩タイプの本発明による水溶液型酸性
亜鉛−ニッケル合金電気めっき液を用いることにより達
成される。このめっき液は、電気めっき皮膜の微粒子化
に有効な量のポリオキシアルキレン化合物またはその末
端基置換誘導体であって浴に可溶なものをさらに含んで
いてもよい。
着するのに充分な量の亜鉛イオンおよび二・ンケルイオ
ンを含有する硫酸塩タイプの本発明による水溶液型酸性
亜鉛−ニッケル合金電気めっき液を用いることにより達
成される。このめっき液は、電気めっき皮膜の微粒子化
に有効な量のポリオキシアルキレン化合物またはその末
端基置換誘導体であって浴に可溶なものをさらに含んで
いてもよい。
このめっき液は、
（ａ）芳香族スルホンアミド
（その塩であって浴に可溶かつ共存可能なもの、および
それらの混合物を含む） （ｂ）アセチレンアルコール からなる群から選ばれた添加剤のいずれかを含有する。
それらの混合物を含む） （ｂ）アセチレンアルコール からなる群から選ばれた添加剤のいずれかを含有する。
添加剤（ａ）および（ｂ）は、電気めっき皮膜に延性を
与えるのに有効な量だけ、硫酸塩タイプのめつき液中に
添加される。典型的には、添加剤（りおよび（ｂ）の量
が約ｏ．ｏｏｏｉモル／ｌ以上であるとき、硫酸塩タイ
プのめっき液による電気めっき皮膜の延性向上が達成さ
れる。
与えるのに有効な量だけ、硫酸塩タイプのめつき液中に
添加される。典型的には、添加剤（りおよび（ｂ）の量
が約ｏ．ｏｏｏｉモル／ｌ以上であるとき、硫酸塩タイ
プのめっき液による電気めっき皮膜の延性向上が達成さ
れる。
上記成分のほかに、本発明のめっき液は、装飾的な光沢
外観を有する亜鉛−ニッケル合金皮膜を電着するのに有
効な二次光沢剤や補助光沢剤を含んでいてもよい。また
、めっき液のｐ）（を約０からほぼ中性、望ましくは約
２〜６の範囲で安定させるため、周知の緩衝剤を含有さ
せてもよい。
外観を有する亜鉛−ニッケル合金皮膜を電着するのに有
効な二次光沢剤や補助光沢剤を含んでいてもよい。また
、めっき液のｐ）（を約０からほぼ中性、望ましくは約
２〜６の範囲で安定させるため、周知の緩衝剤を含有さ
せてもよい。
以下、本発明によるめっき液について更に具体的に説明
する。
する。
本発明による水溶液型酸性亜鉛−ニッケル合金電気めっ
き液は、亜鉛電着に有効な量の亜鉛イオンを含有する水
溶液からなり、亜鉛濃度は通常ｌＯｇ／ｌから飽和まで
、より普通には約１５〜２２５ｇ／ｌである。
き液は、亜鉛電着に有効な量の亜鉛イオンを含有する水
溶液からなり、亜鉛濃度は通常ｌＯｇ／ｌから飽和まで
、より普通には約１５〜２２５ｇ／ｌである。
はとんどの場合、亜鉛イオンの濃度は約２０〜２００ｇ
／ （ｔの範囲に調節される。亜鉛イオンの最高濃度
は、めっき液の温度によって異なり、温度が高ければ高
い濃度を採用することができる。
／ （ｔの範囲に調節される。亜鉛イオンの最高濃度
は、めっき液の温度によって異なり、温度が高ければ高
い濃度を採用することができる。
亜鉛イオンは可溶性硫酸塩の形で、硫酸と共に、めっき
液中に導入される。通常、亜鉛−ニッケル合金電気めっ
き液のｐＨは約０〜７の範囲に調節され、好ましいｐＨ
は２〜６である。
液中に導入される。通常、亜鉛−ニッケル合金電気めっ
き液のｐＨは約０〜７の範囲に調節され、好ましいｐＨ
は２〜６である。
本発明のめっき液は、亜鉛イオンとともに一定量のニッ
ケルイオンを含有する。ニッケルイオンは、浴可溶硫酸
塩の形でめっき液中に導入される。約０．１〜約３０重
量％のニッケルを含有する亜鉛−ニッケル合金皮膜を得
るためには、ニッケルイオン濃度を通常約０．５ｇ／ｌ
〜１２０ ｇ／ｌとする。亜鉛−ニッケル合金皮膜の好
ましいニッケル含有量は、約３〜約１５重量％である。
ケルイオンを含有する。ニッケルイオンは、浴可溶硫酸
塩の形でめっき液中に導入される。約０．１〜約３０重
量％のニッケルを含有する亜鉛−ニッケル合金皮膜を得
るためには、ニッケルイオン濃度を通常約０．５ｇ／ｌ
〜１２０ ｇ／ｌとする。亜鉛−ニッケル合金皮膜の好
ましいニッケル含有量は、約３〜約１５重量％である。
装飾亜鉛−ニッケル合金皮膜の場合、めっき液中のニッ
ケルイオンに対する亜鉛イオンの重量比を約２．５より
も低く保つことが望ましい。亜鉛−ニッケル合金電気め
っき液使用中に亜鉛イオンおよびニッケルイオンを補充
するには、電解中にめっき液に徐々に溶解する亜鉛金属
陽極、ニッケル金属陽極または亜鉛−ニッケル合金陽極
を用いればよい。作業中の濃度調整は、前記めっき液建
浴用の亜鉛塩およびニッケル塩を補充添加して行うこ七
もできる。
ケルイオンに対する亜鉛イオンの重量比を約２．５より
も低く保つことが望ましい。亜鉛−ニッケル合金電気め
っき液使用中に亜鉛イオンおよびニッケルイオンを補充
するには、電解中にめっき液に徐々に溶解する亜鉛金属
陽極、ニッケル金属陽極または亜鉛−ニッケル合金陽極
を用いればよい。作業中の濃度調整は、前記めっき液建
浴用の亜鉛塩およびニッケル塩を補充添加して行うこ七
もできる。
本発明の亜鉛−ニッケル合金電気めっき液は、亜鉛イオ
ンおよびニッケルイオンのほかに、添加剤として芳香族
スルホンアミドまたは（および）アセチレンアルコール
を含む。その好ましい具体例は次のとおりである。
ンおよびニッケルイオンのほかに、添加剤として芳香族
スルホンアミドまたは（および）アセチレンアルコール
を含む。その好ましい具体例は次のとおりである。
（ａ）芳香族スルホンアミド
式中、ＸはＨ１炭素数１〜６のアルキル、炭素数６〜１
０のアリール（フェニル環に隣接していてもよい）、炭
素数７〜２２のアルキルアリール、ＯＨ１ハロケン、Ｃ
ＨＯ１炭素数１〜４のアルコキシ、炭素数１〜６のカル
ボキシ、炭素数１〜６のヒドロキシアルキルまたは炭素
数１〜６のスルホアルキル；ＹはＨ１炭素数１〜６のア
ルキル、ＯＨ，ＳＯ３Ｍ。
０のアリール（フェニル環に隣接していてもよい）、炭
素数７〜２２のアルキルアリール、ＯＨ１ハロケン、Ｃ
ＨＯ１炭素数１〜４のアルコキシ、炭素数１〜６のカル
ボキシ、炭素数１〜６のヒドロキシアルキルまたは炭素
数１〜６のスルホアルキル；ＹはＨ１炭素数１〜６のア
ルキル、ＯＨ，ＳＯ３Ｍ。
またはフェニル；ＱはＨ１炭素数１〜３のアルキル、炭
素数１〜６のスルホアルキルまたは炭素数１〜６のヒド
ロキシアルキル；ＭはＨＳＮＨ，、亜鉛、ニッケルまた
はＩＡ族および■族の金属：ＺはＨまたはＱを表す。
素数１〜６のスルホアルキルまたは炭素数１〜６のヒド
ロキシアルキル；ＭはＨＳＮＨ，、亜鉛、ニッケルまた
はＩＡ族および■族の金属：ＺはＨまたはＱを表す。
１ｌ−
（ｂ）アセチレンアルコール
Ｒ２Ｒ２
Ｒ，−（Ｃ）ｍ−Ｃ＝Ｃ−（Ｃ）ｎ−０−Ｒｔ
（ＩＩ）Ｒ３Ｒ３ 式中、 ｍはＯ〜４の整数： ｎは１〜４の整数： Ｒ１は、ｍがＯのときＨまたは炭素数１〜６のアルキル
、ｍが０よりも大きいとき一〇−Ｒ，；Ｒ２およびＲ３
は、Ｈ１炭素数１〜４のアルキルまたはスルホアルキル
； Ｒ２はＨまたは−（ＣＨｚ ＣＨＯ）ｐ Ｈ；■ ただし、ｐは１〜４の整数；Ｒ５はＨまたは炭素数１〜
２のアルキル。
（ＩＩ）Ｒ３Ｒ３ 式中、 ｍはＯ〜４の整数： ｎは１〜４の整数： Ｒ１は、ｍがＯのときＨまたは炭素数１〜６のアルキル
、ｍが０よりも大きいとき一〇−Ｒ，；Ｒ２およびＲ３
は、Ｈ１炭素数１〜４のアルキルまたはスルホアルキル
； Ｒ２はＨまたは−（ＣＨｚ ＣＨＯ）ｐ Ｈ；■ ただし、ｐは１〜４の整数；Ｒ５はＨまたは炭素数１〜
２のアルキル。
使用可能な添加剤の代表的なものを第１表に示す。
第１表 添加剤
（ａ）芳香族スルホンアミド
ベンゼンスルホンアミド
トルエンスルホンアミド
（ｂ）アセチレンアルコール
３−メチルｌ−ブチン−３−アール
ＨＣ三ＣＣ（ＣＨ３）２０（ＣＨ２ＣＨ，０）２Ｈ（３
−メチル１−ブチン−３−アールのエチレンオキサイド
付加物） ブチンジオール ＨＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２Ｃ−ＣＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２
ＯＨ（ブチンジオールのエチレンオキサイド付加物）Ｈ
ＯＣＨ，Ｃ＝ＣＣＲ２０ＣＨ２ＣＨ２ＯＨプロパルギル
アルコール ＨＣ−ＣＣＨ２０ＣＨ，ＣＨ２ＯＨ （フロパルギルアルコールのエチレンオキサイド付加物
） ＨＣｉ≡ＣＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＨ（プロパ
ルギルアルコールのプロピレンオキサイド付加物） ヘキシンジオール （ａ）群添加剤としては、上記のものほかに、代表的な
ものとして、ベンゼンジスルホンアミド、ナフタレンス
ルホンアミド（アルファ、ベータ）、ｐ−トルエンスル
ホフロラミド、ｐ−ブロモベンゼンスルホンアミド、ｐ
−安息香酸スルホンアミド、安息香酸スルホンジクロル
アミド（ｏ、ｐ）、ｐ−１−ルエンスルホンクロルアミ
ド、ｐ、ｐ−ジフェニルジスルホンアミド、ベンゼンｍ
−ジスルホンアミド、ｍ−７オルミルベンゼンスルホン
アミドスルホメチルベンゼンスルホンアミド、メトキシ
ベンゼンスルホンアミド、ヒドロキシメチルベンゼンス
ルホンアミド、ｐ−クロロベンゼンスルホンアミドなど
がある。
−メチル１−ブチン−３−アールのエチレンオキサイド
付加物） ブチンジオール ＨＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２Ｃ−ＣＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２
ＯＨ（ブチンジオールのエチレンオキサイド付加物）Ｈ
ＯＣＨ，Ｃ＝ＣＣＲ２０ＣＨ２ＣＨ２ＯＨプロパルギル
アルコール ＨＣ−ＣＣＨ２０ＣＨ，ＣＨ２ＯＨ （フロパルギルアルコールのエチレンオキサイド付加物
） ＨＣｉ≡ＣＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＨ（プロパ
ルギルアルコールのプロピレンオキサイド付加物） ヘキシンジオール （ａ）群添加剤としては、上記のものほかに、代表的な
ものとして、ベンゼンジスルホンアミド、ナフタレンス
ルホンアミド（アルファ、ベータ）、ｐ−トルエンスル
ホフロラミド、ｐ−ブロモベンゼンスルホンアミド、ｐ
−安息香酸スルホンアミド、安息香酸スルホンジクロル
アミド（ｏ、ｐ）、ｐ−１−ルエンスルホンクロルアミ
ド、ｐ、ｐ−ジフェニルジスルホンアミド、ベンゼンｍ
−ジスルホンアミド、ｍ−７オルミルベンゼンスルホン
アミドスルホメチルベンゼンスルホンアミド、メトキシ
ベンゼンスルホンアミド、ヒドロキシメチルベンゼンス
ルホンアミド、ｐ−クロロベンゼンスルホンアミドなど
がある。
（ａ）群および（ｂ）群の化合物は、硫酸塩タイプのめ
っき液において電気めっき皮膜の延性を向上させるのに
有効であり、それにより鋼等の素地上のめっき皮膜の微
細なりラックを実質的に無くし、耐食性を向上させる。
っき液において電気めっき皮膜の延性を向上させるのに
有効であり、それにより鋼等の素地上のめっき皮膜の微
細なりラックを実質的に無くし、耐食性を向上させる。
この目的のためには、（ａ）群および（ｂ）群の化合物
は約０．０００１モル／ｉの低濃度でも有効なことが観
察された。０．１モル／ｌもの高濃度にしても差支えな
いが、もっと低い濃度で充分な延性向上が達成されるの
で、経済性を考慮すると、通常は約０、００１〜約０．
０１モル／ｌの範囲の濃度にすることが望ましい。
は約０．０００１モル／ｉの低濃度でも有効なことが観
察された。０．１モル／ｌもの高濃度にしても差支えな
いが、もっと低い濃度で充分な延性向上が達成されるの
で、経済性を考慮すると、通常は約０、００１〜約０．
０１モル／ｌの範囲の濃度にすることが望ましい。
本発明のめっき液は、上述の必須成分のほかにキャリヤ
ー光沢剤としてポリオキシアルキレン化合物を、亜鉛−
ニッケル合金電気めっき皮膜の粒子を細かくし補助的光
沢剤がない状態において少なくとも半光沢外観のめっき
皮膜を得るのに充分な量だけ含有してもよい。この目的
のためには、ポリオキシアルキレン化合物は約０．ＯＯ
５ｇ／ｌという微量から飽和量までを用いることができ
るが、約０．１〜２ ０ ０ ｇ／Ｌの濃度で用いるこ
とが望ましい。典型的には、ポリオキシアルキレン化合
物の濃度は約０．０２〜約２ ０ ｇ／ＩＩの範囲にあ
り、濃度約０．０２〜約５ｇ／ｌが多くの用途において
望ましい。
ー光沢剤としてポリオキシアルキレン化合物を、亜鉛−
ニッケル合金電気めっき皮膜の粒子を細かくし補助的光
沢剤がない状態において少なくとも半光沢外観のめっき
皮膜を得るのに充分な量だけ含有してもよい。この目的
のためには、ポリオキシアルキレン化合物は約０．ＯＯ
５ｇ／ｌという微量から飽和量までを用いることができ
るが、約０．１〜２ ０ ０ ｇ／Ｌの濃度で用いるこ
とが望ましい。典型的には、ポリオキシアルキレン化合
物の濃度は約０．０２〜約２ ０ ｇ／ＩＩの範囲にあ
り、濃度約０．０２〜約５ｇ／ｌが多くの用途において
望ましい。
ポリオキシアルキレン化合物は、非イオン性のものに限
らず、イオン性のものでもよい。さらに、めっき液に可
溶の末端置換誘導体およびそれらの混合物からなるもの
であってもよい。本発明の実施に使用可能な代表的非イ
オン性ポリオキシアルキレン化合物は、−またはそれ以
上のアルキレンオキサイド（炭素数１〜４のもの）と他
の化合物との縮合共重合体（上記他の化合物１モル当り
約１０〜約７０モルのアルキレンオキサイドを含む）で
ある。上記他の化合物（アルコキシル化されていてもよ
い）の例としては、直鎖アルコール、脂肪族−価アルコ
ール、脂肪族多価アルコール、アセチレン七ノまたはポ
リオール、フェノールアルコール等のアルコール類；脂
肪酸：脂肪族アミド：アルキルフェノール；アルキルナ
フトール：脂肪族アミン（モノアミンおよびポリアミン
のいずれでもよい）などがある。
らず、イオン性のものでもよい。さらに、めっき液に可
溶の末端置換誘導体およびそれらの混合物からなるもの
であってもよい。本発明の実施に使用可能な代表的非イ
オン性ポリオキシアルキレン化合物は、−またはそれ以
上のアルキレンオキサイド（炭素数１〜４のもの）と他
の化合物との縮合共重合体（上記他の化合物１モル当り
約１０〜約７０モルのアルキレンオキサイドを含む）で
ある。上記他の化合物（アルコキシル化されていてもよ
い）の例としては、直鎖アルコール、脂肪族−価アルコ
ール、脂肪族多価アルコール、アセチレン七ノまたはポ
リオール、フェノールアルコール等のアルコール類；脂
肪酸：脂肪族アミド：アルキルフェノール；アルキルナ
フトール：脂肪族アミン（モノアミンおよびポリアミン
のいずれでもよい）などがある。
このタイプのポリオキシアルキレン化合物で好ましいも
のの代表例には、次のようなものがある。
のの代表例には、次のようなものがある。
Ａ．下記構造式を有する、アルキレンオキサイドと直鎖
アルコールどの非イオン性共重合体：Ｃ Ｈ ３ （
Ｃ Ｈ ｚ）Ｘ Ｃ Ｈ ｓ０、−（ＣＨ２−ＣＩ（
２０）ｎ−Ｈ 式中、Ｘは９〜１５の整数、ｎは１０〜５０の整数であ
る。
アルコールどの非イオン性共重合体：Ｃ Ｈ ３ （
Ｃ Ｈ ｚ）Ｘ Ｃ Ｈ ｓ０、−（ＣＨ２−ＣＩ（
２０）ｎ−Ｈ 式中、Ｘは９〜１５の整数、ｎは１０〜５０の整数であ
る。
Ｂ．下記構造式を有する、アルキレンオキサイドとフェ
ノールアルコールとの非イオン性共重合体：Ｈ （Ｃ
Ｈ２）Ｘ Ａ ｒ−０ （Ｃ Ｈ ２Ｃ Ｈ２Ｏ）ｎＣ
Ｈ ２Ｃ Ｈ ２０ Ｈ式中、Ａｒはベンゼン環、Ｘ
は６〜１５の整数、ｎは１０〜５０の整数である。
ノールアルコールとの非イオン性共重合体：Ｈ （Ｃ
Ｈ２）Ｘ Ａ ｒ−０ （Ｃ Ｈ ２Ｃ Ｈ２Ｏ）ｎＣ
Ｈ ２Ｃ Ｈ ２０ Ｈ式中、Ａｒはベンゼン環、Ｘ
は６〜１５の整数、ｎは１０〜５０の整数である。
Ｃ．エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、グリ
シドール、ブチレンオキサイ下およびそれらの混合物か
らなる群から選ばれたアルキレンオキサイドの非イオン
性ホモポリマー。
シドール、ブチレンオキサイ下およびそれらの混合物か
らなる群から選ばれたアルキレンオキサイドの非イオン
性ホモポリマー。
Ｄ．本発明において使用可能な非イオン性ポリオキシア
ルキレン化合物の具体例としては、アルキルフェノール
（たとえばノニルフェノール）、アルキルナフトール、
脂肪族−価アルコール、ヘキシンジオールおよびデシン
ジオール、エチレンジアミン、テトラエタノール、脂肪
酸、脂肪族アルカノールアミド（たとえばココナツツ脂
肪酸のアミド）、またはエステル（たとえばソルヒタン
モノバルミテート）の、各アルコキシル化物がある。
ルキレン化合物の具体例としては、アルキルフェノール
（たとえばノニルフェノール）、アルキルナフトール、
脂肪族−価アルコール、ヘキシンジオールおよびデシン
ジオール、エチレンジアミン、テトラエタノール、脂肪
酸、脂肪族アルカノールアミド（たとえばココナツツ脂
肪酸のアミド）、またはエステル（たとえばソルヒタン
モノバルミテート）の、各アルコキシル化物がある。
上述の非イオン性ポリオキシアルキレン化合物の代わり
に、浴に可溶の末端置換ポリオキシアルキレン化合物す
なわち （１）エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、グ
リシドール、ブチレンオキサイドおよびこれらの混合物
からなる群から選はれたアルキレンオキサイドの重合物
； および （２）水酸基を有するアルキル、アルケニル、アルキニ
ル、アリールおよびこれらの混合物からなる群から選ば
れたモノおよびポリヒドロキシ化合物のアルコキシル化
物： の硫酸化、アミノ化、リン酸処理、塩素化、臭素化、ホ
スホン化、スルホン化、カルボキシル化、およびこれら
の組合せにより得られるものを用いることもできる。
に、浴に可溶の末端置換ポリオキシアルキレン化合物す
なわち （１）エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、グ
リシドール、ブチレンオキサイドおよびこれらの混合物
からなる群から選はれたアルキレンオキサイドの重合物
； および （２）水酸基を有するアルキル、アルケニル、アルキニ
ル、アリールおよびこれらの混合物からなる群から選ば
れたモノおよびポリヒドロキシ化合物のアルコキシル化
物： の硫酸化、アミノ化、リン酸処理、塩素化、臭素化、ホ
スホン化、スルホン化、カルボキシル化、およびこれら
の組合せにより得られるものを用いることもできる。
ポリオキシアルキレン化合物の分子量は、添加剤をめっ
き液中に所望の濃度で溶解させることができるように調
節する。また末端置換化合物は、置換度および分子中の
反応性水酸基の数に応じて、分子上に１個の末端置換基
を有していてもよく、２以上の末端置換基を有していて
もよい。
き液中に所望の濃度で溶解させることができるように調
節する。また末端置換化合物は、置換度および分子中の
反応性水酸基の数に応じて、分子上に１個の末端置換基
を有していてもよく、２以上の末端置換基を有していて
もよい。
上述のポリオキシアルキレンキャリヤー光沢剤と共に、
あるいはその代わりに、他の高分子キャリヤー光沢剤を
本発明の亜鉛−ニッケル合金電気めっき液に含有させる
ことができる。使用可能な高分子キャリヤー光沢剤は、
米国特許第４，４０１，５２６号、同４，４２５．１９
８号および同４，４８８，９４２号に開示されており、
その教示は参考文献としてここに引用する。
あるいはその代わりに、他の高分子キャリヤー光沢剤を
本発明の亜鉛−ニッケル合金電気めっき液に含有させる
ことができる。使用可能な高分子キャリヤー光沢剤は、
米国特許第４，４０１，５２６号、同４，４２５．１９
８号および同４，４８８，９４２号に開示されており、
その教示は参考文献としてここに引用する。
上述の成分のほかに、本発明のめっき液には、緩衝剤の
ような補助的添加物および浴改質剤（たとえばホウ酸、
酢酸、クエン酸、安息香酸、サリチル酸、これらの酸の
浴に可溶かつ共存可能な塩）を、必要に応じて含有させ
ることができる。さらに、めっき液の電導度を高めるた
め、電導性塩を含有させることができ、その適当な濃度
は約２０〜約４５０ ｇ／ｌである。その場合に用いる
ことができる電導性塩は、用いるめっき液のタイプに応
して、塩化物または硫酸塩の形のアルカリ金属塩および
アンモニウム塩が代表的なものである。その具体例とし
ては、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、臭化アン
モニウム、硫酸マクネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カ
リウム、塩化ナトリウム、塩化カリウムなとがある。
ような補助的添加物および浴改質剤（たとえばホウ酸、
酢酸、クエン酸、安息香酸、サリチル酸、これらの酸の
浴に可溶かつ共存可能な塩）を、必要に応じて含有させ
ることができる。さらに、めっき液の電導度を高めるた
め、電導性塩を含有させることができ、その適当な濃度
は約２０〜約４５０ ｇ／ｌである。その場合に用いる
ことができる電導性塩は、用いるめっき液のタイプに応
して、塩化物または硫酸塩の形のアルカリ金属塩および
アンモニウム塩が代表的なものである。その具体例とし
ては、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、臭化アン
モニウム、硫酸マクネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カ
リウム、塩化ナトリウム、塩化カリウムなとがある。
前述の必須成分を含有する亜鉛−ニッケル合金電気めっ
き液は、半光沢外観のめつき皮膜を与える。半光沢外観
は、通常、機能めっきまたは工業用めっき皮膜には充分
なものである。完全光沢すなわち鏡面外観の装飾めっき
を必要とする場合は、めっき液中に二次光沢剤および／
ままたは補助光沢剤も含有させることが望ましい。二次
光沢剤は、めっき皮膜に鏡面光沢を与えるのに充分な量
から浴に対するその最大溶解度まで添加することができ
る。望ましくは、これらの二次光沢剤はめっき液中に約
０．０１〜約２ｇ／１１含有させる。
き液は、半光沢外観のめつき皮膜を与える。半光沢外観
は、通常、機能めっきまたは工業用めっき皮膜には充分
なものである。完全光沢すなわち鏡面外観の装飾めっき
を必要とする場合は、めっき液中に二次光沢剤および／
ままたは補助光沢剤も含有させることが望ましい。二次
光沢剤は、めっき皮膜に鏡面光沢を与えるのに充分な量
から浴に対するその最大溶解度まで添加することができ
る。望ましくは、これらの二次光沢剤はめっき液中に約
０．０１〜約２ｇ／１１含有させる。
二次光沢剤として使用可能な芳香族アルデヒドまたは芳
香族ケトンの代表的な例としては、アリールアルデヒド
およびアリールケトン、環ハロゲン化アリールアルデヒ
ドおよびアリールケトン、複素環式アルデヒドおよびケ
トンがある。使用可能なものの具体例としては、０−ク
ロロベンズアルデヒド、ｐ−クロロベンズアルデヒド、
ベンジルメチルケトン、フェニルエチルケトン、シンナ
ムアルデヒド、ベンザルアセトン、チオフェンアルデヒ
ド、フルフラール−５−ヒドロキシメチルフルフラール
、フルフリリデンアセトン、フルフルアルデヒド、４−
（２−フルル）−３−ブテン−２−オン等がある。
香族ケトンの代表的な例としては、アリールアルデヒド
およびアリールケトン、環ハロゲン化アリールアルデヒ
ドおよびアリールケトン、複素環式アルデヒドおよびケ
トンがある。使用可能なものの具体例としては、０−ク
ロロベンズアルデヒド、ｐ−クロロベンズアルデヒド、
ベンジルメチルケトン、フェニルエチルケトン、シンナ
ムアルデヒド、ベンザルアセトン、チオフェンアルデヒ
ド、フルフラール−５−ヒドロキシメチルフルフラール
、フルフリリデンアセトン、フルフルアルデヒド、４−
（２−フルル）−３−ブテン−２−オン等がある。
本発明のめっき液は、上述の二次光沢剤使用の有無にか
かわらず、低電流密度部用の補助光沢剤を含有させても
よい。適当な補助光沢剤は、炭素、数約１〜約６のアル
キル基を有する低級アルキルカルボン酸およびその浴可
溶性塩である。酸そのものも浴可溶性塩も使用可能では
あるが、多くの場合、ナトリウム塩、カリウム塩または
アンモニウム塩が好ましい。本発明において特に好まし
い補助光沢剤は、酢酸ナトリウムである。典型的には、
補助光沢剤は約０．５〜２０ｇ／ＩＩの範囲で用いるが
、約１〜１０ｇ／ｆｉが特に好ましい。
かわらず、低電流密度部用の補助光沢剤を含有させても
よい。適当な補助光沢剤は、炭素、数約１〜約６のアル
キル基を有する低級アルキルカルボン酸およびその浴可
溶性塩である。酸そのものも浴可溶性塩も使用可能では
あるが、多くの場合、ナトリウム塩、カリウム塩または
アンモニウム塩が好ましい。本発明において特に好まし
い補助光沢剤は、酢酸ナトリウムである。典型的には、
補助光沢剤は約０．５〜２０ｇ／ＩＩの範囲で用いるが
、約１〜１０ｇ／ｆｉが特に好ましい。
本発明のめっき液をｐｔ＋範囲の上限たとえばｐＨ約７
〜約８で使用する場合は、亜鉛および／またはニッケル
の沈殿を防ぐため、適当な錯化剤を浴に含有させたほう
がよい場合がある。亜鉛および／またはニッケルに適当
な錯化剤は、いずれも、浴から亜鉛よび／またはニッケ
ルが沈殿するのを防止するのに充分な量だけ用いること
ができる。使用可能な錯化剤の代表例は、エチレンジア
ミン四酢酸、ジエチレンテトラミン五酢酸およびＱ ｕ
ａ’ｄｒｏｌ （Ｎ 、Ｎ 、Ｎ 、Ｎ−テトラキス（
２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン）でアル。
〜約８で使用する場合は、亜鉛および／またはニッケル
の沈殿を防ぐため、適当な錯化剤を浴に含有させたほう
がよい場合がある。亜鉛および／またはニッケルに適当
な錯化剤は、いずれも、浴から亜鉛よび／またはニッケ
ルが沈殿するのを防止するのに充分な量だけ用いること
ができる。使用可能な錯化剤の代表例は、エチレンジア
ミン四酢酸、ジエチレンテトラミン五酢酸およびＱ ｕ
ａ’ｄｒｏｌ （Ｎ 、Ｎ 、Ｎ 、Ｎ−テトラキス（
２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン）でアル。
本発明の亜鉛−ニッケル合金電気めっきは、室温（１５
°Ｃ）から約８２°Ｃまで、典型的には約２１℃から約
６０°Ｃまでの温度範囲で、導電性素地に亜鉛−ニッケ
ル合金電気めっきを施すのに使われる。亜鉛−ニッケル
合金の電気めっきは、約０．１〜約２２０Ａ／ｄｍ２ま
たはそれ以上の平均陰極電流密度で行われる。機能性硫
酸塩タイプめっき液の場合は、平均陰極電流密度を約２
〜２２０Ａ／ｄｍ２とする。めっきの間じゅう、浴すな
わちめっき液を機械的に、または液循環により、あるい
は被処理物を移動させることによって、攪拌することが
望ましい。本発明のめっき液は、ラックめっきおよびバ
レルめっきの両方に使用することができる。
°Ｃ）から約８２°Ｃまで、典型的には約２１℃から約
６０°Ｃまでの温度範囲で、導電性素地に亜鉛−ニッケ
ル合金電気めっきを施すのに使われる。亜鉛−ニッケル
合金の電気めっきは、約０．１〜約２２０Ａ／ｄｍ２ま
たはそれ以上の平均陰極電流密度で行われる。機能性硫
酸塩タイプめっき液の場合は、平均陰極電流密度を約２
〜２２０Ａ／ｄｍ２とする。めっきの間じゅう、浴すな
わちめっき液を機械的に、または液循環により、あるい
は被処理物を移動させることによって、攪拌することが
望ましい。本発明のめっき液は、ラックめっきおよびバ
レルめっきの両方に使用することができる。
亜鉛およびニッケルを陽極として用いる場合、使用中の
めっき液に含まれている亜鉛イオンおよびニッケルイオ
ンを所望量だけ置換するために、それらの陽極の表面積
比を変えることができる。一般に、亜鉛陽極対ニッケル
陽極表面積比を約９対１にすることが、めっき液中の亜
鉛イオンおよびニッケルイオンを好ましい濃度に保つの
に有効なことがわかっている。
めっき液に含まれている亜鉛イオンおよびニッケルイオ
ンを所望量だけ置換するために、それらの陽極の表面積
比を変えることができる。一般に、亜鉛陽極対ニッケル
陽極表面積比を約９対１にすることが、めっき液中の亜
鉛イオンおよびニッケルイオンを好ましい濃度に保つの
に有効なことがわかっている。
本発明によれば、硫酸塩タイプ亜鉛−ニッケル合金めっ
きにおけるめっき皮膜の延性が改善され、従来のめっき
液による場合よりも耐食性のよいめっき皮膜が得られる
。
きにおけるめっき皮膜の延性が改善され、従来のめっき
液による場合よりも耐食性のよいめっき皮膜が得られる
。
本発明のめっき液組成およびそれを用いるめっき法を更
に説明するため、以下に実施例を示す。しかしながら、
これは単なる例示であって、上述のような本発明の範囲
を限定しようとするものではない。
に説明するため、以下に実施例を示す。しかしながら、
これは単なる例示であって、上述のような本発明の範囲
を限定しようとするものではない。
実施例 １
硫酸塩タイプの水性めっき液を調製した。組成は、硫酸
ニッケル六水和物６０ｇ／ｌ、硫酸亜鉛−水和物６４
ｇ／ｌ 、緩衝剤としてのホウ酸３２ ｇ／ｌ 、硫酸
アンモニウム３０ｇ／υ、任意添加物質であるキャリヤ
ー光沢剤としてのポリアクリルアミド（亜鉛−ニッケル
合金機能めっき用硫酸塩タイプめっき液に好んで使われ
る） ０．０６ ｇ／ｉ 、および添加剤としてのベン
ゼンスルホンアミドｏ、３ｇ／ｌである。
ニッケル六水和物６０ｇ／ｌ、硫酸亜鉛−水和物６４
ｇ／ｌ 、緩衝剤としてのホウ酸３２ ｇ／ｌ 、硫酸
アンモニウム３０ｇ／υ、任意添加物質であるキャリヤ
ー光沢剤としてのポリアクリルアミド（亜鉛−ニッケル
合金機能めっき用硫酸塩タイプめっき液に好んで使われ
る） ０．０６ ｇ／ｉ 、および添加剤としてのベン
ゼンスルホンアミドｏ、３ｇ／ｌである。
上記めっき液中で、空気吹込みによる攪拌下、ｐｉ−１
を４．５、温度を約２８°Ｃに調節しながら、亜鉛陽極
を用いて鋼鉄製Ｊ−パネルをめっきした。平均電流布度
は４．３Ａ／ｄｍ”とした。
を４．５、温度を約２８°Ｃに調節しながら、亜鉛陽極
を用いて鋼鉄製Ｊ−パネルをめっきした。平均電流布度
は４．３Ａ／ｄｍ”とした。
得られためっき済パネルは、高電流密度部において、全
光沢かつ延性のよい亜鉛−ニッケル合金皮膜を有し、３
．２ｗｋ％のニッケルを含有していた。
光沢かつ延性のよい亜鉛−ニッケル合金皮膜を有し、３
．２ｗｋ％のニッケルを含有していた。
実施例 ２
硫酸塩タイプの水性亜鉛−ニッケル合金めっき液を調製
した。組成は硫酸ニッケル六水和物２５５ｇ／ＩＩ。
した。組成は硫酸ニッケル六水和物２５５ｇ／ＩＩ。
硫酸亜鉛−水和物１７５ｇ／ｆｉ、ホウ酸２８ｇ／ｌ。
硫酸アンモニウム１１ ｇ／ＩＩ 、ポリアクリルアミ
ド０．０２５ ｇ／ｌ 、および添加剤としてのｐ−ト
ルエンスルホンアミド１．０ ｇ／ｌである。
ド０．０２５ ｇ／ｌ 、および添加剤としてのｐ−ト
ルエンスルホンアミド１．０ ｇ／ｌである。
上記めっき液中で、空気吹込みによる攪拌下、ｐＨを４
．５、温度を２８°Ｃに調節しながら、亜鉛陽極を用い
て鋼鉄製Ｊ−パネルをめっきした。平均電流密度は４．
３Ａ／ｄｍ２とした。得られた亜鉛−ニッケル合金皮膜
は全光沢かつ延性を有し、４．５ｗ１％のニッケルを含
有していた。
．５、温度を２８°Ｃに調節しながら、亜鉛陽極を用い
て鋼鉄製Ｊ−パネルをめっきした。平均電流密度は４．
３Ａ／ｄｍ２とした。得られた亜鉛−ニッケル合金皮膜
は全光沢かつ延性を有し、４．５ｗ１％のニッケルを含
有していた。
比較のため、ｐ−トルエンスルホンアミドを含まないほ
かは全く同様の浴組成、作業条件で試験をした結果、４
．３１ＦＬ％のニッケルを含有し光沢のあるめっき皮膜
が得られたが、折曲げ試験で多くのクランクを生じ、延
性の劣るものであった。
かは全く同様の浴組成、作業条件で試験をした結果、４
．３１ＦＬ％のニッケルを含有し光沢のあるめっき皮膜
が得られたが、折曲げ試験で多くのクランクを生じ、延
性の劣るものであった。
実施例 ３
硫酸亜鉛−水和物５９ｇ／ＩＩ、硫酸ニッケル七水和物
２７１ｇ八、および添加剤としてのブチンジオールｏ、
ｏｓｇ／Ａの、硫酸塩タイプ水性めっき液を調製した。
２７１ｇ八、および添加剤としてのブチンジオールｏ、
ｏｓｇ／Ａの、硫酸塩タイプ水性めっき液を調製した。
このめっき液を、ｐＨ約１、温度的４９〜５４℃に調節
した。
した。
直径０．６３５ｃｍの鋼棒を陰極にして、回転数４６０
Ｏｒｐｍ、表面速度的９１．４ｍ／ｗｉｎで回転させ
ながら、平均電流密度１０８Ａ／ｄｍ２でめっきした。
Ｏｒｐｍ、表面速度的９１．４ｍ／ｗｉｎで回転させ
ながら、平均電流密度１０８Ａ／ｄｍ２でめっきした。
めっき槽′には鉛陽極を使用した。光沢、延性、共に良
好でニッケルを１８．１ｖｊ％含有する亜鉛−ニッケル
合金皮膜が得られた。めっき液に添加剤・ブチンジオー
ルを含有させないほかは同じ条件で、試験を繰返した。
好でニッケルを１８．１ｖｊ％含有する亜鉛−ニッケル
合金皮膜が得られた。めっき液に添加剤・ブチンジオー
ルを含有させないほかは同じ条件で、試験を繰返した。
ニッケルを１５．５ｖｔ％含有する光沢良好な皮膜が得
られたが、延性の劣るものであった。
られたが、延性の劣るものであった。
実施例 ４
添加剤がｏ、ｏ５ｇ／ｌのプロパルギルアルコールであ
るほかは実施例３と同様のめっき液を調製した。
るほかは実施例３と同様のめっき液を調製した。
実施例３と同様の条件で、回転する鋼棒陰極をめっきし
、同様の亜鉛−ニッケル合金皮膜にッケル含量２４．７
ｗｔ％）を得た。比較のため、同様の、但し添加剤・プ
ロパルギルアルコールを含まないめっき液を用いて第二
の試験を行なったところ、同様の光沢を有する皮膜にッ
ケル含有量１７．１ｗＬ％）が得られたが、延性の劣る
ものであった。
、同様の亜鉛−ニッケル合金皮膜にッケル含量２４．７
ｗｔ％）を得た。比較のため、同様の、但し添加剤・プ
ロパルギルアルコールを含まないめっき液を用いて第二
の試験を行なったところ、同様の光沢を有する皮膜にッ
ケル含有量１７．１ｗＬ％）が得られたが、延性の劣る
ものであった。
以上開示した本発明の好ましい態様がさきに述べた本発
明の目的を十分達成するものであることは明白であるが
、本発明には、特許請求の範囲を逸脱しない範囲で種々
の改変が有り得ること、いうまでもない。
明の目的を十分達成するものであることは明白であるが
、本発明には、特許請求の範囲を逸脱しない範囲で種々
の改変が有り得ること、いうまでもない。
Claims (28)
- （１）亜鉛−ニッケル合金を電着するのに充分な量の亜
鉛イオンおよびニッケルイオンを含有する、素地上に亜
鉛−ニッケル合金電気めっきを施すための硫酸塩タイプ
の水性電気めっき液において、添加剤として、電気めっ
き皮膜に延性を与えるのに有効な量の下記（ａ）および
（ｂ）からなる群より選ばれた化合物の一種以上を含有
することを特徴とする亜鉛−ニッケル合金電気めっき液
： （ａ）芳香族スルホンアミド （ｂ）アセチレンアルコール。 - （２）亜鉛イオン含有量が約１０ｇ／ｌから飽和までで
ある特許請求の範囲第１項記載のめっき液。 - （３）亜鉛イオン含有量が約１５〜約２２５ｇ／ｌであ
る特許請求の範囲第１項記載のめっき液。 - （４）亜鉛イオン含有量が約２０〜約２００ｇ／ｌであ
る特許請求の範囲第１項記載のめっき液。 - （５）ニッケルイオン含有量が約０．５〜約１２０ｇ／
ｌである特許請求の範囲第１項記載のめっき液。 - （６）亜鉛イオン含有量およびニッケルイオン含有量が
、ニッケル含有率約３〜約１５重量％の亜鉛−ニッケル
合金電気めっきを与える量である特許請求の範囲第１項
記載のめっき液。 - （７）電気めっき皮膜の粒子を微細化するのに有効な量
のキャリヤー光沢剤を含有する特許請求の範囲第１項記
載のめっき液。 - （８）添加剤（ａ）および（ｂ）の含有量が約０．００
０１モル／ｌ以上である特許請求の範囲第１項記載のめ
つき液。 - （９）添加剤（ａ）および（ｂ）の含有量が約０．００
１〜約０．０１モル／ｌである特許請求の範囲第８項記
載のめっき液。 - （１０）添加剤（ａ）および（ｂ）の含有量が約０．０
０１〜約０．１モル／ｌである特許請求の範囲第１項記
載のめっき液。 - （１１）添加剤（ａ）および（ｂ）の含有量が約０．０
１モル／ｌ以上である特許請求の範囲第１０項記載のめ
っき液。 - （１２）キャリヤー光沢剤が含有量約０．００５ｇ／ｌ
から飽和までのポリオキシアルキレン化合物からなる特
許請求の範囲第７項記載のめっき液。 - （１３）キャリヤー光沢剤が含有量約０．１〜約２００
ｇ／ｌのポリオキシアルキレン化合物からなる特許請求
の範囲第７項記載のめっき液 - （１４）キャリヤー光沢剤が含有量約０．００１ｇ／ｌ
以上めっき液中における溶解度限界までのポリアクリル
アミド化合物およびそのＮ−置換誘導体からなる特許請
求の範囲第７項記載のめっき液。 - （１５）キャリヤー光沢剤が含有量約０．１〜約５ｇ／
ｌのポリアクリルアミド化合物およびそのＮ−置換誘導
体からなる特許請求の範囲第７項記載のめっき液。 - （１６）ｐＨを約０から中性にする水素イオンを含有す
る特許請求の範囲第１項記載のめっき液。 - （１７）ｐＨを約２から約６にする水素イオンを含有す
る特許請求の範囲第１項記載のめっき液。 - （１８）緩衝剤を含有する特許請求の範囲第１項記載の
めっき液。 - （１９）電気めっき皮膜に光沢を与えるのに有効な量の
二次光沢剤を含有する特許請求の範囲第１項記載のめっ
き液。 - （２０）約０．０１〜約２ｇ／ｌの二次光沢剤を含有す
る特許請求の範囲第１項記載のめっき液。 - （２１）低電流密度領域の電気めっき皮膜に光沢を与え
るのに有効な量の補助光沢剤を含有する特許請求の範囲
第１項記載のめっき液。 - （２２）補助光沢剤含有量が約０．５〜約２０ｇ／ｌで
ある特許請求の範囲第２１項記載のめっき液。 - （２３）補助光沢剤含有量が約１〜約１０ｇ／ｌである
特許請求の範囲第２１項記載のめっき液。 - （２４）めっき液に可溶かつ共存可能な電導性塩約４５
０ｇ／ｌまでを含有する特許請求の範囲第１項記載のめ
っき液。 - （２５）溶液中に亜鉛イオンおよびニッケルイオンの有
効量を維持するのに充分な量の錯化剤を含有する特許請
求の範囲第１項記載のめっき液。 - （２６）添加剤（ａ）が下記一般式 I で表わされる化
合物、浴に可溶かつ共存可能な該化合物の塩およびそれ
らの混合物からなるものである特許請求の範囲第１項記
載のめっき液： ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
） 式中、ＸはＨ、炭素数１〜６のアルキル、炭素数６〜１
０のアリール（フエニル環に隣接していてもよい）、炭
素数７〜２２のアルキルアリール、ＯＨ、ハロゲン、Ｃ
ＨＯ、炭素数１〜４のアルコキシ、炭素数１〜６のカル
ボキシ、炭素数１〜６のヒドロキシアルキルまたは炭素
数１〜６のスルホアルキル；ＹはＨ、炭素数１〜６のア
ルキル、ＯＨ、ＳＯ＿３Ｍ、またはフェニル；ＱはＨ、
炭素数１〜３のアルキル、炭素数１〜６のスルホアルキ
ルまたは炭素数１〜６のヒドロキシアルキル；ＭはＨ、
ＮＨ＿４、亜鉛、ニッケルまたは I Ａ族およびII族の
金属；ＺはＨまたはＱを表す。 - （２７）添加剤（ｂ）が下記一般式IIで表わされる化合
物からなるものである特許請求の範囲第１項記載のめっ
き液： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、 ｍは０〜４の整数； ｎは１〜４の整数； Ｒ＿１は、ｍが０のときＨまたは炭素数１〜６のアルキ
ル、ｍが０よりも大きいとき−Ｏ−Ｒ＿４；Ｒ＿２およ
びＲ＿３は、Ｈ、炭素数１〜４のアルキルまたはスルホ
アルキル；Ｒ＿４はＨまたは▲数式、化学式、表等があ
ります▼； ただし、ｐは１〜４の整数、Ｒ＿５はＨまたは炭素数１
〜２のアルキル。 - （２８）添加剤（ｂ）が下記の化合物群から選ばれた化
合物からなる特許請求の範囲第１項記載のめっき液：３
−メチル−１−ブチン−３−アール ３−メチル１−ブチン−３−アールのエチレンオキサイ
ド付加物である ＨＣ≡ＣＣ（ＣＨ＿３）＿２Ｏ（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）
＿２Ｈ；ブチンジオール； ブチンジオールのエチレンオキサイド付加物であるＨＯ
ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２Ｃ≡ＣＣＨ＿２ＯＣＨ＿２
ＣＨ＿２ＯＨ； ＨＯＣＨ＿２Ｃ≡ＣＣＨ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＨ；
プロパルギルアルコール； プロパルギルアルコールのエチレンオキサイド付加物で
あるＨＣ≡ＣＣＨ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＨ；プロパ
ルギルアルコールのプロピレンオキサイド付加物である
ＨＣ≡ＣＣＨ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ（ＣＨ＿３）ＯＨ；ヘ
キシンジオール； およびこれらの混合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/850,465 US4699696A (en) | 1986-04-15 | 1986-04-15 | Zinc-nickel alloy electrolyte and process |
| US850465 | 1986-04-15 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62085874A Division JPS62253793A (ja) | 1986-04-15 | 1987-04-09 | 亜鉛・ニツケル合金電気めつき液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01283400A true JPH01283400A (ja) | 1989-11-14 |
| JPH0322478B2 JPH0322478B2 (ja) | 1991-03-26 |
Family
ID=25308186
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62085874A Granted JPS62253793A (ja) | 1986-04-15 | 1987-04-09 | 亜鉛・ニツケル合金電気めつき液 |
| JP63312840A Granted JPH01283400A (ja) | 1986-04-15 | 1988-12-13 | 亜鉛−ニッケル合金電気めっき液 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62085874A Granted JPS62253793A (ja) | 1986-04-15 | 1987-04-09 | 亜鉛・ニツケル合金電気めつき液 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| IT (1) | IT1205807B (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| DE3619386A1 (de) * | 1986-06-09 | 1987-12-10 | Elektro Brite Gmbh | Sulfathaltiges bad zur galvanischen abscheidung einer zink-nickel-legierung auf eisen |
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| JPH04224692A (ja) * | 1990-12-26 | 1992-08-13 | Nippon Steel Corp | 高耐食性Ｚｎ系電気めっき鋼板の製造方法 |
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