JPS5845051A - 積層物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １本発明はぎリプロピレン組成物と金属とから成る積層
物に関する。

合成樹脂と金属との積層物は、各々の特徴を生かして広
範囲に使用されている。例えば金属成形物の表面を合成
樹脂薄膜で被覆することにより金属の腐蝕９発錆な防ぐ
ことができる。また２枚の金属薄膜の間に合成樹脂シー
トが存在する金属サンドイッチパネルは金属としての表
向を持ち、合成樹脂としての軽さを持ち、合成樹脂単独
の成形物よりはるかに優れた機械的性質や耐熱性を有し
ており、例えば自動車部品として使用することにより軽
量化、低価格化を可能にする。ポリプロピレンは合成樹
脂の中でも最も比重の小さい部類に属し、剛性、耐熱性
などの機械的性質に優れ、低価格であるため特に最近自
動車の軽量化、低価格の要語が強く、金属サンドイッチ
パネルの中間層樹脂としての検討が進められている。と
ころがポリプロピレンは無極性のため金属に対してはと
んど接着性を示さず、そのままでは金属と強固に接着し
た積層物を得ることができな一０従来、接着性を改□良
するために■ｌポリプロピレンよび（ｔたは）金属の表
面にコロナ放電処理、クロム際処理。

火炎処理、エツチングなどの表面処理を施す方法、■が
、リオレフインに無水マレイン酸をグラフトした変性ぎ
りオレフィンを用いる方法（例えば特公昭４２−１０７
５７号、同４７−４８２２号）、■拳変性ポリオレフィ
ンに炭化水素系合成エラストマーやエチレン系重合体全
配合し菟組成匍を用いる方法（例えば特開昭５２−８０
３３４号、同５６−２１８５０号）などが知られている
。

しかしながら、これらの方法では表面処理工程を必要と
したり、また金属との接着性も充分とは言い難い。

本発明者等は金属との接着性の良好なポリプロピレンに
ついて種々検討した結果、プロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体を含む変性ポリプロピレンに微粉状無機充填
剤および好ましくは更にエチレン系重合体を配合するこ
とにより、所期の目的を達することができることを見出
し本発明に到達した。

本発明は、プルピレン−エチレンブロック共重合体を３
０重量％以上含有する、一部または全部が不飽和カルボ
ン酸類でグラフトされた変性ポリプロピレン（Ａ）およ
び微粉状無機充填剤（Ｂ）、好ましくは更にエチレン系
重合体（０）とから成る変性ポリプロピレン組成物層（
Ｘまたはｘりと金属層（Ｙ）、あるいは場合により更に
未変性ぎり・プ四ピレン層（Ｚ）からなる積層物である
。

本発明を具体的に説明するために、まず変性ｌリプロピ
レン組成物（ＸまたはＸＩ　）の製造方法について説明
する。

本発明に使用する変性ぎりプロピレンは任意の方法によ
り、ポリプロピレンに不飽和カルｌン酸類をグラフト反
応させることにより得られる。変性ポリプロピレンの製
造方法としては、例えば溶融状態で反応させる方法（例
えば特公昭４３−２７４２１号）、溶液状態で反応させ
る方法（例えば特公昭４４−１５４２２号）、スラリー
状態で反応させる方法（例えば特公昭４３−１９１４４
号）、気相状態で反応させる方法（例えば特開昭５Ｏ−
７７４９３９）などがあるが、これらの方法の中で押出
機を用いる溶融混練法が操作上簡便であるため好ましく
用いＮられる。

そこで、溶■混練法による変性ポリプロピレンのＩｎ方
法について詳述する。変性ポリプロピレンを製造するた
めに用いられるホ゛リプロピレンは、普通はプロピレン
−エチレンブロック共重合体であるが、後で未変性プロ
ピレン−エチレンプルツク共重合体で希釈する場合には
ホモポリプロピレン、ブロビレンーエチレシランダＡ共
ｍ合体、プロピレンとα−オレフィンとの共重合体等も
用いることができる。本発明に使用されるプロピレン−
エチレンブロック共重合体は特に制限されないが、Ｍ′
ｐ工が０．１〜５０ｇ７１０分、好ましくは０５〜３０
１１７１０分、エチレン含量１〜３０重置部、好ましく
は２〜１５重量部のものである。プロピレン−エチレン
ブロック共重合体の製法は特に制限されず、例えば三塩
化チタンと有機アルミニウム化合物を含む触媒の存在下
にプロピレンを重合し次いで第一工程で得られた触媒を
含む重合体の存在下に、エチレンのみ、あるいは工□チ
レンと、□′　□１１１゜ プロピレンの混合モノマーをプシツク共重合させる二股
Ｆ＃重合法等がある。

また、本発明において使用される不飽和１カルボン酸類
としては、例えばアク１Ｊル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、７マル酸、イタコン酸。

シトラコン酸、ｔたそれら酸無水物、エステル。

アミド°、イミド、金属塩等であり例えば無水マレイン
酸、無水シｔラコン酸、無水イタコン酸。

アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、メタクリル酸エチル、アク１Ｊル酸ブチル、メタ
クリル酸ブチル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸
グリシジル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン
酸ジエチルエステル、７マル酸モノメチルエステル、７
マル酸ジメチルエステル、イタコン酸モノメチルエステ
ル、イタコン酸ジエチルエステル、アクＩ）ルアミド、
メタクリルアミド、マレイン酸モノアミド、マレイン酸
ジアミド、マレイン醗−Ｎ−モノエチルアミド、マレイ
ン酸−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミド、マレイン酸−Ｎ−モツ
プチルアミド、マレイン酸−Ｎ、Ｎ−ジブチルアミド、
７．マル際モノアミド、７マル酸ジアミド、フマル酸−
に−モノエチルアミド、７マル師−Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ミド、７マル酸−Ｎ−モノブチルアミド、７マル醗−ｓ
ｅｗ−ジブチルアミド、マレイミド、Ｎ−ブチルマレイ
ミド、Ｎ−フェニルマレイミド、アクリル酸ナトリウム
、メタクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウム、メタ
クリル酸カリウム等を挙げることができる。これらのう
ち、無水マレイン酸を用いるのが最も好ましい。かかる
不飽和カルボン酸類の使用量は特に制限されないが、良
好な変性ｌリプロピレンを得るためにポリプロピレン１
００重量部に対して一般にＯ，Ｃ１乃至２０重量部、好
ましくはＯｌ乃至５重量部添加が必要である。

またぎりプロピレンと不飽和カルボン酸類との反応を促
進するために有機過酸化物が用いられる。有機過酸化物
としては例えばベンゾイルパーオキサイド、ラウロイル
パーオキサイド。

アゾビスイソブチルニトリル、ジクミルパーオキサイド
、α、α−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ（１０） ジイソプロピル）ベンゼン、２．５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン。

２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ
）ヘキシン−３，ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメ
ンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサ
イドなどが挙けられる。有機過酸化物の添加蓋は特に制
限されないが、ボリプｐピレン１００重蓋部に対して通
常ｏ、ｏｏｓ乃至５重量部、好ましくは０．０１乃至ｌ
ｆｉ量部である。

次に、上に示したポリプロピレン、不飽和カルボン酸類
、有機過酸化物をタンブラ−、ヘンシェルミキサー等で
充分に混合し、ボリプｏピレンの融点以上、一般には融
点以上２８０℃以下の温度で溶融混練してグラフト化反
応を行なわせる。溶融混練する方法は特に制限されず、
例えばスクリュー押出機、バンバリーミキサ−。

ミキシングロールなどを用いて行うことができるが、操
作の簡便さのためスクリュー押出機が好ましく使用され
る。溶融混線の温度および時（１１） 間は用いる有機過酸化物の分解湿度により変化゛するが
、一般に１６０乃至２８０℃で０３乃至３０分間、好ま
しくは１７０乃至２５０℃で１乃至１０分間が適当であ
る。なお、溶融混練は不活性ガス気流中で行なってもよ
い。

しかして、上記のようにして製造した変性ポリプロピレ
ンは、前記したように不飽和カルボン８類を所定の割合
で用いても、その未反応モノマーの残存が避けられない
。したがって、所期の目的を得るために上記の変性ポリ
プロピレンをさらに６０℃以上、好ましくは１００℃以
上の温度で加熱処理することが望ましい。加熱温度が６
０℃以下の場合、処理に長時間を要し、実用的でない。

加熱温度の上限は特に制限されないが、変性ポリプロピ
レンの融着な防止するために該変性ポリプロピレンの融
点以下であることが好ましい。加熱処理手段は従来知ら
れている方法、例えば通気バンド型乾燥装置、材料攪拌
型乾燥装置、流動層乾燥装置、気流乾燥装置、噴購乾燥
装置１回転乾燥装置、ドラム型乾（１２） 検装置、減圧乾燥装置、赤外線乾燥装置、遠赤外線乾燥
装置、マイクロ波乾燥装置などにより行うことができる
が、熱風乾燥装置が好ましく使用される。なお、減圧下
で加熱処理を行えけ処理効果が一段と向上する。

加熱処理時間は特に制限されないが、加熱温度が低温で
、変性ポリプロピレンが多量の不飽和カルボン８類の未
反応モノマーを含有する場合は長時間を要し、加熱温度
が高温で未反応モノマーが少い場合は短時間でよい。一
般には未反応モノマー漱が０１重量％以下となるように
加熱処理することが好ましい。

上記のようにして製造された変性ポリプロピレン（６）
に微粉状無機充填剤（至））、および好ましくは更にエ
チレン系重合体（０）、そして必要に応じて未変性ボ・
リプ四ピレンを混合して変性ｌリプロピレン組成物を得
る。

プロピレン−エチレンブロック共重合体は、必ずしも不
飽和カルボン酸類でグラフト変性されなくてもよいが、
変性ぎりプロピレン（Ａ）中に（１３） 少くト、も３０　ｗｔ％以上のブロビレンーエチレンプ
ｐツク共重合体成分を含むことが必要である。

即ち変性ポリプロピレン（（転）中のプロピレン−エチ
レンブロック共重合体成分が３０　ａｔ％より少ない場
合、微粉状無機充填剤を含有した変性ポリプロピレン組
成惣は金属との良好な接着性力；得られない。

本発明に使用される微粉状無機充填剤（Ｂ）　＋！特に
制限されないが、平均粒子径５０μ以下のものが好まし
い。微粉状無機充填剤（Ｂ）の例として炭酸カルシウム
、タルク、クレー、シリカ、ケイ凍土、アルミナ、亜鉛
華、ｉ！！化マグネシウム。

、　雲母、ケイ酸カルシウム、硫酸カルシラ今、亜硫酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、
水酸化カルシウム、ガラス粉、アスベス）９石フウ等が
挙げられる。これらのうち、炭酸カルシウムが好ましく
用いられる。微粉状無機充填剤体）の配合量は、変性ポ
リプロピレン（Ａ）　１００重量部に対して２〜２００
重量部。

好ましくは５〜１００重量部である。添加量が（１４） ２重量部未満の場合、接着性改良効果が小さく、２００
重蓋部を超えると接着性は逆に低下する。

なお、微粉状無機充填剤（Ｂ）はポリプロピレンに不飽
和カルボン酸類のグラフト反応を行う際に同時に添加し
ておいてもよい。

本発明に使用されるエチレン系重合体とは、例えば高圧
法あるいは中低圧法で重合されたエチレンの単独重合体
、エチレンと６０重量％以下、好ましくは４０重量％以
下の他の重合性単ｉｋ体との共重合体、例えばエチレン
とプロピレン、　フ７　＞　　’　ｅ　　”−メチル−
ブテン−１１ヘキセン−１，３−メチル−ペンテン−１
゜４−メチル−ペンテン−１等のα−オレフィンの１種
もしくは２！ｉ１以上との共重合体、エチレンと酢酸ヒ
ニぞ、プロピオン酸ビニル等のビニルエステルとの共重
合体もしくはそのクン化物、エチレンとアクリル酸、メ
タクリルａ！、マレイン酸等の不飽和カルボン酸もしく
はその誘導体、例えば無水物、エステル、アミド、イミ
ド、クロリド、金属塩等どの共重合体、エチレンとプ（
１５） タジエン、ジシクロペンタジェン、エチリデンノルボル
ネン等の共役もしくは非共役ジエン等との共重合体ある
いは上記重合体の混合物をいう。これらの重合体は、酸
化、塩素化、クロルスルホン化あるいはエポキシ化合物
やカルボキシル基含有化合物がグラフトされている等積
々の変性が施されていてもよい。これらの中で、低密度
ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレ
ン−ブテン−１共重合体が好ましく使用される。エチレ
ン系重合体（０）はＭ７エ（Ａ８ＴＭ−Ｄ−１２３８，
２３０℃）が０．１〜５０ｆ／１０分の範囲のものが好
ましい。

変性ポリプロピレン組成物におけるエチレン系重合体（
Ｃ）の配合量は、変性ｙ　＋）プロピレン収）１００重
量部に対してｌ乃至１００重量部、好ましくは５乃至６
０重量部である。パエチレ′ン系菖合体（０）の配合量
が１１１［置部未満の場合には接着性改良効果が小さく
、また、１００重量部を越えると接着性が低下するのみ
でなく、機械的強度が低下するため好ましくない。なお
、エチ（１６） レン系重合体（０）はポリプロピレンに不飽和カルボン
ｍ類のグラフト反応を行う際に同時に添加しておいても
よい。

変性ポリプロピレン（４）、微粉状無機充填剤（Ｂ）。

好ましくは更にエチレン系重合体（０）あるいは必要に
応じての未変性ポリプロピレンの混合は、タンブラ−、
ヘンシェルミキサー等を用いて行うことができ、スクリ
ュー押出機、バンバリーミキサ−、ミキシングロールな
どを用いて溶融混練する。

以上のようにして製造された変性ぎりプロピレン組成物
は、０００５〜５重量襲の不飽和カルボン酸類を含有す
ることが望ましい。不飽和カルボン酸類の含有量が０．
００５０５重量部少ない場合は接着性改良効果が小さく
、５重量％な超えると製造コストが高くなるばかりか接
着性改良効果１よ飽和してくる。また、変性ポリプロピ
レン組成物には、通常使用する程度の耐熱安定剤、耐候
安定剤、滑剤、帯電防止剤、核剤。

顔料、染料、難燃剤、ブロッキング防止剤など（１７） を含んでいてもよ−０ 本発明に使用される金属（至）は特に制限はなく、鉄、
アルミニウム、りｐム、ニッケル、金、銀。

＃１４．マグネシウム、亜鉛、錫＊　鋼＃　Ｚｆンレス
。

トタン、ブリキなどが挙げられ、鉄およびアル１＝ウム
が好ましく使用される。

また本発明には変性ぎりプロピレン組成物層（Ｘまたは
Ｘ′）、金属層（７）および未変性ポリプロピレン層（
Ｚ）からなる積層物も含まれる。未変性ポリプロピレン
（勾としては特に制限はなく、ホモポリプロピレン、プ
ルピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エ
チレンブロック共重合体、プロピレンと他のα−オレフ
ィンとの共重合体、およびこれらの混合物等、が用いら
れる。また未変性ポリプロピレン（Ｚ）には通常使用す
る程度のｌリブロビレン以外の高分子物質、無機、有機
充填剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、滑剤、帯電防止剤、
核剤、顔料、染料、難燃剤、ブロッキング防止剤などを
含んでいてもよい。

（１８） 本発明の積層物は、積層に際して接着剤などの使用を必
要とせず、金属（７）が板状体であり、変性ポリプロピ
レン組成物（Ｘまたはｘｌ　＞や未変性ポリプロピレン
（Ｚ）がフィルムもしくはシートの一合は両者（Ｙおよ
びＸまたはｘｉ　＞あるいは３者（ｙ、ｘまたはＸ′、
および２）を二層もしぎはそれ以上の多層に積層して熱
圧着すればよい。勢圧着の方法としては圧縮成形、押出
ラミネート成形、その他の溶融圧着成形法により・・　
　　行うことができる。また金属が板状体あるいは他の
加工品の形状であるときは、樹脂層を粉体塗装やエマル
ジョン塗装を適用して金属層に積層することができる。

積層物の構成例として、金属層代）／変性ｌリブルビ１
ン組成物層（Ｘまタハｘ’）、金属層ケ）／変性ポリプ
ロピレン組成物層（ＸまたはＸ′）／金属層、金属層（
イ）／変性ポリプロピレン組成物層（ＸまたはＸ′）／
未変性ポリプロピ１ン組成物層（Ｚ）などの３層体、金
属層（７）／羨性ボリプｐピレン組成物層（ＸまたはＸ
′）／未変性ポリプロピレン層（２）／変性ポリ（１９
） プロピレン組成物層（ＸまたはＸ）／金属層（ηなどの
５層体などが挙けられる。なお２層以上、　の金属層を
有する積層物では異なる金属を用いることもできる。

以上のようにして得も・れるポリプロピレン／金輿檀層
物は両者間の接着力が大きく、ポリプロピレンの優れた
特徴と金属の優れ危特做とを兼ね備えている上に、更に
ポリプロピレンも金属も有して−ないような優れた新し
い特徴をも備えているので自動車材料、工業材料、建材
。

飲料缶、各檀食品の包装資材略として有効に利用するこ
とができる。

以下に本発明の積層物の実施例を示すが、本発明はこれ
らに限定ネれるものではない。

、なお、得られた積層物について金属との接着強度を、
次の方法により測定した。ＭＩＰニー１、５　ｇ／　１
０分、　１　ｆ　Ｌ／　ン含蓋２７麓蓋弧のプレピレン
−エチレンブロック共重合体１ｏｏ重蓋部に、平均粒径
１．２μの炭酸カルシウム４０重量部を混合し、ベント
付００Ｍ押出機により、（２０） ２００℃で溶融混練ペレタイズを行い未変性ぎりプロピ
レン組成物を得た。Ｔ−ダイ付押出機により０．１　ｎ
厚さの変性ポリプロピレン組成物のシート（力および０
．２　ｆｆ厚さの上記で得た未変性ポリプロピレンのシ
ート（Ｚ）を成膜した。一方、金属シート（７）を２Ｃ
１ＩＩ幅Ｘ　ｉ　Ｑ　ｃｍ長さに切抄出し親指した。３
層積層物の場合はｙ　／　ｘ　／　ｙに、また５層積層
物の場合はＹ　／　ｘ　／　ｚ　／　ｘ　／　ｙの順に
重ね合わせ、２００℃で３分間、１０＆９／Ｃ−の圧力
をかけて圧着した後、放冷し、２枚の金属シートよりは
み出した変性ｌリプロピレン組成物をナイフできれいに
切りとり、２３℃・。

５０％ＲＨの恒温恒湿室に２４時間放置した。

引張試験機のチャックに２枚の金属シートの端部なはさ
み、２　ｏ　ｙ／　ｗｉｎの引張速度でＴ−はくり強度
を測定した。なお、金属シートの厚さは、鉄シート０．
２闘、アル宅ニウムシート０．１１１１１である。

（２１） 実施例１および比較例Ｉ Ｍ？エニー、　６１　／　１ｏ分、エチレン含量２．０
重量襲のプレピレンーエチレンランダム共重合体Ｚｏｏ
重量部、無水マレイン＃２重量部、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン０３重量
部、ブチル化ヒト′ロキシトルエン０．１　ｆ［ｉ［、
ステアリン酸カルシウム０１重量部をヘキシ、ルミキサ
−で５分間混合し、１１／Ｄ−２４の４ｏｚｍｌ押出機
により２２０℃で溶融混線ペレタイズを行ない、゛次い
そ定温乾燥機により１４５℃で４時間加熱処理を行ない
変性ポリプロピレン（以下、変性ＰＰとも略す）を得た
。この変性ポリプロピレンには０．５１を量−の無水マ
レイン酸をグラフト含有していた。

上記変性ポリプロピレン、未変性ポリプロピレン（Ｐ　
Ｐ）および炭酸カルシウム（平均粒径１，２μ）を表−
１に示す所定の割合で混合し、ベント付００Ｍ押出機に
より２００ｔｌで溶融混練して変性ボリブ四ピレン組成
物をＮた。表−ｆｉｌｌｍ示す未変性ＰＰの性状は次の
とおりである。

（２２） （１）　　フｏ　ｙ　りＰ　Ｐ　：　Ｍ　Ｐ　Ｉ−１，
５１７１０分エチレン含１１２．を重量％ （２）＊％ＰＰ　　　：ＭＦｌ、−ｘ、５１／ｘｏ分（
３）　　５　ン！　Ａ　Ｐ　Ｐ　：　Ｍ　Ｆ　Ｉ　＝　
１．７１１　／　１０分エチレン含量２５重量弧 上記で得た変性ポリプロピレン組成物のそれぞれより成
膜したシート（娼前記した未変性がりプレピレンシート
（２）および鉄ｔなはアルミニウムのシート（７）赤ら
１所定の条件で積層物を製造した。各々の積層物につい
て、接着強度を表−１に示した。

（２３） 実施例２および比較例２ 実施例１において、さらにエチレン系重合体を表−２に
示す所定の割合に添加して同様に娶性ポリプロピレン組
成物を得た。表−２に示すエチレン系重合体の性状を次
に示す。

（１）　　エチレ２−ブテンー１共重合体：ＭＩＦＩ−
６，４９／１０分 エチレン含量　８０重蓋％ （２）　　エチレン−プロピレン共重合体：ＭＦＩ−５
，１ｆ／１０分 エチレン含量　７０重量％ （３）　　低密度ポリエチレン： ＭＦＩ−４．Ｏｆ／１ 比重　０．９２０ 上記で得た変性ポリプロピレン組成物のそれぞれを用−
て、実施例１と同様に、所定の積層物を験造した。各々
の積層物について、接着強度を表−２に示した。

（２５） 実施例３ 実施例１で用ｐたプロピレン−エチレンブリック共重合
体１００重量部、平均粒径０．３μのタルク２０重量部
、無水マレインｆｉ０．５重量部。

ベンゾイルパーオキサイド０３重量部、ブチル化ヒドロ
キシトル１２０１重量部、ステアリン酸カルシウム゛０
１重量部をヘンシェルミキサーで５分間混合し、ベンジ
付００Ｍ押出機もこより２００℃で溶融線ペレタイズを
行い、定温乾燥機によ＃）１４５℃で３時間加熱処理し
た。このヨウにして得られた変性ポリプロピレン組成’
ｌｌを用いて、実施例１と同様に鉄との３層積層物を得
た。その接着強度は８．７に９／２Ｃ１ｌでありた。

実施例４ 実施例３に更に実施例１で用いたエチレン−プロピレン
共重合体を１０重量部添加する以外は実施例３と同様に
行なった。得られた３層積層物の接着強度はｘｚ、ｓ＆
ｐ／２ｃ＋ｉでありた。

比較例３ 実施例３において無水マレイン酸を添加しな（２７） い以外は実施例３と同様に行なった。得られた３層積層
物の接着強度はＯであ−）慶。

比較例４ 実施例３においてタルクを添加しない以外は実施例３と
同様に行なつた。得られた３Ｎ積層物の接着強度は】、
　ｌｋｙ　／　２　Ｃ＋＋１であった。

比較例５ 実施例４においてタルクを添加しない以外は実施例４と
同様に行なつた。得られた３層積層物のｍ増強度は４．
１　ｋｇ／　２　ｃｍであった。

比較例６ 実施例３においてプロピレン−エチレンブロック共重合
体の代りに比較例１において使用したホモポリプルピレ
ンを用いる以外は実施例３と同様に行なった。得られた
３層積層物の接着強度は１．５に９／２Ｃ綱でありた。

比較例７ 実ＪｉｌｌｉＮ　３においてプロピレン−エチレンブロ
ック共重合体の代りに比較例１において使用したプロピ
レン−エチレンランダム共重合体を用（２８） ψる以外は、実施例３と同様に行なった。得られた３層
積層物の接着強度は２．２＆ｐ／２ｅ＊であった０ 特許出願人 徳山曹達株式会社 （２９）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　プロピレン−エチレンブロック共重合体を３
   ０重波％以上含有する、一部または全部が不飽和カルボ
   ン酸類でグラフトされた変性ぎりプロピレン（Ｎおよび
   微粉状無機充填剤体）とからなる変性ｌリプロピレン組
   成物層ＣＩ）と金属Ｎ代）との積層物 （２）　　積層物が金属層（Ｙ）／変性ポリプロピ１ン
   組成物層（埒／金属層（ηからなる特許請求の範囲第′
   （ｌ）項記載の積層物 （３）変性ぎりプロピレン組成物が、変性ｌリプ胃ピレ
   ン（（転）１０．０重量部に対して微粉状無機充填剤（
   Ｂ）２〜２００本量部を含有する特許請求の範囲第（１
   ）項の積層物 （４）全変性ポリプロピレン組成物中の不飽和カルボン
   酸類の含有蓋が０００５〜５１ｉｊａｉ％である特許請
   求の範囲第（１）ＸＪｌ＆！藪の積層物（５）不飽和カ
   ルボン酸類が無水マレイン酸である特許請求の範囲第（
   １）項記載の積層物（６）　　微粉状無機充填剤が炭酸
   カルシウムである特許請求の範囲第（１）項記載の積層
   物（７）　　＊性ポリプリピレン（４）が溶融混練反応
   により不飽和カルボン酸類をグラフトされた変性ポリプ
   ロピレンを含むｌリプロピレンである特許請求の範囲第
   （１）項記載の積層物（８）不飽和カルボン酸類をグラ
   フトされた変性ｌリブロビレン成分が６０℃以上〜変性
   ボリプ四ピレン成分の融点以下の湿度で加熱処理されて
   ψる特許請求の範囲第（１）項記載の積層物 （９）金属（７）が鉄またはアルミニウムである特許請
   求の範囲第（１）項記載の積層物 ００　　プロピレン−エチレンブロック共重−合体を３
   ００重量部上含有する、一部または全部が不飽和カルボ
   ン酸類でグラフトされた変性ポリプロピレン（Ａ）、微
   粉状無機充填剤（Ｂ）およびエチレン系重合体（０）と
   からなる変性ポリプロピレン組成物層間と金ＩＩ４Ｍ（
   ７）との積層物（１１）積層物が金属層（Ｙ）／変性ポ
   リプロピレン組成物層間／金属層（７）から成る特許請
   求の範囲第（ｌＯ）項記載の積層物◎ （１２）変性メリブｐピレン組成物が、変性ポリプロピ
   レン（Ａ）　１００重量部に対して微粉状無機充填剤（
   Ｂ）　２〜２００重量部およびエチレン系重合体（０）
   　ｌ−ｌｏｏ重量部を含有する特許請求の範囲第（ｌの
   項記載の積層物。 （１３）　　エチレン、１％重合体がエチレン−ブテン
   −１共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、および
   低密度ポリエチレンから遺けれた少くとも１種である特
   許請求の範囲第（ｌＯ）］ｌＪＩ記載の積層物。 （１４）　　プロピレン−エチレンプルツク共重合体を
   ３０重量％以上含有する、一部または全部が不飽和カル
   ボン酸類でグラフトされた変性ポリプロピレン（Ａ）お
   よび微粉状無機充填剤（Ｂ）とからなる変性ポリプロピ
   レン組成物層（３）と金風層（Ｙ）および未変性ポリプ
   ロピレン層（Ｚ）とからなる積層物。 （１５）　　！Ｉｌ１層物が金属層（２）／変性ボリプ
   四ピレン組成物層（１）／未変性ポリプロピレン層（２
   ）／変性ぎりプロピレン組成物Ｍ（Ｘ）／金属層（７）
   からなる特許請求の範囲第（１４）　’ｆＢ記載の積層
   物。 （１６）　　プロピレン−エチレンプルツク共重合体を
   ３０重量％以上含有する、一部または全部が不飽和カル
   ボン部類でグラフトされた変性ポリプロピレン（４）、
   微粉状無機充填剤体）およびエチレン系重合体（０）と
   からなる変性ざリブロビレン組成物層（支）と金属層（
   ７）および未変性ポリプロピレン層（Ｚ）とからなる積
   層物。 （１７）積層物が金属層（Ｙ）／変性ボリプｐピレン組
   成物層関／未変性ボリプ四ピレン層（２）／変性ポリプ
   ロピレン組成物層間／金属層（Ｙ）からなる特許請求の
   範囲第（１６）項記載の積層物。