JPS5846207B2

JPS5846207B2 - 耐熱性不飽和ポリエステル樹脂組成物

Info

Publication number: JPS5846207B2
Application number: JP54085615A
Authority: JP
Inventors: 雄次四十物; 毅丹野
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1979-07-05
Filing date: 1979-07-05
Publication date: 1983-10-14
Also published as: JPS5610514A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、耐熱性不飽和ポリエステル樹脂組成物、更に
詳しくは、耐熱性、絶縁性にすぐれ、コイル含浸用、注
形用、成形用コンパウンド、右前用などに適した不飽和
ポリエステル樹脂組成物に関するものである。

最近、電気機器は小形、軽量化、信頼性向上などの要求
が強い。

その結果、これらの電気機器に使用される絶縁材料の耐
熱性の向上が以前にも増して望まれている。

一方、電気機器の耐熱寿命は向上させるためには、一般
には、絶縁材料の耐熱性、例えば、加熱劣化後の電気的
、機械的特性がすぐれているばかりでなく、冷熱サイク
ル時の熱衝撃性や耐湿性にすぐれていることが望ましく
、また、各種絶縁材料が相互に適合性にすぐれているこ
とが重要である。

本発明者らは、先に特許第５８６５１８号で発明したジ
シクロペンタジェニルモノマレート系不飽和ポリエステ
ル（Ｄ系ＵＰと略す。

）樹脂が、自己共重合性を有し、耐熱性、電気特性、接
着力などにすぐれていることを見出したが、その後、こ
のＤ系ＵＰの硬化物が、硬く、もろく、耐クラツク性に
欠点があることがわかった。

しかし、検討した結果、アクリロニトリル−ブタジェン
共重合体と相溶させることにより、Ｄ系ＵＰの耐熱性を
損うことなく、可とう性を付与させることにより、耐ク
ラツク性を向上させることができた。

アクリロニトリル−ブタジェン共重合体としては、例え
ば宇部興産■ＣＴＢＮＩ３００Ｘ１５。

１３００Ｘ８，１３００Ｘ１３、出光石油化学■ＣＮ−
１５などが使用できる。

その使用割合は用途によって幅広く使用できるが、硬化
性、耐クラツク性、硬化物物性からみてＤ系ＵＰ１００
重量部に対して２０〜２００重量部の範囲まで使用でき
る。

一方、Ｄ系ＵＰとは、ジシクロペンタジェンとマレイン
酸又は、ヒドロキシ化ジシクロペンタジェンと無水マレ
イン酸とから得られるジシクロペンタジェニルモノマレ
ートに、多価アルコール、あるいは必要に応じて多塩基
酸とを反応させて得られる不飽和ポリエステルを指すが
必要に応じてこれを架橋性単量体に溶解して得られる樹
脂溶液も含む。

これらのＤ系ＵＰは、一般の不飽和ポリエステルと比較
すると、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体との相
溶性にすぐれているが、この両者を併用することにより
、前述したようなり系ＵＰの特長である耐熱性を損うこ
となく、また、ポリブタジェン樹脂の持つ、可とう性を
付与することができる。

Ｄ系ＵＰ１００重量部に対してアクリロニトリル−ブタ
ジェン共重合体を２５〜４５０重量部用いることが好ま
しく、６０〜２５０重量部用いることがより好ましい。

Ｄ系ＵＰ系ワニス（Ｄ系ＵＰおよび架橋性単量体）１０
０重量部に対してアクリロニトリル−ブタジェン共重合
体を２０〜３００重量部用いることが好ましく、５０〜
２００重量部弔いることがより好ましい。

また、本発明になる樹脂組成物は、樹脂単独でもＨ種（
常用温度１８０℃、４０，０００時間）以上の電気機器
の含浸、注形及び右前用に使用できるが、必要に応じて
、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウムなどの無機質光て
ん剤やガラス、アスベスト、カーボンフェノール繊維な
どの繊維状光てん剤なども使用し、コンパウンドや成形
用にも利用できる。

一方、Ｄ系ＵＰは、本来、自己共重合性樹脂であるため
、特に、架橋性単量体を併用しなくても硬化剤としてラ
ジカル重合触媒を用いて、三次元化し、硬化させること
ができるが、低粘度化、流れ性、硬化性、その他の特性
などを調整するために、架橋性単量体を併用できる。

この架橋性単量体としては、一般に使用するスチレン、
ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレー
ト、各種メタクリル酸エステル、αメチルスチレンやそ
の他の共重合性単量体も使用できる。

その使用割合は、Ｄ系ＵＰ１００重量部に対して０〜１
００重量部位が比較的バランスとれているが、低粘度の
望ましい場合には、更に多く添加することもできる。

硬化剤としては、ベンゾイルパーオキシサイド、アセチ
ルパーオキサイドなどのアシルパーオキサイド、ターシ
ャリ−ブチルパーオキサイド、キュメンヒドロパーオキ
サイドなどのハイドロパーオキサイド、メチルエチルケ
トンパーオキサイド、ジターシャリ−ブチルパーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイドなどのアルキルパーオキ
サイド、ターシャリ−ブチルパーベンゾエート、ターシ
ャリ−ブチルパーオキシアセテートなどのオキシパーオ
キサイドなどが使用できる。

硬化剤の添加割合は、Ｄ系ＵＰ１００重量部に対して０
．２〜３．０重量部の割合で使用できるが、好ましくは
、０．５〜２．０重量部の範囲で使用する。

硬化促進剤としては、一般に使用するナフテン酸及びオ
クテン酸コバルト、マンガン、鉛、鉄などの金属塩が使
用でき、用途に応じてＤ系ＵＰ１００重量部に対して、
０〜２重量部、好ましくは０．２〜１．０重量部の範囲
で使用される。

重合禁止剤として、一般の不飽和ポリエステル樹脂に使
用されるハイドロキノン、ベンゾキノン、カテコールな
どのキノン及びフェノール化合物が使用できる。

実施例１１１匹つロフラスコにヒドロキシル化ジシクロペンタジ
ェン３００ｇ（２，０モル）、無水マレイン酸１９６ｇ
（２，０モル）、ハイドロキノン０．０６ｇを仕込み、
窒素ガス気流下で１２０℃、３時間反応後、酸価２２６
のジシクロペンタジェニルモノマレートを得た。

その後、プロピレングリコール７９．８ｇ（１，０５モ
ル）を添加し、１８０〜２２０℃で約１０時間反応させ
、酸価１８．５の粘稠なポリエステル（１）を得た。

このポリエステル（Ｉ）４００ｇにスチレンモノマｉｏ
ｏｇを加え均一混合し、ワニス（Ｉ）を得た。

実施例２実施例１と同じ合成装置を使用し、ジシクロペンクジエ
ン２６４ｇ（２，０モル）、マレイン酸２３２．９（２
，０モル）、ハイドロキノン０．０６ｇを１１０−１３
０℃、４時間で酸価２２６のジシクロペンタジェニルモ
ノマレートを得た。

その後、ネオペンチルグリコール９６．６．９（１，０
５モル）を添加し、１８０〜２２０℃で約１０時間反応
して酸価２０．５のポリエステル（川）を得た。

このポリエステル（川）３５０ｇにジアリルフタレー
ト１５０９を加え、均一混合し、ワニス（１）を得た。

以上の結果得られたワニス（１）、及び（Ｉｆ）につい
て、アクリロニ）ＩＪルーブタジェン重合体の配合を
変え、代表的な特性を試験した。

結果を表１に示す。

なお、耐熱温度は、ＩＥＥＥ５７法に準じて試験した４
０，０００時間の推定温度を示すが、使用したエナメル
線は、一種仕上げポリアミドイミド（上層）−Ｈ種エス
テルイミド（下層）の市販の標準線を用いた。

表１の結果から、ジシクロペンタジェニルモノマレート
を使用したワニス（Ｉ）又は（ＩＩ）を使用しその１０
０重量部に対してアクリロニトリル−ブタジェン共重合
体を２０〜２００重量部使用すると耐クラツク性が改善
できることがわかる。

また、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体が２００
重量部まで多くなると、加熱減量及び耐クランク性は若
干改善されるが、（１）せん断接着力が大幅に低下し、
（２）ゲル化時間が遅くなり、（３）体積抵抗率が徐々
に低下する。

以上の結果から、ワニス（Ｉ）又は（ＩＩ）１００重
量部に対して、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体
５０〜１００重量部の場合に、機械特性、電気特性、耐
熱性、耐クラツク性のバランスがとれていることがわか
る。

また４０，０００時間の耐熱温度は、表１から明らかな
ように、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体を併用
した方がｉｓｏ℃以上に耐熱温度も向上する。

Claims

【特許請求の範囲】１（１）ジシクロペンタジェニルモノマレート系不飽和
ポリエステル、（２）アクリロニトリル−ブタジェン共
重合体、（３）硬化剤および必要に応じて、（４）硬化
促進剤を含有してなる耐熱性不飽和ポリエステル樹脂組
成物。２架橋性単量体を含有してなる特許請求の範囲第１項
記載の耐熱性不飽和ポリエステル樹脂組成物。３シリカ粉、アルミ粉、炭酸カルシウム、ガラスセン
イ、フェノールセンイ、カーボンセンイ、アスベストセ
ンイなとで補強した特許請求の範囲第１項又は第２項記
載の耐熱性不飽和ポリエステル樹脂組成物。