JPS5846145B2

JPS5846145B2 - 発泡防火性樹脂組成物

Info

Publication number: JPS5846145B2
Application number: JP7526377A
Authority: JP
Inventors: 清志古川; 明正杉山; 精一鶴本; 千秋百瀬
Original assignee: Dainichi Nippon Cables Ltd
Current assignee: Dainichi Nippon Cables Ltd
Priority date: 1977-06-23
Filing date: 1977-06-23
Publication date: 1983-10-14
Also published as: JPS5410352A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、燃焼すると断熱性のある発泡炭化物を生じる
所謂発泡防火性組成物に関する。

エチレン・酢酸ビニル共重合体−塩化ビニルグラフト重
合体は、燃焼すると発泡炭化物を生じることが知られて
いる。

しかし、該重合体は易燃性であり、かつ、燃焼中におい
て未燃焼部の易流動性のため、自重風圧等により大きく
変形したり場合によっては滴下する欠点がある。

しかも燃焼で生じる発泡炭化物は脆く、このため風圧等
で吹き飛ばされる等の欠点があるので上記重合体のみで
は発泡防火性材料としての実用性はない。

ところで、本発明者らの研究によれば、上記グラフト重
合体に亜鉛又は亜鉛化合物と特定の有機化合物とを共存
させると、グラフト重合体の発泡性を阻うことなく、難
燃化し得、しかも燃焼時の流動変形を大巾に防止し得る
。

更にまた、生成する発泡炭化物は、硬くて風圧等に対し
て耐性がある。

本発明は、上記新知見にもとすき完成した新規な発泡防
火性組成物を提案するものであって、（ａ）成分として
エチレン・酢酸ビニル共重合体−塩化ビニルグラフト重
合体１００重量部と、（ｂ）成分として亜鉛又は亜鉛化
合物を亜鉛量にして３〜５０重量部、並びに（ｅ）成分
として有機アミン類、有機アミド類、及びスルホニルカ
ルバジド類、からなる群から選ばれた１種又は２種以上
５〜７０重量部とからなるものである。

（ａ）成分としては、公知のエチレン・酢酸ビニル共重
合体−４化ビニルグラフト共重合体が用いられる。

就中、酢酸ビニル結合量２０〜５０重量％のエチレン・
酢酸ビニル共重合体に塩化ビニルをグラフトさせ、かつ
、該塩化ビニルの含有量が両者の合計量の４０〜７０重
量％であるものが好適に用いられる。

なお、本発明においては（ａ）成分は、その５０重量％
以下であればポリ塩化ビニル又はエチレン・酢酸ビニル
共重合体あるいはその両方で置換されていてもよい。

上記ポリ塩化ビニル・エチレン酢酸ビニル共重合体とし
ては、それぞれ市販のものが用いられるが、好ましくは
、平均重合度８００〜２５００のポリ塩化ビニル、酢酸
ビニル含有量が２０〜７５重量％特に４０〜７５重量％
のエチレン・酢酸ビニル共重合体である。

本発明においては、中）成分として本質的に効果を奏す
るのは亜鉛元素であるので、亜鉛化合物としては、亜鉛
元素を含む各種有機乃至無機の化合物が用いられる。

この（ｂ）成分は粉末状で用いられるが微粉末、例えば
３００メツシユの篩を通過するものあるいはそれ以上の
微粉末のものが好ましい。

（ｂ）成分の好ましい例を挙げると３ＺｎＯ−２８２
０３・３Ｈ２Ｏ１２ＺｎＯ−３Ｂ２Ｏ３−３，５Ｈ２０等の硼酸亜鉛化合
物類、ＺｎＯ−ＺｎＭｏＯ４、ＣａＯ・ＺｎＭｏＯ４等
のモリブデン・亜鉛化合物類、ＺｎＯ，ＺｎＣｏ３、Ｚ
ｎ３（ＰＯ４）３−４Ｈ２０等である。

特に好ましくはＺｎＯ，ＺｎＯ−ＺｎＭｏ０４、及び上
記硼酸亜鉛化合物類等である。

（ｂ）成分は、亜鉛元素量に換算して（ａ）成分１００
重量部あたり３〜５０重量部用いられるが、３重量部未
満では添加の効果が乏しく、５０重量部より多いと組成
物の可撓性、押出加工性を損う。

而して（ｂ）成分の好ましい量は５〜３０重量部特に１
０〜２０重量部である。

（ｅ）成分として好ましいものは沸点又は分解温度が１
５０℃以上、好ましくは１８０℃以上のものであり、常
温で固体のもの、特に、好ましくは、（ｂ）成分と同様
、３００メツシユの篩を通過するものあるいはそれより
微粉末のものであるのが好ましい。

（ｅ）成分を例示すると、メラミン、尿素ホルムアルデ
ヒド、アミノ酢酸、トリメチロールメラミン、ヘキサメ
チロールメラミン、メラミン樹脂Ｎ−Ｎ’ジニトロン、
ペンタメチレンテトラミン、グアニジン等ノ有機アミン
類、ジシアンジアミド、ブチルウレア、ボリア□ド樹脂
、アゾジカルボンアミド、ニトロソスルホンアミド等の
有機アミド類、Ｐ−）ルエンスルホニルセミカルハシト
、Ｐ−Ｐ′−オキシベンゼンスルホニルカルバシト等ノ
スルホニル力ルバジド類等である。

これらのうち特に好ましいものはメラミン及び上記に例
示した如きその誘導体類であり、特にＪＩＫ１５３１−
１９７１で規定する１号または２号のメラ□ンである。

（ｅ）成分の量は、（ａ）成分１００重量部あたり、５
〜７０重量部である。

５重量部より少〜・と添加の効果が乏しく、７０重量部
より多くなると、組成物の可撓性、押出加工性等が損わ
れる。

（ｅ）成分の好ましい使用量は、５〜５０重量部、特に
１０〜３０重量部である。

本発明にお〜・では、必要に応じて通善の難燃剤、老化
防止剤、可塑剤、滑剤、顔料、充填剤等の通常のゴム、
プラスチック用の配合剤を通常量配合してもさしつかえ
ない。

就中、離燃剤の使用は、本発明において特に好ましい。

本発明者らの研究によれば、前記した（ｂ）成分と（ｅ
）成分による（ａ）成分の燃焼時の変形防止作用を一層
助長するのみならず、燃焼により生成する発泡炭化物の
機械強度、火焔による焼失寿命等を長くする顕著な効果
がある。

更に、本発明の組成物の難燃性を一層向上させる効果も
ある。

難燃剤としては、（ａ）成分を難燃化し得るものであれ
ば種類を問わないが、好ましいものは、三酸化アンチモ
ン、二酸化アンチモン、三酸化モリブデン、水酸化アル
ミニウム、ポリリン酸アンモニウム等ノ無機難燃剤、テ
トラブロモビスフェノール、デカブロモジフェニルオキ
サイド、パークロロペンタシクロデカン、トリス・ブロ
モクロロプロピルホスフェート等の有機難燃剤等である
。

難燃剤の好ましい使用量は、（ａ）成分１００重量部あ
たり１〜５０重量部、特に５〜３０重量部である。

本発明の組成物は、二本ロール、バンバリーミキサ−１
等の通常の混練機を用も・、ゴム、プラスチックスで通
常の方法で混練して製造し得る。

以下、実施例、比較例により本発明を一層詳細に説明す
る。

各実施例並びに比較例の配合（但し、部数は全て重量部
）は次表に示す通りである。

この各配合の組成物を三心ポリエチレン絶縁塩化ビニル
シースケーブル上に２關厚で押出し被覆し、それぞれに
つき下記の燃焼試験を行った。

燃焼試験バーナ温度１１００℃、火焔長２０〜２５ｃＩｒＬの都
市ガス２本バーナ（バーナ間角度９００）の直上に、ケ
ーブル試料を支持し、このケーブル試料をガスバーナで
直接加熱し、ＤＣ１２０ＯＶ課電下で、加熱開始後、５
分、１０分、３０分におけるケーブル心線間の絶縁抵抗
を測定。

各試験結果は、次表に示す通りである。

この試験を通じての観察結果によれば、実施例組成物で
被覆したケーブル資料においては、被覆層の発泡膨張が
顕著であり、しかも炭化層の流動変形も殆んど観られず
、塩化ビニルシースの露出はなかった。

なお、表には、押出加工性、可撓性についての物性の良
、不良も併記している。

各実施例についての試験結果と比較例１につ〜・ての試
験結果との比較から明らかなように、本発明の樹脂組成
物による被覆層によれば、メラミンまたはメラミン化合
物並びに亜鉛化合物の添加のために、ポリエチレン絶縁
ケーブル（易燃物）を火焔から長時間にわたって安定に
保護できる。

一方、比較例１は、火焔に長時間さらされる事斗末によ
り被覆層のたれが生じ、ポリエチレン絶縁に着火約１５
分で短絡してしまい１置溝体が露出してしまった。

また、各実施例と比較例２についての比較から明らかな
ように、本発明に係る難燃性樹脂は押出加工性、可撓性
等の物性にも秀れている。

Claims

【特許請求の範囲】

１（ａ）エチレン・酢酸ビニル共重合体−塩化ビニルの
グラフト重合体と、該グラフト重合体、１００重量部あ
たり、（ｂ）有機アミン類、有機アミド類、及びスルホ
ニルカルバジド類からなる群より選ばれた１種又は２種
以上５〜７０重量部、（ｅ）亜鉛又は亜鉛化合物であっ
て、亜鉛量として３〜５０重量部とからなる発泡防火性
樹脂組成物。