JPS5847006A - 硬化性樹脂組成物 - Google Patents
硬化性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS5847006A JPS5847006A JP14597581A JP14597581A JPS5847006A JP S5847006 A JPS5847006 A JP S5847006A JP 14597581 A JP14597581 A JP 14597581A JP 14597581 A JP14597581 A JP 14597581A JP S5847006 A JPS5847006 A JP S5847006A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bis
- resin composition
- curable resin
- acid
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ゲル化・硬化速度の速められた多官能性マレ
イミド類の組成物に関するものであり、詳しくは、多官
能性マレイミド類に金属キレートを０．０００１〜１０
ｗｔ％添加浪合してなる。ゲル化・硬化速度の速めら
れた硬化性樹脂組成物である。
イミド類の組成物に関するものであり、詳しくは、多官
能性マレイミド類に金属キレートを０．０００１〜１０
ｗｔ％添加浪合してなる。ゲル化・硬化速度の速めら
れた硬化性樹脂組成物である。
従来、多官能性マレイミド類はその硬化物が高い耐熱性
を有する事から、絶縁材料、構造材料、成形材料、１１
着剤等の分野で種々の研究開発がなされている。多官能
性マレイミド類は単に加熱するだけでゲル化・硬化させ
る事ができるが１通常、＾温１１長時間の加熱が必要で
ある。
を有する事から、絶縁材料、構造材料、成形材料、１１
着剤等の分野で種々の研究開発がなされている。多官能
性マレイミド類は単に加熱するだけでゲル化・硬化させ
る事ができるが１通常、＾温１１長時間の加熱が必要で
ある。
すりわち、大きなエネルギーを必要とし、又。
生産性も良くない。
本発明は、上記した欠点の解消について検討した結果、
金属キレートに多官能性マレイミド類のゲル化・硬化速
度を速める効果がある事を艶出し、それに基づいて完敗
したものである。
金属キレートに多官能性マレイミド類のゲル化・硬化速
度を速める効果がある事を艶出し、それに基づいて完敗
したものである。
以下９本発明について説明する〇
本発明の多官能性マレイミド類とは分子中にＮ−マレイ
ミド基を２個以上含有する多官能性マレイミド、該マレ
イミドのプレポリマー或いは皺マレイミドとアミンとの
プレポリマーである。多官能性マレイミドとは下船一般
式（１）１式中、８は２＠、通常５価以下の芳香族又は
脂環族性有機基であり、Ｘ、Ｘ は水嵩、ハロゲン、
またはフルキル基であり９ｍは２以上９通常５以下であ
る。） で表わされる化合物である。上式で表わされるマレイミ
ド類は無水マレイミド類と７ミノ基を２〜５個有するボ
リア！ン類とを反応させてマＬ／７ｊド酸を調製し０次
いでマレアミド酸ヲ脱水環化させるそれ自体公知の方法
で製造することがで舎る。用いるボリアξン類は芳香族
アミンであることが最終樹脂の耐熱性等の点で好ましい
が、樹脂の可撓性や柔軟性が賃ましい場合には、脂環族
アミンを単独或いは組合せて使用してもよい、また、多
価アミン類は第１級アミンであることが反応性の点て特
に望ましいが。
ミド基を２個以上含有する多官能性マレイミド、該マレ
イミドのプレポリマー或いは皺マレイミドとアミンとの
プレポリマーである。多官能性マレイミドとは下船一般
式（１）１式中、８は２＠、通常５価以下の芳香族又は
脂環族性有機基であり、Ｘ、Ｘ は水嵩、ハロゲン、
またはフルキル基であり９ｍは２以上９通常５以下であ
る。） で表わされる化合物である。上式で表わされるマレイミ
ド類は無水マレイミド類と７ミノ基を２〜５個有するボ
リア！ン類とを反応させてマＬ／７ｊド酸を調製し０次
いでマレアミド酸ヲ脱水環化させるそれ自体公知の方法
で製造することがで舎る。用いるボリアξン類は芳香族
アミンであることが最終樹脂の耐熱性等の点で好ましい
が、樹脂の可撓性や柔軟性が賃ましい場合には、脂環族
アミンを単独或いは組合せて使用してもよい、また、多
価アミン類は第１級アミンであることが反応性の点て特
に望ましいが。
第２級アミンも使用できる。好適なアミン類としてはメ
タまたはパラフェニレンジ７ミン、メタまたはパラキシ
リレンジアミン、 １ 、４−マたは１．３−シクロヘ
キサンジアミン、ヘキサヒトツキシリレンジアミン、
４ 、４’−ジアミノビフェニル、ビス（４−７ミノフ
エニル）メタン、ビス（４−７ミノフエニル）エーテル
、ビス（４−７ミノフエニル）スルホン、ビス（４−７
１ノー３−メチルフェニル）メタン、ビス（→−ア１）
−３，５−ジメチルフェニル）メタン０．ビス（４−ｙ
ミノフェニル）シクーヘキサン、２．２−ビス（４−７
ミノフエニル）プロパン、２．２−ビス（４−アミノ−
３−メチルフェニル）ブーパン、ビス（４−アミノ−５
−クロロフェニル）メタン、２．２−ビス（５゜５−ジ
ブロモ−４−７ミノフエニル）プロパン。
タまたはパラフェニレンジ７ミン、メタまたはパラキシ
リレンジアミン、 １ 、４−マたは１．３−シクロヘ
キサンジアミン、ヘキサヒトツキシリレンジアミン、
４ 、４’−ジアミノビフェニル、ビス（４−７ミノフ
エニル）メタン、ビス（４−７ミノフエニル）エーテル
、ビス（４−７ミノフエニル）スルホン、ビス（４−７
１ノー３−メチルフェニル）メタン、ビス（→−ア１）
−３，５−ジメチルフェニル）メタン０．ビス（４−ｙ
ミノフェニル）シクーヘキサン、２．２−ビス（４−７
ミノフエニル）プロパン、２．２−ビス（４−アミノ−
３−メチルフェニル）ブーパン、ビス（４−アミノ−５
−クロロフェニル）メタン、２．２−ビス（５゜５−ジ
ブロモ−４−７ミノフエニル）プロパン。
ビス（４−７Ｚノフエニル）フェニルメタン。
３ 、４−９７ミノフエニルー４’−７ｊ／フエニルメ
タン、１．１−ビス（４−７４ノフエニル）−１−フェ
ニルエタン、１−トリアジン環をもったメラミン類、７
ニリンとホルマリンとを反応させてベンゼン環をメチレ
ン結合で結んだポ替アミン類等である。
タン、１．１−ビス（４−７４ノフエニル）−１−フェ
ニルエタン、１−トリアジン環をもったメラミン類、７
ニリンとホルマリンとを反応させてベンゼン環をメチレ
ン結合で結んだポ替アミン類等である。
本発明におし）では、上述した多官能性マレイミドは、
所■モノマーの形で使用する代りにプレポリマーの形で
用いることもできる。
所■モノマーの形で使用する代りにプレポリマーの形で
用いることもできる。
本発明の金属キレートは、多官能性マレイミド類の重合
に触媒又は促進剤として用いられる。
に触媒又は促進剤として用いられる。
金属キレートは非常に多数のものが知られており、それ
らの製造、性質ｉよび用途について。
らの製造、性質ｉよび用途について。
多くのデータが当錬技術で集積され知られている。金属
キレートは金属と金属キレートの生成の配位子として用
いる事ができる２またはそれ以上の供与原子を持つ化合
物からなる物質である。金属としては遷移金属、特に鉄
、コバルト。
キレートは金属と金属キレートの生成の配位子として用
いる事ができる２またはそれ以上の供与原子を持つ化合
物からなる物質である。金属としては遷移金属、特に鉄
、コバルト。
ｕ鉛、 銅、マンガン、ジルコニウム、チタン。
バナジウム、アルミニウム及びマグネシウムを用いたキ
レートが入手し墨く、好ましい。一方。
レートが入手し墨く、好ましい。一方。
金属キレートの生成の配位子として用いる事がてきる２
又はそれ以上の供与原子を持つ化合物としては、二烏配
位子又は王座配位子のものが入手し轟く、好ましい。
又はそれ以上の供与原子を持つ化合物としては、二烏配
位子又は王座配位子のものが入手し轟く、好ましい。
本発明の金属キレートとしては、７セチルアセトン、ベ
ンゾイルアセトン、ヘキサフルオロアセ争ル７セトン、
２−アセチルフェノール。
ンゾイルアセトン、ヘキサフルオロアセ争ル７セトン、
２−アセチルフェノール。
エチルアセテート、蓚酸、マロン酸、７タル酸カデコー
ル、＋９チル酸、ユタノールアミン。
ル、＋９チル酸、ユタノールアミン。
ヒドロキシキノリン、２−ヒドロキシピリジン。
０−７七ノフェノール、２−７セチルピリジン。
２−ｓＶシフフルｆヒＦ、２−ｙｚｚ＃１１．Ｎ（ｔｓ
−メチル）サリチル７ミドイミン、７エ二ルーβ−ケト
イｉン、エチレンジ７１ン、１゜２−ジアミノベンゼン
、０−フェナントロリン。
−メチル）サリチル７ミドイミン、７エ二ルーβ−ケト
イｉン、エチレンジ７１ン、１゜２−ジアミノベンゼン
、０−フェナントロリン。
ジメチルグリオキシム、２−メルカプトエチル７１ン、
２−７１７チオフエノール、−メチルチオセミカルバジ
ド、０−メルカプト安息香酸。
２−７１７チオフエノール、−メチルチオセミカルバジ
ド、０−メルカプト安息香酸。
チオグリコール酸、ローメチルチオ安息香酸。
２−メチルチオグリコール酸、ジメチルチオエタン、１
．２−ベンゼンジチオール、エタンジチオール、０−メ
チルチオベンゼンチオール。
．２−ベンゼンジチオール、エタンジチオール、０−メ
チルチオベンゼンチオール。
８−（α−ピリジルメチレン７１））＋７リン。
ジエチレントリフｉン、フェニルビス（２−９エチルホ
スフイノフエニル）ホスフィン、サリチリデン−２−７
ミノメチルビリジン、ビス（アセチルアセトン）エチレ
ンジイミン、１．２−ビス（α−ピリジルメチレン７１
））エタン。
スフイノフエニル）ホスフィン、サリチリデン−２−７
ミノメチルビリジン、ビス（アセチルアセトン）エチレ
ンジイミン、１．２−ビス（α−ピリジルメチレン７１
））エタン。
トリエチレンテトラミン、１．９−ビス（２−ビリジル
）−２，５，８−）リアザノナン、１゜８−ビス（サリ
チリデンアミノ）−５，６−ジチオクラン。エチレンジ
７ミンテトラ酢酸、１゜５，５．５−ヘキサスルオＣｌ
−２，４−ベンタンジｔン、２．４−ペンタンジオン、
２−ヒドロキシベンツアルデヒド、８−１＝ドロキシキ
ノリン、等が例示される。
）−２，５，８−）リアザノナン、１゜８−ビス（サリ
チリデンアミノ）−５，６−ジチオクラン。エチレンジ
７ミンテトラ酢酸、１゜５，５．５−ヘキサスルオＣｌ
−２，４−ベンタンジｔン、２．４−ペンタンジオン、
２−ヒドロキシベンツアルデヒド、８−１＝ドロキシキ
ノリン、等が例示される。
７セチルア童トン、ヘキサフルオロ７セチル７セトン、
サリチルアルデヒド、ベンゾイル７セトン、１−（２−
ピリジル）−５−（２−ベンゾチアゾリル）−２，５−
ジアゾ−１−プロパン、蓚酸、二井レンジアミンは特に
有用である。
サリチルアルデヒド、ベンゾイル７セトン、１−（２−
ピリジル）−５−（２−ベンゾチアゾリル）−２，５−
ジアゾ−１−プロパン、蓚酸、二井レンジアミンは特に
有用である。
以上の本発明の金属キレートの使用蓋は０゜０００１〜
１０ｗｔ％、好ましくは０．００１〜５ｗｔ％である。
１０ｗｔ％、好ましくは０．００１〜５ｗｔ％である。
使用する金属キレートの種類。
多官能性マレイミド類の種類によって異なるが。
０．０００１ ｗｔ％以下ではゲル化・硬化反応に対し
その触媒あるいは促進効果が小さく、又。
その触媒あるいは促進効果が小さく、又。
１０ｗｔ％以上では硬化−の特性に悪い影響を与える為
好ましくない。
好ましくない。
本発明の金属キレートの多官能性マレイミド類への添加
方法は粉末状の様な同体で温合しても良いし Ｓ剤に溶
かして添加しても喪いし。
方法は粉末状の様な同体で温合しても良いし Ｓ剤に溶
かして添加しても喪いし。
又、別の反応性希釈剤に溶かして添加しても良い、加温
して溶融状態で混合しても良い。
して溶融状態で混合しても良い。
本発明の組威物屹は１組成物本来の特性が損なわれない
範囲で、所望に応じて種々の添加物を配合することがで
きる。これらの添加物としては１本発明の組成物に新た
な性質を付与するための天然または合成の樹脂類：繊維
質補強材；兜填剤：染顔料：増粘剤；滑剤；離燃剤等公
知の各種添加剤が含まれ、所望に応じて適宜組合せて用
いられる。
範囲で、所望に応じて種々の添加物を配合することがで
きる。これらの添加物としては１本発明の組成物に新た
な性質を付与するための天然または合成の樹脂類：繊維
質補強材；兜填剤：染顔料：増粘剤；滑剤；離燃剤等公
知の各種添加剤が含まれ、所望に応じて適宜組合せて用
いられる。
以上の如くである本発明の硬化性樹脂組成物はゲル化・
硬化速度が速い点で優れており、実用的意味はきわめて
大きいものである。
硬化速度が速い点で優れており、実用的意味はきわめて
大きいものである。
以下、実施例勢により本発明を説明する。
実施例 １
ビス（４−マレイミドフェニル）メタン １００１ｉ１
ヲＮ 、 Ｎジメチルホルムアミド ４００ｙに溶解し
、アセ千ルアセトン＃ １ｙをＮ。
ヲＮ 、 Ｎジメチルホルムアミド ４００ｙに溶解し
、アセ千ルアセトン＃ １ｙをＮ。
Ｎジメチルホルムフミド １０νに溶解して混合した。
得られた溶液を１７０℃の熱盤上のゲル化に要する時間
（ゲルタイムと略す）を測定した。
（ゲルタイムと略す）を測定した。
ゲルタイムは１分１６秒であった。
比較例 １
７セチルアセトン鉄を添加しない事以外は実施例１と同
様にした。
様にした。
ゲルタイムは２０分以上であった。（２０分を経過して
もゲル化しなかった。） 実施例 ２ ビス（４−マレイミドフェニル）メタン １００ＩＩと
７セチルアセトン亜鉛 ０．１１とを粉末状で混合した
。
もゲル化しなかった。） 実施例 ２ ビス（４−マレイミドフェニル）メタン １００ＩＩと
７セチルアセトン亜鉛 ０．１１とを粉末状で混合した
。
得られた粉末状混合物の１７０℃でのゲルタイムは５分
２０秒であった。
２０秒であった。
比較例 ２
アセチルアセトン亜鉛を添加しない事以外は実施例２と
同様にした。
同様にした。
ゲルタイムは２０分以上であった。（２０分を経過して
もゲル化しなかった。） 実施例 ３ ビス（４−シアナトフェニル）メタンとアミンとのプレ
ポリマー（ケｌレイミド６０１ニローヌプーラン社製）
１００νと７セチル７セトｙｌｌｌ Ｏ，０５１１
ｘＮ、Ｎ’）メチルホルムアミド ４００Ｉ１１１解後
、ゲルタイムを測定した。
もゲル化しなかった。） 実施例 ３ ビス（４−シアナトフェニル）メタンとアミンとのプレ
ポリマー（ケｌレイミド６０１ニローヌプーラン社製）
１００νと７セチル７セトｙｌｌｌ Ｏ，０５１１
ｘＮ、Ｎ’）メチルホルムアミド ４００Ｉ１１１解後
、ゲルタイムを測定した。
ゲルタイムは１７０℃で４分４１秒であった。
比較例 ３
アセチルアセトン鋼を添加しない事以外は実施例３と同
様にした。
様にした。
ゲルタイムは１７０℃で６分０１秒であった。
実施例１で得たワニスをガラスクロスに含浸させ、１４
０℃下６分間乾燥させて、プリプレグを得た。得られた
プリプレグを８枚重ね、２００℃下Ｓ時間プレス硬化さ
せた。
０℃下６分間乾燥させて、プリプレグを得た。得られた
プリプレグを８枚重ね、２００℃下Ｓ時間プレス硬化さ
せた。
得られた積層板のガラス転移温度は２９２℃で、あった
。
。
比較例 ４
比較例１て得たワニスを用いた以外は実施例４と同様に
した。
した。
得ら、れた積層板のガラス転移温度は２２０℃であった
。
。
特許出願人 三菱瓦斯化学株式会社
代表者長野和吉
Claims (1)
- 多官能性マレイミド類に金属キレートを０゜０００１〜
１０ｗｔ％添加混合してなる。ゲル化・硬化速度の速め
られた硬化性樹脂組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14597581A JPS5847006A (ja) | 1981-09-16 | 1981-09-16 | 硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14597581A JPS5847006A (ja) | 1981-09-16 | 1981-09-16 | 硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5847006A true JPS5847006A (ja) | 1983-03-18 |
| JPH0212966B2 JPH0212966B2 (ja) | 1990-04-03 |
Family
ID=15397303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14597581A Granted JPS5847006A (ja) | 1981-09-16 | 1981-09-16 | 硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5847006A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05266718A (ja) * | 1993-01-29 | 1993-10-15 | Hitachi Ltd | 低熱膨張ポリイミドを用いた電気装置 |
-
1981
- 1981-09-16 JP JP14597581A patent/JPS5847006A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05266718A (ja) * | 1993-01-29 | 1993-10-15 | Hitachi Ltd | 低熱膨張ポリイミドを用いた電気装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0212966B2 (ja) | 1990-04-03 |
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