JPS5846215B2 - 接着性に優れた樹脂組成物 - Google Patents
接着性に優れた樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS5846215B2 JPS5846215B2 JP457780A JP457780A JPS5846215B2 JP S5846215 B2 JPS5846215 B2 JP S5846215B2 JP 457780 A JP457780 A JP 457780A JP 457780 A JP457780 A JP 457780A JP S5846215 B2 JPS5846215 B2 JP S5846215B2
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- Japan
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- polyvinyl alcohol
- eva
- resin composition
- weight
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、接着性に優れたエチレン−酢酸ビニル共重合
体（以下ＢＶＡと称する）組成物に関するものである。
体（以下ＢＶＡと称する）組成物に関するものである。
さらに詳しくは、ＥＶＡとポリビニルアルコールとから
なる樹脂組成物に関するものであり、その目的とすると
ころは、接着性に優れ、しかもＥＶＡ本来の特性として
の優れた溶融流動性、成形加工性を有する樹脂組成物を
得ることにある。
なる樹脂組成物に関するものであり、その目的とすると
ころは、接着性に優れ、しかもＥＶＡ本来の特性として
の優れた溶融流動性、成形加工性を有する樹脂組成物を
得ることにある。
具体的には、押出コーティング用樹脂、フィルム、接着
剤、積層用接着剤等に有用な樹脂組成物を提供すること
にある。
剤、積層用接着剤等に有用な樹脂組成物を提供すること
にある。
さらに、鉄、アルミニウム等の金属及びポリオレフィン
、ポリ塩化ビニルＡＢＳａｔ脂、セロファン等の表面が
平滑な素材で従来接着することが困難な素材に対しても
溶融接着性能に優れる樹脂組成物を提供することにある
。
、ポリ塩化ビニルＡＢＳａｔ脂、セロファン等の表面が
平滑な素材で従来接着することが困難な素材に対しても
溶融接着性能に優れる樹脂組成物を提供することにある
。
ＥＶＡは、ホットメルト型接着剤、コーティング剤等に
広く使用されているが、目的によっては、その接着力は
十分といえず、種々の改良が試みられている。
広く使用されているが、目的によっては、その接着力は
十分といえず、種々の改良が試みられている。
例えば、ＥＶＡにα、β不飽和カルボン酸又はその酸無
水物をグラフト重合させ、カルボキシル基を導入して接
着性を向上せしめる方法が知られている。
水物をグラフト重合させ、カルボキシル基を導入して接
着性を向上せしめる方法が知られている。
しかし、この方法は、グラフト重合させるための反応装
置、重合終了後の溶媒の除去装置等を必要とし、大巾な
コストの増加が避けられず、操作上も困難が伴ない、問
題が多い。
置、重合終了後の溶媒の除去装置等を必要とし、大巾な
コストの増加が避けられず、操作上も困難が伴ない、問
題が多い。
又、ＢＶＡに他の熱可塑性樹脂と混合あるいは混練して
樹脂組成物とする方法も知られている。
樹脂組成物とする方法も知られている。
この方法は、設備が簡単であり、操作上も簡便である。
そこで、この方法により接着性の優れたＥＶＡ系の樹脂
組成物を得る様々な試みがなされている。
組成物を得る様々な試みがなされている。
しかし、得られる組成物の接着性は、若干の向上に止ま
り、未だ十分なものは得られていない。
り、未だ十分なものは得られていない。
そこで本願発明者は、接着性の優れた樹脂組成物を得る
べく鋭意研究の結果、ＥＶＡとポリビニルアルコールを
有機過酸化物の存在下、加熱、混合することにより均一
な優れた接着性樹脂組成物が得られることを見出し本発
明に到達した。
べく鋭意研究の結果、ＥＶＡとポリビニルアルコールを
有機過酸化物の存在下、加熱、混合することにより均一
な優れた接着性樹脂組成物が得られることを見出し本発
明に到達した。
ＥＶＡとポリビニルアルコールを混合し、ホットメルト
型接着剤とする試みは既に知られている（例えば、特開
昭５ｌ−９６８３２）。
型接着剤とする試みは既に知られている（例えば、特開
昭５ｌ−９６８３２）。
しかし、この技術は、製本、紙器など対象とした水溶液
ホットメルト型接着剤であり、低分子量、低ケン化度の
ポリビニルアルコールを主成分としたポリビニルアルコ
ールの性質の改良技術である。
ホットメルト型接着剤であり、低分子量、低ケン化度の
ポリビニルアルコールを主成分としたポリビニルアルコ
ールの性質の改良技術である。
この方法では、金属、樹脂等に対する優れた接着性は望
み得ない。
み得ない。
本発明において使用する高重合度、高ケン化度のポリビ
ニルアルコールをＥＶＡに混合する技術は知られていな
い。
ニルアルコールをＥＶＡに混合する技術は知られていな
い。
その最大の原因はＥＶＡとポリビニルアルコールが均一
に相溶しないことによるためと思われる。
に相溶しないことによるためと思われる。
本願発明者は、有機過酸化物の存在下混合することによ
り、相溶性、接着性が大巾に向上するという驚くべき事
実を発見した。
り、相溶性、接着性が大巾に向上するという驚くべき事
実を発見した。
この現象は極めて特異なものであり、有機過酸化物の作
用機構については明らかではないが、おおよそつぎのよ
うなことが考えられる。
用機構については明らかではないが、おおよそつぎのよ
うなことが考えられる。
（１）ＥＶＡにポリビニルアルコールがグラフトし、相
溶性が向上する。
溶性が向上する。
（２）ＥＶＡとポリビニルアルコールが複雑に絡ミ合っ
た状態で架橋し、いわゆるＩＰＮ状（相互侵入網目）と
なり相溶する。
た状態で架橋し、いわゆるＩＰＮ状（相互侵入網目）と
なり相溶する。
（３）有機過酸化物の分解生成物あるいは有機過酸化物
により二次的に生じた未知物質の存在によって相溶性が
向上する。
により二次的に生じた未知物質の存在によって相溶性が
向上する。
以上のような理由又はそれ以外の予測困難な理由により
ポリビニルアルコールが均一に分散シ、その結果として
高い接着力を示すものと推定される。
ポリビニルアルコールが均一に分散シ、その結果として
高い接着力を示すものと推定される。
本発明の組成物を製造する場合の混合方法としては、熱
ロール、ニーター、バンバＩＪ−１−軸又は二軸押出機
等の通常の混線機器を用いてＢＶＡとポリビニルアルコ
ールを有機過酸化物の存在下に混練する方法が採用でき
る。
ロール、ニーター、バンバＩＪ−１−軸又は二軸押出機
等の通常の混線機器を用いてＢＶＡとポリビニルアルコ
ールを有機過酸化物の存在下に混練する方法が採用でき
る。
混線温度はＥＶＡの溶融温度以上、ＢＶＡ又はポリビニ
ルアルコールの分解温度のうちより低い温度以下の範囲
で選定すればよく、具体的には１００℃以上、２００℃
以下が望ましい。
ルアルコールの分解温度のうちより低い温度以下の範囲
で選定すればよく、具体的には１００℃以上、２００℃
以下が望ましい。
混線時間は、混練温度において有機過酸化物が分解し、
その残存量が無視できる時間以上であることが望ましい
。
その残存量が無視できる時間以上であることが望ましい
。
これより短時間ではポリビニルアルコールの相溶性も十
分でない上、接着力も十分には発揮されない。
分でない上、接着力も十分には発揮されない。
さらに、接着時に異臭を放つなど問題を生じる。
ポリビニルアルコールを水溶液として用いる場合、水分
の蒸発のため混練温度が急激に低下するのを防ぐ必要が
あり、熱容量の大きい機器が望ましい。
の蒸発のため混練温度が急激に低下するのを防ぐ必要が
あり、熱容量の大きい機器が望ましい。
押出機の場合、水蒸気を除去するベント付の機種が最適
である。
である。
他に溶媒を使用した方法も採用できる。
例えば、ＥＶＡをＥＶＡの良溶媒でかつ水との相溶性の
良い溶媒に溶解し、これにポリビニルアルコール水溶液
、有機過酸化物を混合し均一な溶液とする。
良い溶媒に溶解し、これにポリビニルアルコール水溶液
、有機過酸化物を混合し均一な溶液とする。
有機過酸化物が実質的に存在しなくなる時間以上、加熱
、攪拌を行なった後、溶媒を除去し均一な樹脂組成物と
する。
、攪拌を行なった後、溶媒を除去し均一な樹脂組成物と
する。
なお、溶媒としては、テトラハイドロフラン、アセトン
等が使用できる。
等が使用できる。
本発明において使用するＥＶＡは、１０００〜３０００
気圧下の高圧重合法、あるいは１００〜４００気圧下で
の溶液または乳化重合法などいずれの方法によって製造
されたものでもよく、酢酸ビニル含有量が１〜６０重量
係、タルトインデックス０．１〜５００５’／１０分の
ものが好ましい。
気圧下の高圧重合法、あるいは１００〜４００気圧下で
の溶液または乳化重合法などいずれの方法によって製造
されたものでもよく、酢酸ビニル含有量が１〜６０重量
係、タルトインデックス０．１〜５００５’／１０分の
ものが好ましい。
酢酸ビニル含有量がこの範囲のものが好ましい理由は、
ポリビニルアルコールとの相溶性、得られる組成物の接
着力が優れていることによる。
ポリビニルアルコールとの相溶性、得られる組成物の接
着力が優れていることによる。
又、本発明において使用するポリビニルアルコールは、
通常市販されているものならばいずれでも使用可能であ
る。
通常市販されているものならばいずれでも使用可能であ
る。
具体的には、重合度３００〜３０００、ケン化度６０〜
ｔｏｏ％のものが望ましい。
ｔｏｏ％のものが望ましい。
つぎに、有機過酸化物としては、弐Ｒ’−０７−０−Ｒ
２゜ＯＯ １１１ Ｒ３−Ｃ−０−０−Ｒ４，Ｒ５−Ｃ−０−０−Ｃ−Ｒ６
１ （式中、Ｒ１、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４、Ｒ５，Ｒ’は水素又
はアルキル基又はフェニル基を示す）などで表わされる
過酸化物を用いることができる。
２゜ＯＯ １１１ Ｒ３−Ｃ−０−０−Ｒ４，Ｒ５−Ｃ−０−０−Ｃ−Ｒ６
１ （式中、Ｒ１、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４、Ｒ５，Ｒ’は水素又
はアルキル基又はフェニル基を示す）などで表わされる
過酸化物を用いることができる。
例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド、メチルイ
ソブチルパーオキサイド、アセチル、Ｎｏ−オキサイド
、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパ
ーオキサイド、インブチリルパーオキサイド、第三ブチ
ルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイド、ジ第三ブチルパーオキ
サイド、第三ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン
、第三ブチルパーアセテート、第三ブチルパーイソブチ
レート、第三ブチルシバ−オキシフタレート、ジイソプ
ロピルパーオキシジカーボネート等があげられる。
ソブチルパーオキサイド、アセチル、Ｎｏ−オキサイド
、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパ
ーオキサイド、インブチリルパーオキサイド、第三ブチ
ルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイド、ジ第三ブチルパーオキ
サイド、第三ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン
、第三ブチルパーアセテート、第三ブチルパーイソブチ
レート、第三ブチルシバ−オキシフタレート、ジイソプ
ロピルパーオキシジカーボネート等があげられる。
これら有機過酸化物は、１種または２種以上混合して使
用することが可能である。
用することが可能である。
ＥＶＡとポリビニルアルコールと有機過酸化物の量的割
合は、樹脂組放物の具体的用途との関連で、その溶融粘
度、加工性、機械的強度、その他の要因を勘案して決め
られる。
合は、樹脂組放物の具体的用途との関連で、その溶融粘
度、加工性、機械的強度、その他の要因を勘案して決め
られる。
具体的にはポリビニルアルコールは、ＥＶＡ１００重量
部に対シテ１〜５０重量部が好ましい。
部に対シテ１〜５０重量部が好ましい。
この範囲であると接着性が向上した樹脂組成物が得られ
、押出コーティング用樹脂、フィルム、接着剤に使用し
得る物性、性質を備えているからである。
、押出コーティング用樹脂、フィルム、接着剤に使用し
得る物性、性質を備えているからである。
有機過酸化物の量は、ＥＶＡ１００重量部に対して０．
００５〜５．０重量部、さらに好ましくは０．０１〜２
．０重量部の範囲内の量である。
００５〜５．０重量部、さらに好ましくは０．０１〜２
．０重量部の範囲内の量である。
有機過酸化物の量が上記下限未満ではその効果が発揮さ
れず、相溶性、接着強度とも劣ったものとなる。
れず、相溶性、接着強度とも劣ったものとなる。
また、上限より多い場合には、ＥＶＡの架橋が進行し、
得られた組成物のメルトインデックスか大巾に低下し、
成形加工が極めて困難となる。
得られた組成物のメルトインデックスか大巾に低下し、
成形加工が極めて困難となる。
また、ＥＶＡを二種類以上、ポリビニルアルコールを二
種類以上組合せても使用可能である。
種類以上組合せても使用可能である。
つぎに、実施例により本発明を具体的に説明するか、本
発明をなんら制限するものではない。
発明をなんら制限するものではない。
実施例 １
３インチロールを用いて下記処方で混練した。
ＥＶＡ ５（Ｂｉ’（メ
ルトインデックス ２０９／：ｒ露）酢酸ビニル含量
２０重工 Ｖｉｃａｔ軟化点 ５７°Ｃ ポリビニルアルコール２０％水溶液 ２５ｇ（÷ン化度
８９係 今度 １５００ ジクミルパーオキサイド Ｏ，ＯＳ＆ＥＶＡを
溶融した後、ポリビニルアルコールとジクミルパーオキ
サイドを混合した水溶液を添加し１７０℃で１０分間混
練した。
ルトインデックス ２０９／：ｒ露）酢酸ビニル含量
２０重工 Ｖｉｃａｔ軟化点 ５７°Ｃ ポリビニルアルコール２０％水溶液 ２５ｇ（÷ン化度
８９係 今度 １５００ ジクミルパーオキサイド Ｏ，ＯＳ＆ＥＶＡを
溶融した後、ポリビニルアルコールとジクミルパーオキ
サイドを混合した水溶液を添加し１７０℃で１０分間混
練した。
得られた組成物のメルトインデックスは３．５ｉ／１０
分であった。
分であった。
このポリマーを２枚の０．３ ｍｍアルミニウム板の間
にはさみ、１５０℃、１００ ｋｇ／ｃｒｉｔの条件で
熱圧着した。
にはさみ、１５０℃、１００ ｋｇ／ｃｒｉｔの条件で
熱圧着した。
この時のＡｌ／ Ａｌ！ Ｔ剥離強さは１８．７ｋＶ／
２５ｍｍであった。
２５ｍｍであった。
なお、使用したＥＶＡのＡｌ／Ａ、ｌＴ剥離強さは２．
５ｋｇ／２５關であった。
５ｋｇ／２５關であった。
比較例 １
有機過酸化物を用いず、他は実施例１と同様に行った。
得られたポリマーは相溶性が悪く、不透明となり、タル
トインデックス１３．３ ｇ７１０分、ｋｌ／Ａ、ｌＴ
剥離強さは５．２ｋｇ／２５朋であった。
トインデックス１３．３ ｇ７１０分、ｋｌ／Ａ、ｌＴ
剥離強さは５．２ｋｇ／２５朋であった。
比較例 ２
ポリビニルアルコールを用いず、他は実施例１と同様に
行なった。
行なった。
得られたポリマーはメルトインデックス４．５ｇ／１０
分でｋｌ／ＡＩＴ剥離強さは４． ｓ ｋｇ／ ２５朋
であった。
分でｋｌ／ＡＩＴ剥離強さは４． ｓ ｋｇ／ ２５朋
であった。
実施例 ２
ポリビニルアルコ・−ル水溶液の量を５０ｇにした以外
、実施例１と同様に行なった結果、メルトインデックス
２．５９ ｇ／ｌ ０分、ｋｌ／ＡＩＴ剥離強さ１６．
１ｋｇ／２５朋であった。
、実施例１と同様に行なった結果、メルトインデックス
２．５９ ｇ／ｌ ０分、ｋｌ／ＡＩＴ剥離強さ１６．
１ｋｇ／２５朋であった。
実施例 ３
ＥＶＡを酢酸ビニル含有量３２重量係、メルトインデッ
クス３０ｇ７１０分、Ｖｉｃａｔ軟化点４０°Ｃ以下の
ものにかえた以外、実施例１と同様に行なった結果、メ
ルトインデックス５．６５ｇ／１０分、Ａｌｌ／１４．
ｌＴ剥離強さは１８．２ｋｇ７２５ｍｍであった。
クス３０ｇ７１０分、Ｖｉｃａｔ軟化点４０°Ｃ以下の
ものにかえた以外、実施例１と同様に行なった結果、メ
ルトインデックス５．６５ｇ／１０分、Ａｌｌ／１４．
ｌＴ剥離強さは１８．２ｋｇ７２５ｍｍであった。
比較例 ３
有機過酸化物を用いず、他は実施例３と同様に行なった
。
。
得られたポリマーは相溶性が悪く、不透明となり、タル
トインデックス２２．３９／１０分、Ａｌ／ＡＩＴ剥離
強さは５．８ ｋｇ／ ２５ ｍｍであった。
トインデックス２２．３９／１０分、Ａｌ／ＡＩＴ剥離
強さは５．８ ｋｇ／ ２５ ｍｍであった。
実施例 ４
ポリビニルアルコールを重合、１１５００．ケン化度ｘ
ｏｏ％のものにかえた以外、実施例１と同様に行なった
。
ｏｏ％のものにかえた以外、実施例１と同様に行なった
。
得られたポリマーはメルトインデックス２．４７ ｇ／
ｌ ０分、Ａｌｌ／ＡＩＴ剥離強さは１６．５ｋｇ／２
５順であった。
ｌ ０分、Ａｌｌ／ＡＩＴ剥離強さは１６．５ｋｇ／２
５順であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ゴチレシー酸酸ビニル共重合体１００重量部に対し
てポリビニルアルコール１〜５０重量部を有機過酸化物
０．００５〜５．０重量部の存在下に混合することによ
り得られる接着性に優れた樹脂組成物。 ２ ポリビニルアルコールの重合度が３００〜３．００
０であり、ケン化度が６０〜１ｏｏ％である特許請求の
範囲第１項記載の組成物。 ３ エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含量が
１〜６０重量係で、タルトインデックスが０．１〜５０
０．９／１０分である特許請求の範囲第１または２項記
載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP457780A JPS5846215B2 (ja) | 1980-01-21 | 1980-01-21 | 接着性に優れた樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP457780A JPS5846215B2 (ja) | 1980-01-21 | 1980-01-21 | 接着性に優れた樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56103234A JPS56103234A (en) | 1981-08-18 |
| JPS5846215B2 true JPS5846215B2 (ja) | 1983-10-14 |
Family
ID=11587882
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP457780A Expired JPS5846215B2 (ja) | 1980-01-21 | 1980-01-21 | 接着性に優れた樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5846215B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109153905A (zh) * | 2016-05-19 | 2019-01-04 | 东曹株式会社 | 粘接剂、粘接性树脂组合物及由其形成的层叠体 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4633702B2 (ja) * | 2006-10-17 | 2011-02-16 | 電気化学工業株式会社 | 樹脂組成物 |
| JP6911511B2 (ja) * | 2016-05-19 | 2021-07-28 | 東ソー株式会社 | 接着剤及びこれよりなる積層体 |
| JP6870404B2 (ja) * | 2017-03-16 | 2021-05-12 | 東ソー株式会社 | 樹脂組成物及びこれよりなる積層体 |
| JP2020037192A (ja) * | 2018-08-31 | 2020-03-12 | 東ソー株式会社 | 多層射出成形体 |
-
1980
- 1980-01-21 JP JP457780A patent/JPS5846215B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109153905A (zh) * | 2016-05-19 | 2019-01-04 | 东曹株式会社 | 粘接剂、粘接性树脂组合物及由其形成的层叠体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56103234A (en) | 1981-08-18 |
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