JPS5844704B2 - キンゾクガンユウアゾセンリヨウノ セイホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は強大な着色力を有する新規な青色〜黒色系の金
属含有アゾ染料の製法に関するものである。

本発明穴らは一般式（Ｉ）で示されるジスアゾ染料をコ
バルトまたはクロム錯塩化して新規な金属含有アゾ染料
を得、これらは青色〜黒色に至る極めて高濃度の色素で
あり、それぞれの物理的、化学的性能に応じて水溶性染
料、スピリットカラーまたはオイルカラーとして有用で
あることを知った。

たとえばこれら新規な金属含有アゾ染料の中、水に対し
て適当な溶解性を示すものは羊毛、絹またはナイロン等
に対する優れた針先、湿潤堅牢度を有する深色系の弱酸
性情または中性溶染料として、またメタノール、エタノ
ール、アセトン、エステル類、ベンゼン、トルエン等の
有機溶剤に可溶のものは木材、プラスチックまたは有機
溶剤等の着色剤として極めて優れていることを見出した
のである。

本発明に使用する一般式（Ｉ）のジスアゾ染料はたとえ
ば１−アミノベンゼン−３−スルホンアミド、同スルホ
ンメチルアミド、同スルホンエタノールアミド、１−ア
ミンベンゼン−３−スルホン酸、１−アミノベンゼン−
１−スルホン酸、１−アミノベンゼン−４−スルホン酸
、１−アミノベンゼン−２−スルホンアミド、同スルホ
ンメチルアミド、同スルホンエチルアミド、４−アミノ
−安息香酸、３−アミノ安息香酸、同アミド、１−アミ
ノ−２−メチルベンゼン−５−スルホンアミド、同スル
ホンメチルアミド、同スルホンエタノールアミド、ｏ−
１ｐ−１またはｍ−ニトロアニリン、各種キシリジン、
ｏ−１ｐ−１またはｍ−トルイジン、ｏ−１ｐ−１また
はｍ−クロロアニリン、各種ジクロロアニリン、４−ｔ
−ブチルアニリン、４−ｔ−オクチルアニリン、４−ド
デシルアニリン等をジアゾ化し、たとえば１−ハイドロ
キシ４−メチル−２−アミノベンゼン、１−ハイドロキ
シ−２−アミノベンゼン、１−ハイドロキシ４−エチル
−２−アミノベンゼン、１−ハイドロキシ−４−ｔ−ブ
チル−２−アミノベンゼン、１−ハイドロキシ−４−メ
トキシ−２−アミノベンゼン、１，４−ジメトキシ−２
−アミノベンゼン等と水中またはメタノール、エタノー
ル、アセトン等の親水性有機ソルベントと水との混合溶
液中で弱酸性、中性もしくはアルカリ性においてカップ
リングさせ、得られるアミノアゾ染料を単離または単離
することなく常法によりジアゾ化し、次いでたとえば１
−ハイドロキシ−３−ジエチルアミノベンゼン、１−ハ
イドロキシ−３−ジメチルアミノベンゼン、■−ハイド
ロキシー３−モノエチルアミノ−４−メチルベンゼン、
１−ハイドロキシ−３−ジエチルアミノ−４−メチルベ
ンゼン、３−ハイドロキシ−Ｎ−メチルジフェニルアミ
ン、３−ハイドロキシ−ジフェニルアミン等と水中また
はメタノール、エタノール、アセトン等の親水性有機ソ
ルベントと水との混合溶液中で酸性、中性またはアルカ
リ性においてカップリングさせることによって得られる
。

かくして得られた一般式（Ｉ）で示されるジスアゾ染料
のコバルトまたはクロム錯塩化は水またはメタノール、
エタノール、エチレングリコール等の有機ソルベントま
たはこれらと水の混合溶液中、常温または１２０℃まで
の温度範囲で、中性好ましくはアルカリ性で硫酸コバル
ト、酢酸コバルト、シュウ酸コバルト、酒石酸コバルト
、ヘキサアムミンコバルト、シュウ酸クロムナトリウム
、酒石酸クロムナトリ゛ウム、サリチル酸クロムナトリ
ウム等を作用させることにより円滑に行なわれる。

また一般式（Ｉ）のジスアゾ染料のクロム錯塩化は１０
０〜１４０℃、開放または圧力下において、エチレング
リコールまたはジメチルホルムアミドのような有機ソル
ベント中で酢酸クロム、ギ酸クロム、塩化クロム、ヘキ
サ尿素クロミウム（Ｉ）クロライド等を作用させること
によっても円滑に実施できる。

このようにして得られた本発明の染料は羊毛、絹、ナイ
ロン等を弱酸性または中性浴から日光、洗濯に堅牢な青
色〜黒色に染める。

また親水性が小さくメタノール、エタノール、アセトン
、エステル類、シンナー等によく溶けるものは青色〜黒
色のソルベントカラーとして有用である。

また本発明によるコバルトまたはクロム錯塩染料に常法
により脂肪族または芳香族アミンを作用させて得られる
アミン塩は各種有機ソルベントに易溶であり、木材、プ
ラスチック等の着色剤として優れている。

次に実施例を示すが本発明は実施例に限定されるもので
はない。

実施例 １ ■−アミノベンセ゛ンー３−スルホンアミド１７．２ｇ
を水３００ｍ１に分散し、３５係塩酸２３ｒＩＬｌを加
えて溶解した。

０〜５℃で１０饅亜硝酸ソーダ水溶酸７２９を加えて１
時間かきまぜジアゾ化し、過剰の亜硝酸を１０係スルフ
アミン水溶液を加えて消去後、酢酸ソーダでＰＨ÷４に
調整した。

１−ハイドロキシ−４−メチル−２−アミノベンゼン１
２．３ｇを水３００ｍ１に分散し、３５饅塩酸１１ｒｒ
ｔｌを加えて溶解した。

この溶液に先のジアゾ化液を注入し、ジアゾ化合物の検
出がなくなるまで約１０時間かきまぜ析出した結晶を濾
過し冷水１００７７１１で洗滌した。

かくして得られたアミノアゾ染料２７．５ｇを水３００
ｍ１に分散し、２０φ苛性ソ一ダ水溶液２０ｇを加えて
アルカリ性に溶解した。

これに亜硝酸ソーダ７ｇを加え溶解して均一な溶液とし
、この溶液を別に調製した氷水４００ｍ１および３５％
塩酸３０７７Ｉｌからなる０〜５℃の水溶液中にかきま
ぜながら注入し、０〜５℃に４時間かきまぜジアゾ化を
行なった。

１−ハイドロキシ−３−ジエチルアミノベンゼン１６．
５ｇを水５００ｒｒＬｌに分散し、３５％塩酸１２Ｍを
加えて溶解した。

得られた水溶液をかきまぜながら先に得たアミノアゾ染
料のジアゾ化液を注入し酢酸ソーダを加えてＰＨ÷７に
調整したのち反応が終了するまで約６時間かきまぜた。

析出した結晶を濾過し冷水２００ＴＬｌで洗滌乾燥した
。

般式（Ｉ）に相当する次式構造のジスアゾ染料３８ｇが
得られた。

□。ユナＮ＜Ｃ・Ｈ・ ７〈ヲ）−Ｎ＝Ｎ ＝Ｎ Ｃ２Ｈ５ Ｈ２ＮＯ２Ｓ ＣＨ３ ジスアゾ染料３８１！を水６００ｍ１に分散し、８０℃
に昇温したのち２０φ苛性ソ一ダ４０ｇを加えてアルカ
リ性とした。

硫酸コバルト（７水塩）１２ｇを水３００Ｔｔｌに溶か
した溶液を滴下し１時間かきまぜ析出した結晶を濾過乾
燥し黒色の粉末４０ｇを得た。

これは熱湯に溶解し、中性浴から羊毛、絹およびナイロ
ンを日光、洗濯に堅牢な灰色に染めた０λｍａｘ５６８
ｎｍ 上記コバルト化剤の代りにクロム４．２ｇを含むサリチ
ル酸クロムナトリウム水溶液３００ｍ１を加え９０〜９
５℃に２時間かきまぜ析出した結晶を濾過乾燥し黒色の
粉末４２ｇを得た。

これは熱湯に溶解し、中性浴から羊毛、絹およびナイロ
ンを青灰色に染め日光、洗濯に対して堅牢であった。

λｍａｘ ５９３ ｎｍ□ またかくして得た本発明のクロム錯塩染料４２ｇを水１
０００ｍｌに分散し、酢塩を加えてＰＨ＝５としたのち
、２−エチルへキシルオキシプロピルアミン８ｇを水３
００ｒｒｌｌに酢酸で弱酸性に溶解したアミン水溶液を
注入、１時間かきまぜ析出している結晶を濾過水洗乾燥
し黒色の粉末５０ｇを得た。

これはエタノール、ブタノール、アセトン、シンナー等
の有機ソルベントに極めて良く溶解して青灰色〜黒色を
呈した。

実施例 ２ 実施例１と略同様の方法で得た一般式（Ｉ）に相当する
次式構造のジスアゾ染料 ５０ｇをジメチルホルムアミド２００ｇに溶解し塩化ク
ロム８ｇを加え、５０〜６０°Ｃに１時間かきまぜたの
ちシクロヘキシルアミン１０ｇを加え、９０〜９５℃に
２時間かきまぜた。

反応物を水１０１００Ｏに注ぎ、析出した結晶を濾過乾
燥し黒色粉末６２ｇを得た。

これはエタノール、ブタノール、アセトン、シンナーに
極めて良く溶解し濃厚な青灰色を呈した。

λｍａｘ５９５ｎｍ（。上記実施例と略同様の方法によ
ってジアゾ成分、アゾ成分およびキレート化金属を選択
し組合せることによって表Ｉのような針先堅牢度の良好
の青色〜黒色にわたる染料が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａはアゾ基に隣接した位置に水酸基またはカルボキシ
   ル基を有せず、その他の通常の置換基を有するかまたは
   有しないベンゼン系の芳香族基、Ｘは水酸基またはこの
   ような基に変えることのできる置換基であり、Ｙは水素
   またはアルキル基もしくはアルコキシル基である。 Ｒは水素またはアルキル基、Ｒ１はアルキル基、または
   置換基を有しないフェニル残基、Ｒ２は水素またはアル
   キル基を示す。 ）で表わされるジスアゾ染料をコバルトまたはクロム附
   与剤と処理することを特徴とする金属含有アゾ染料の製
   法。