JPS584700B2 - アルコキソ銅およびフエノキソ銅化合物を用いるエステル交換法 - Google Patents
アルコキソ銅およびフエノキソ銅化合物を用いるエステル交換法Info
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- JPS584700B2 JPS584700B2 JP53079982A JP7998278A JPS584700B2 JP S584700 B2 JPS584700 B2 JP S584700B2 JP 53079982 A JP53079982 A JP 53079982A JP 7998278 A JP7998278 A JP 7998278A JP S584700 B2 JPS584700 B2 JP S584700B2
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
カルボン酸エステル、炭酸エステルをアルコールとの交
換反応により新しいエステルに交換することは工業上重
要である。
換反応により新しいエステルに交換することは工業上重
要である。
このエステル交換反応の触媒としては従来酸、アルカリ
および各種の典型金属アルコキシドが用いられてきた。
および各種の典型金属アルコキシドが用いられてきた。
このうち特に典型金属アルコキシドは非水系でエステル
交換を行なうときに重要な触媒であり、ポリエステルの
合成等広範に用いられている。
交換を行なうときに重要な触媒であり、ポリエステルの
合成等広範に用いられている。
本発明は、銅にアルコキン基またはフエノキソ基が結合
した三級ホスフィンを配位子とする銅錯体を用いて、エ
ステル交換を行なわしめる方法を提供することを目的と
する。
した三級ホスフィンを配位子とする銅錯体を用いて、エ
ステル交換を行なわしめる方法を提供することを目的と
する。
すなわち、上述の銅化合物は非水系の温和な条件下で、
既に工業上用いられているアルミニウムアルコキシド、
チタンアルコキシド等の他の金属アルコキシドを上廻る
高い触媒活性を有するからである。
既に工業上用いられているアルミニウムアルコキシド、
チタンアルコキシド等の他の金属アルコキシドを上廻る
高い触媒活性を有するからである。
このため本発明の方法は、銅にアルコキソ基またはフエ
ノキソ基の結合した化合物を触媒として用い、アルコー
ル、フェノールまたは置換フェノールの存在下で、カル
ボン酸エステル、亜リン酸エステルおよびジアルキル炭
酸エステルのアルコキシ基またはアリールオキシ基を他
のアルコキシ基またはアリールオキシ基に変換すること
を特徴としている。
ノキソ基の結合した化合物を触媒として用い、アルコー
ル、フェノールまたは置換フェノールの存在下で、カル
ボン酸エステル、亜リン酸エステルおよびジアルキル炭
酸エステルのアルコキシ基またはアリールオキシ基を他
のアルコキシ基またはアリールオキシ基に変換すること
を特徴としている。
上述の本発明の方法によれば、エステルの交換が、極め
て効率よく且つ確実に行なわれる利点がある。
て効率よく且つ確実に行なわれる利点がある。
次に本発明の一般的な実施例について説明する。
まずエステルおよびアルコールを容器中にとり、両者を
混合し、ついで触媒量のアルコキソ銅化合物またはフエ
ノキソ銅化合物を添加し攪拌する。
混合し、ついで触媒量のアルコキソ銅化合物またはフエ
ノキソ銅化合物を添加し攪拌する。
そして所定時間経過後に反応生成物をとり出す。
実施例１
メタクリル酸メチル２０ｍｍｏｌおよびエチルアルコー
ル４００ｍｍｏｌを１０ｍｌのテトラヒドロフランに溶
かし、これに触媒として２００〜のフエノキソビス（ト
リフエニルホスフイン）銅Ｃ６Ｈ５ＯＣｕ（ＰＰｈｓ）
２（ＰＰｈ３）トリフエニルホスフィン）を添加し、５
０〜６０℃にて５時間攪拌する。
ル４００ｍｍｏｌを１０ｍｌのテトラヒドロフランに溶
かし、これに触媒として２００〜のフエノキソビス（ト
リフエニルホスフイン）銅Ｃ６Ｈ５ＯＣｕ（ＰＰｈｓ）
２（ＰＰｈ３）トリフエニルホスフィン）を添加し、５
０〜６０℃にて５時間攪拌する。
この結果、原料であるメタクリル酸メチルの９４％がメ
タクリル酸エチルへと変換される。
タクリル酸エチルへと変換される。
同様の方法により、飽和カルボン酸エステル、不飽和カ
ルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステルを含む種
々のカルボン酸エステルのアルコキシ基またはアリール
オキシ基を他のアルコキシ基またはアリールオキシ基に
変換する。
ルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステルを含む種
々のカルボン酸エステルのアルコキシ基またはアリール
オキシ基を他のアルコキシ基またはアリールオキシ基に
変換する。
その例を次表に示す。
この表においてＣ６Ｈ５ＯＣｕ（ＰＰｈ３）２を触媒と
して用いる場合には反応溶媒としてトルエンを用い、そ
の他の銅触媒を用いる場合には無溶媒で反応を行なう。
して用いる場合には反応溶媒としてトルエンを用い、そ
の他の銅触媒を用いる場合には無溶媒で反応を行なう。
実施例２
亜リン酸トリメチル２００ｍｍｏｌを混合し、これに２
００ｍｇのエトキソビス（トリフエニルホスフイン）銅
Ｃ２Ｈ５ＯＣｕ（ＰＰｈ３）２を触媒として加え、０℃
にて１２時間攪拌する。
００ｍｇのエトキソビス（トリフエニルホスフイン）銅
Ｃ２Ｈ５ＯＣｕ（ＰＰｈ３）２を触媒として加え、０℃
にて１２時間攪拌する。
この操作により原料の亜リン酸トリメチルは１２ｍｍｏ
ｌ（収率＝６０％）の亜リン酸トリエチル、７．４ｍｍ
ｏｌ（収率＝３７％）の亜リン酸メチルジエルおよび０
．４ｍｍｏｌ（収率＝２％）の亜リン酸ジエチルメチル
へと変換される。
ｌ（収率＝６０％）の亜リン酸トリエチル、７．４ｍｍ
ｏｌ（収率＝３７％）の亜リン酸メチルジエルおよび０
．４ｍｍｏｌ（収率＝２％）の亜リン酸ジエチルメチル
へと変換される。
実施例３
炭酸ジメチル２０ｍｍｏｌを混合しこれに２００ｍｇの
Ｃ２Ｈ５０Ｃｕ（ＰＰｈ３）２を触媒として０℃にて １２時間攪拌する。
Ｃ２Ｈ５０Ｃｕ（ＰＰｈ３）２を触媒として０℃にて １２時間攪拌する。
この操作により原料の炭酸ジメチルは１２．６ｍｍｏｌ
（収率＝６３％）の炭酸ジエチルと６．８ｍｍｏｌ（収
率＝３４％）の炭酸メチルエチルへと変換される。
（収率＝６３％）の炭酸ジエチルと６．８ｍｍｏｌ（収
率＝３４％）の炭酸メチルエチルへと変換される。
Claims (1)
- １ 銅にアルコキソ基またはフエノキソ基の結合した三
級ホスフインを配位子とする銅錯体を触媒として用い、
アルコール、フェノールまたは置換フェノールの存在下
で、カルボン酸エステル、亜リン酸エステルおよびジア
ルキル炭酸エステルのアルコキシ基またはアリールオキ
シ基を他のアルコキシ基またはアリールオキシ基に変換
することを特徴とする、アルコキソ銅およびフエノキソ
銅化合物を用いるエステル交換法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53079982A JPS584700B2 (ja) | 1978-06-30 | 1978-06-30 | アルコキソ銅およびフエノキソ銅化合物を用いるエステル交換法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53079982A JPS584700B2 (ja) | 1978-06-30 | 1978-06-30 | アルコキソ銅およびフエノキソ銅化合物を用いるエステル交換法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS557244A JPS557244A (en) | 1980-01-19 |
| JPS584700B2 true JPS584700B2 (ja) | 1983-01-27 |
Family
ID=13705521
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53079982A Expired JPS584700B2 (ja) | 1978-06-30 | 1978-06-30 | アルコキソ銅およびフエノキソ銅化合物を用いるエステル交換法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS584700B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS616369A (ja) * | 1984-06-14 | 1986-01-13 | 東洋紡績株式会社 | 伸縮性生地の検査台 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4658041A (en) * | 1982-09-24 | 1987-04-14 | The Dow Chemical Company | Preparation of alkyl carbonates |
| WO2001064615A1 (en) * | 2000-03-01 | 2001-09-07 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Process for producing ester through transesterification |
| JP6264603B2 (ja) * | 2013-10-01 | 2018-01-24 | コニカミノルタ株式会社 | 銅錯体及び有機エレクトロルミネッセンス素子 |
-
1978
- 1978-06-30 JP JP53079982A patent/JPS584700B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS616369A (ja) * | 1984-06-14 | 1986-01-13 | 東洋紡績株式会社 | 伸縮性生地の検査台 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS557244A (en) | 1980-01-19 |
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