JPS5845397A - 燃料容器用表面処理鋼板の製造法 - Google Patents
燃料容器用表面処理鋼板の製造法Info
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- JPS5845397A JPS5845397A JP14399281A JP14399281A JPS5845397A JP S5845397 A JPS5845397 A JP S5845397A JP 14399281 A JP14399281 A JP 14399281A JP 14399281 A JP14399281 A JP 14399281A JP S5845397 A JPS5845397 A JP S5845397A
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- plating layer
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はガソリン、アルコールを含有するガソリン(所
謂ガソホール)、アルコール等の燃料を収容する容器に
使用する表面処理鋼板の製造法に関するものである。
謂ガソホール)、アルコール等の燃料を収容する容器に
使用する表面処理鋼板の製造法に関するものである。
従来から自動車のガソリンタンクとして使用される燃料
容器の材料には、鋼板にPh −Sn合金をメッキした
ターンメッキ鋼板が使用されている。ターンメッキ鋼板
は、ガソリンを主体とする燃料に対して耐食性が極めて
良好で該燃料に含まれる不可避的不純物の水分やS化合
物等に対しても腐食され難く、タンクの如き苛酷な成形
加工に対しても良好な加工性をもち、さらに良好な溶接
性をもつ等優れた特性を有する。
容器の材料には、鋼板にPh −Sn合金をメッキした
ターンメッキ鋼板が使用されている。ターンメッキ鋼板
は、ガソリンを主体とする燃料に対して耐食性が極めて
良好で該燃料に含まれる不可避的不純物の水分やS化合
物等に対しても腐食され難く、タンクの如き苛酷な成形
加工に対しても良好な加工性をもち、さらに良好な溶接
性をもつ等優れた特性を有する。
しかしながら最近の石油事情の悪化(石油コストの上昇
および生産量の縮減)に伴って自動車用燃料にメチルア
ルコール、エチルアルコールあるいはメチルターシャリ
−ブチルエーテル等の如きアルコールを混合したガソリ
ンあるいはアルコールを代替燃料として使用することが
提案されているが、ターンメッキ鋼板は、アルコールに
含まれる水分あるいはホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒド等のアルコール酸化物また掛合によってはギ酸、さ
く酸等の不純物によって、腐食速度が早められる傾向に
ある。
および生産量の縮減)に伴って自動車用燃料にメチルア
ルコール、エチルアルコールあるいはメチルターシャリ
−ブチルエーテル等の如きアルコールを混合したガソリ
ンあるいはアルコールを代替燃料として使用することが
提案されているが、ターンメッキ鋼板は、アルコールに
含まれる水分あるいはホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒド等のアルコール酸化物また掛合によってはギ酸、さ
く酸等の不純物によって、腐食速度が早められる傾向に
ある。
本発明は、このような状況に対処して、アルコール含有
ガソリンあるいはアルコールの如キ腐食性の強い燃料に
長期間使用耐え得る、即ち耐食性。
ガソリンあるいはアルコールの如キ腐食性の強い燃料に
長期間使用耐え得る、即ち耐食性。
耐孔食性の優れた燃料容器用表面処理鋼板の製造法を提
供することにある。その要旨は鋼板の表面にNiメッキ
層またはNi−Co合金メッキ層さらにSnメッキ層で
メッキ層全厚みが0.25〜15μの積層メッキを施し
た後、温度232〜450℃で加熱溶融温度理さらに必
要によってはクロメート処理または燐酸塩処理する燃料
容器用表面処理鋼板の製造法である。
供することにある。その要旨は鋼板の表面にNiメッキ
層またはNi−Co合金メッキ層さらにSnメッキ層で
メッキ層全厚みが0.25〜15μの積層メッキを施し
た後、温度232〜450℃で加熱溶融温度理さらに必
要によってはクロメート処理または燐酸塩処理する燃料
容器用表面処理鋼板の製造法である。
以下本発明の表面処理鋼板の製造法について詳細に説明
する。
する。
通常の鋼板製造工程と表面清浄工程を経て製造された表
面処理原板の表面に、アル・−ル含有ガソリンあるいは
アル=−ル燃i中に生成した酸化生成物や水分に対する
耐食性を付与するため、NiまたはNi−Co合金を電
気メツキ法、化学メッキ法。
面処理原板の表面に、アル・−ル含有ガソリンあるいは
アル=−ル燃i中に生成した酸化生成物や水分に対する
耐食性を付与するため、NiまたはNi−Co合金を電
気メツキ法、化学メッキ法。
−換メツキ法のいずれかの方法でメッキする。電気メツ
キ法の処理条件は、特に限定するものでないが、ピンホ
ールのないメッキ層が安定して得られる理由からN i
+”とco++を各々単独または共存せしめたワット
浴、スルファミン酸浴を用いて、電流密度の5〜150
A/dm’でメッキするのがよい。このようにして製
造されたNiメッキ層またはNi−Co合金メッキ層の
鋼板にSnメッキを施す。Snメッキ層は、Niメッキ
層またはNi−Co合金メッキ層との重畳効果によって
、Niメッキ層等の下地処理時に発生したピンホールを
著しく減少せしめて耐孔食を改善すると共にピンホール
部の儀性陽極防食効果と相俟って、アルコール含有ガソ
リンの如き腐食性の強い燃料に対しても長期間の使用に
耐えられる燃料容器用鋼板を製造する。Snメ・ツキ層
はNiメッキまたはNi−Co合金メッキ層と同様にい
かなるメッキ方法で行なってもよく、例えば電気フレキ
法は、Sn++イオンを含有するフェノールスルフオン
酸スズ、硫酸スズ、さらに添加剤 (ENSA)を配合
したメッキ落で、・電流゛密度の5〜15、0 A/d
、、lでメッキ処理するとよい。しかしながら上記した
二層メッキの重j効果は、Niメッキ層またはNi−C
o合金メッキ層とSnメッキ層のメッキ層全厚みが0.
25μ未満ではピンホールが多く残シ耐食性が得られな
い。その反面15μを越える厚いメッキ層では、耐食性
向上の効果が飽和状態にあり、“しかも、成形加工時ま
たは溶接時にメッキ層を剥離したシ皺を多発させる問題
があった。
キ法の処理条件は、特に限定するものでないが、ピンホ
ールのないメッキ層が安定して得られる理由からN i
+”とco++を各々単独または共存せしめたワット
浴、スルファミン酸浴を用いて、電流密度の5〜150
A/dm’でメッキするのがよい。このようにして製
造されたNiメッキ層またはNi−Co合金メッキ層の
鋼板にSnメッキを施す。Snメッキ層は、Niメッキ
層またはNi−Co合金メッキ層との重畳効果によって
、Niメッキ層等の下地処理時に発生したピンホールを
著しく減少せしめて耐孔食を改善すると共にピンホール
部の儀性陽極防食効果と相俟って、アルコール含有ガソ
リンの如き腐食性の強い燃料に対しても長期間の使用に
耐えられる燃料容器用鋼板を製造する。Snメ・ツキ層
はNiメッキまたはNi−Co合金メッキ層と同様にい
かなるメッキ方法で行なってもよく、例えば電気フレキ
法は、Sn++イオンを含有するフェノールスルフオン
酸スズ、硫酸スズ、さらに添加剤 (ENSA)を配合
したメッキ落で、・電流゛密度の5〜15、0 A/d
、、lでメッキ処理するとよい。しかしながら上記した
二層メッキの重j効果は、Niメッキ層またはNi−C
o合金メッキ層とSnメッキ層のメッキ層全厚みが0.
25μ未満ではピンホールが多く残シ耐食性が得られな
い。その反面15μを越える厚いメッキ層では、耐食性
向上の効果が飽和状態にあり、“しかも、成形加工時ま
たは溶接時にメッキ層を剥離したシ皺を多発させる問題
があった。
したがって本発明では、メッキ層の耐食性と表面性状の
観点から、メッキ層の全厚みを0.25〜15μに規定
し次。特に本発明のような二層メッキの表面処理鋼板に
おいては、アルコール系燃料の酸化生成物に対して、S
nメッキよシ耐食性を有するNiメッキ層またはNi−
Co合金メッキ層の厚みが020μ以上でメッキ層全厚
みの5O96以上にすることが好ましい。
観点から、メッキ層の全厚みを0.25〜15μに規定
し次。特に本発明のような二層メッキの表面処理鋼板に
おいては、アルコール系燃料の酸化生成物に対して、S
nメッキよシ耐食性を有するNiメッキ層またはNi−
Co合金メッキ層の厚みが020μ以上でメッキ層全厚
みの5O96以上にすることが好ましい。
さらに、本発明においては上記のようにして積層メッキ
された鋼板に対し、温度232〜450℃の範囲で加熱
溶融処理を施すものである。この加熱溶融処理を行うの
は、メッキ層の一部または全部を溶融することによって
メッキ層の溶融Snによるシーリング効果によシビンホ
ールを減少させ、アルコール系燃料の酸化生成物に対し
てNiあるいはSnよりも極めてすぐれた耐食性を示す
’NiSn系あるいはNi合金−8n系の合金を生成さ
せるためである。したがって、積層メッキ後に加熱溶融
処理を行うことにより、例えば表面がNiメッキ層、
NiSn合金層およびSn層からなる三層被覆鋼板が得
られたり、またN1メッキ層とNi8n合金層からなる
二層被覆鋼板が得られることになる。
された鋼板に対し、温度232〜450℃の範囲で加熱
溶融処理を施すものである。この加熱溶融処理を行うの
は、メッキ層の一部または全部を溶融することによって
メッキ層の溶融Snによるシーリング効果によシビンホ
ールを減少させ、アルコール系燃料の酸化生成物に対し
てNiあるいはSnよりも極めてすぐれた耐食性を示す
’NiSn系あるいはNi合金−8n系の合金を生成さ
せるためである。したがって、積層メッキ後に加熱溶融
処理を行うことにより、例えば表面がNiメッキ層、
NiSn合金層およびSn層からなる三層被覆鋼板が得
られたり、またN1メッキ層とNi8n合金層からなる
二層被覆鋼板が得られることになる。
また、加熱温度の限定理由は次の通りである。
加熱溶融温度が232℃未満では、Snの固体拡散によ
る合金化が短時間に進められず、ピンホール部への溶融
金属溶込谷による封孔効果も期待されず耐食性の向上効
果も得られない。また温度が450、C”t Mえ6.
い□7o、1やオ、7□カ ゛・の大きいメッキ層を
形成して平滑な表面性状に欠き、メッキ層が酸化を起し
て外観が変色(黄色)される問題がある。
る合金化が短時間に進められず、ピンホール部への溶融
金属溶込谷による封孔効果も期待されず耐食性の向上効
果も得られない。また温度が450、C”t Mえ6.
い□7o、1やオ、7□カ ゛・の大きいメッキ層を
形成して平滑な表面性状に欠き、メッキ層が酸化を起し
て外観が変色(黄色)される問題がある。
また加熱溶融処理における雰囲気は特に規定しないが、
大気中、非酸化性雰囲気、スラックス塗布してからの加
熱溶融処理のいずれの方式でもよい。特に、外観の金属
光沢を得るためには、非酸化性雰囲気、或いはフラック
ス塗布後の加熱溶融処理が望ましい。非酸化性雰囲気と
してはN2ガス、H25%含有N2ガス(Mixガス)
等が使用される。
大気中、非酸化性雰囲気、スラックス塗布してからの加
熱溶融処理のいずれの方式でもよい。特に、外観の金属
光沢を得るためには、非酸化性雰囲気、或いはフラック
ス塗布後の加熱溶融処理が望ましい。非酸化性雰囲気と
してはN2ガス、H25%含有N2ガス(Mixガス)
等が使用される。
スラックスとしては例えばZnCl2. ZnC4,−
NH4Cl 。
NH4Cl 。
ZnU2−8nC12,7−r−ノールフル7オン酸S
n、7xノールスルフオン酸と硫酸の混合物等の水溶液
が使用される。
n、7xノールスルフオン酸と硫酸の混合物等の水溶液
が使用される。
濃度は10〜600g/7.好ましくは30〜450g
/lである。7ラツクスの塗布方法は、水溶液中に浸漬
、スプレィ後ロール絞り又は高圧ガスによるワイピング
を行ない、そのまま又は乾燥後加熱溶融処理が行われる
。ロールコータ塗布の場合そのまま又は乾燥後加熱溶融
処理が行われる。フラックスの温度は常温〜90℃で乾
燥温度;50℃〜300℃で通常の方法で行われる。
/lである。7ラツクスの塗布方法は、水溶液中に浸漬
、スプレィ後ロール絞り又は高圧ガスによるワイピング
を行ない、そのまま又は乾燥後加熱溶融処理が行われる
。ロールコータ塗布の場合そのまま又は乾燥後加熱溶融
処理が行われる。フラックスの温度は常温〜90℃で乾
燥温度;50℃〜300℃で通常の方法で行われる。
さらにまた、腐食性の激しい燃料用容器には、上記の表
面処理鋼板に、クロメート被膜またはリン酸系被膜を施
して使用する。りaメート被膜またはリン酸系被膜は、
下地メッキ処理で生成し残塗装性能を付与する有賜な上
層被膜である。この場合被膜量は、特に限定されるもの
でないが封孔効果と塗装密着性から、クロメート被膜で
は3円揄以上またリン酸系被膜ではP換算量で1 mg
、々以上が好ましい。またクロメート被膜は、クロム酸
。
面処理鋼板に、クロメート被膜またはリン酸系被膜を施
して使用する。りaメート被膜またはリン酸系被膜は、
下地メッキ処理で生成し残塗装性能を付与する有賜な上
層被膜である。この場合被膜量は、特に限定されるもの
でないが封孔効果と塗装密着性から、クロメート被膜で
は3円揄以上またリン酸系被膜ではP換算量で1 mg
、々以上が好ましい。またクロメート被膜は、クロム酸
。
クロム酸塩9重クロム酸およびこれらK 80.”−。
F’−、C4−、po、′−の陰イオンあるいはクロム
酸およびクロム酸の塩類水溶液中で陰イオンとして作用
するシリカゾル等を含有するクロム酸系水溶液例えば濃
度が5 g/l〜56 o g/lで温度が常温〜90
℃のCry3浴、 Cry3−、 H2SO,系浴、
Cry3−840、、系浴、 Na2Cr2O7浴
、 Cry、 7 H,PO,系浴、 (NH,)、
。
酸およびクロム酸の塩類水溶液中で陰イオンとして作用
するシリカゾル等を含有するクロム酸系水溶液例えば濃
度が5 g/l〜56 o g/lで温度が常温〜90
℃のCry3浴、 Cry3−、 H2SO,系浴、
Cry3−840、、系浴、 Na2Cr2O7浴
、 Cry、 7 H,PO,系浴、 (NH,)、
。
Cry、 −NH,F系浴中で浸漬処理、塗布処理ある
いは電流密度1〜100 A/dm’の電解処理を施し
て乾燥または水洗後乾燥する処理で行なわれる。このよ
うな電解処理(陰極電解処理)において、陰イオンを含
有する例えばCry3− H,SD、系ではNiメッキ
層とクロメート被膜層との界面に析出する金属Cr層が
プレス成形加工時カジリ現象に、よシブレス装置のダイ
スを傷つけ易い理由から鋼板片面当り200mg/、、
m以下の薄い付着量にすることが好ましい。またリン酸
系被膜はリン酸、ポリリン酸。
いは電流密度1〜100 A/dm’の電解処理を施し
て乾燥または水洗後乾燥する処理で行なわれる。このよ
うな電解処理(陰極電解処理)において、陰イオンを含
有する例えばCry3− H,SD、系ではNiメッキ
層とクロメート被膜層との界面に析出する金属Cr層が
プレス成形加工時カジリ現象に、よシブレス装置のダイ
スを傷つけ易い理由から鋼板片面当り200mg/、、
m以下の薄い付着量にすることが好ましい。またリン酸
系被膜はリン酸、ポリリン酸。
フィチン酸およびこれら[F−、80,= 、 シリ
カゲル、アルミナゾル等を含有するリン酸系の水溶液例
えば濃度が2.5 g/z〜s o o g/lで温度
が常温〜90℃のリン酸浴、フィチン酸浴、リン酸−N
aF系浴、リン酸−シリカゲル系浴中で、前記のクロメ
ート被膜と同様の工程と条件で処理される。
カゲル、アルミナゾル等を含有するリン酸系の水溶液例
えば濃度が2.5 g/z〜s o o g/lで温度
が常温〜90℃のリン酸浴、フィチン酸浴、リン酸−N
aF系浴、リン酸−シリカゲル系浴中で、前記のクロメ
ート被膜と同様の工程と条件で処理される。
上記のように本発明は、下地層のNiまたはNi−Co
合金メッキ金属より電位的に卑(アノード)なる上層の
Snメッキ金属が下地メッキ層ピンホールの腐食を防止
してアルコール含有ガソリンあるいはアルコール燃料に
対しすぐれた耐食性と耐孔食性にすぐれた成〜形加工性
と溶接性、半田性を示し、片面または両面を防食した燃
料容器用表面処理鋼板を製造することができる。
合金メッキ金属より電位的に卑(アノード)なる上層の
Snメッキ金属が下地メッキ層ピンホールの腐食を防止
してアルコール含有ガソリンあるいはアルコール燃料に
対しすぐれた耐食性と耐孔食性にすぐれた成〜形加工性
と溶接性、半田性を示し、片面または両面を防食した燃
料容器用表面処理鋼板を製造することができる。
次に本発明の実施例について説明する。
本発明法で製造されメッキ処理後そのままの無処理材及
びクロメート系或いはリン酸系処理を施した処理材の各
々の性能試験結果を第1表に示すが、本発明によって得
られた製品はアルコール含有燃料及びアルコール燃料に
対して優れた性能を有する。
びクロメート系或いはリン酸系処理を施した処理材の各
々の性能試験結果を第1表に示すが、本発明によって得
られた製品はアルコール含有燃料及びアルコール燃料に
対して優れた性能を有する。
(注)1.0・・・・・・非常に良好、O・・・・・・
良好、Δ・・・・・・やや劣る、×・・・・・・非常に
劣る。
良好、Δ・・・・・・やや劣る、×・・・・・・非常に
劣る。
2、米試験材を絞シ比2で角筒絞9を行なって作成した
容器に各腐食液を充填後密封してテスト。
容器に各腐食液を充填後密封してテスト。
3、米米メラミンアルキッド系塗料を5μ塗装後、塩水
噴霧試験48時間行なってから、乾燥後ゴバン目試験に
よシ評価。
噴霧試験48時間行なってから、乾燥後ゴバン目試験に
よシ評価。
44米米(υ ロジンアルコール系フラックスを含有す
る5n59チpb系半田(ヤニ入り半田〕を用い、この
半田300mgを 試験材の表面にのせて、250℃− 加秒間保定した場合の半田拡がり性 の評価及び C2) 0.8閣の鋼板を用い、4wn径のナゲツト
径が得られる溶接条件でスポ ット溶接後の溶接強度、溶接部の塩 水噴霧試験(S、S、T48時間ン後の赤錆発生状況の
評価を勘案して、その 接合性を評価した。
る5n59チpb系半田(ヤニ入り半田〕を用い、この
半田300mgを 試験材の表面にのせて、250℃− 加秒間保定した場合の半田拡がり性 の評価及び C2) 0.8閣の鋼板を用い、4wn径のナゲツト
径が得られる溶接条件でスポ ット溶接後の溶接強度、溶接部の塩 水噴霧試験(S、S、T48時間ン後の赤錆発生状況の
評価を勘案して、その 接合性を評価した。
Claims (2)
- (1)鋼板の表面にNiメッキ層またはNi−Co合金
メッキ層さらにSnメッキ層でメッキ層全厚みが0.2
5〜15μの積層メッキを施した後、温度232〜45
0℃で加熱溶融処、理することを特徴とする燃料容器用
表面処理鋼板の製造法。 - (2)鋼板の表面にNiメッキ層またはNi−Co合金
メッキ層さらにSnメッキ層でメッキ層全厚みが0.2
5〜15μの積層メッキを施した後、温度232〜45
0℃で加熱溶融処理し、しかる後クロメート処理または
燐酸塩処理することを特徴とする燃料容器用表面処理鋼
板の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14399281A JPS5845397A (ja) | 1981-09-14 | 1981-09-14 | 燃料容器用表面処理鋼板の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14399281A JPS5845397A (ja) | 1981-09-14 | 1981-09-14 | 燃料容器用表面処理鋼板の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5845397A true JPS5845397A (ja) | 1983-03-16 |
| JPS6323277B2 JPS6323277B2 (ja) | 1988-05-16 |
Family
ID=15351785
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14399281A Granted JPS5845397A (ja) | 1981-09-14 | 1981-09-14 | 燃料容器用表面処理鋼板の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5845397A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6160896A (ja) * | 1984-08-29 | 1986-03-28 | Nippon Steel Corp | アルコ−ルもしくはアルコ−ル含有燃料容器用鋼板 |
| GB2251630A (en) * | 1990-11-02 | 1992-07-15 | Usui Kokusai Sangyo Kk | Welded pipe having an inner plating layer of ni,co,ni-or co- based alloy and an outer plating layer. |
| WO1998015673A1 (en) * | 1996-10-09 | 1998-04-16 | Toyo Kohan Co. Ltd. | Surface treated steel sheet and method of manufacturing the same |
-
1981
- 1981-09-14 JP JP14399281A patent/JPS5845397A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6160896A (ja) * | 1984-08-29 | 1986-03-28 | Nippon Steel Corp | アルコ−ルもしくはアルコ−ル含有燃料容器用鋼板 |
| GB2251630A (en) * | 1990-11-02 | 1992-07-15 | Usui Kokusai Sangyo Kk | Welded pipe having an inner plating layer of ni,co,ni-or co- based alloy and an outer plating layer. |
| GB2251630B (en) * | 1990-11-02 | 1995-03-08 | Usui Kokusai Sangyo Kk | Method of manufacturing welded pipe with excellent corrosion-resistance inner surface |
| WO1998015673A1 (en) * | 1996-10-09 | 1998-04-16 | Toyo Kohan Co. Ltd. | Surface treated steel sheet and method of manufacturing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6323277B2 (ja) | 1988-05-16 |
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