JPS5847088A - 重質油の接触分解方法 - Google Patents
重質油の接触分解方法Info
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- JPS5847088A JPS5847088A JP14501581A JP14501581A JPS5847088A JP S5847088 A JPS5847088 A JP S5847088A JP 14501581 A JP14501581 A JP 14501581A JP 14501581 A JP14501581 A JP 14501581A JP S5847088 A JPS5847088 A JP S5847088A
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- zeolite
- iron
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- oil
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は重質油の接触分解方法に閃し、詳しくは重質油
を特定の固体触媒を用いて接触分解することにより、オ
クタン価の高いガソリンや中間留分を高収率で得ること
のできる方法に関する。
を特定の固体触媒を用いて接触分解することにより、オ
クタン価の高いガソリンや中間留分を高収率で得ること
のできる方法に関する。
従来から、流動接触分解の触媒としてはシリカ−アルミ
ナ系の化合物が広く用いられている。特に近都に至つ、
て、シリカ−アルミナあるいはアルミナにゼオライトを
配合し丸ものが、すぐれた分解活性および耐′久性を示
すものとして広汎に用いられるようになってきている。
ナ系の化合物が広く用いられている。特に近都に至つ、
て、シリカ−アルミナあるいはアルミナにゼオライトを
配合し丸ものが、すぐれた分解活性および耐′久性を示
すものとして広汎に用いられるようになってきている。
しかしながら上述のシリカ−アルミナあるいはアルミナ
にゼオライトを配合した触媒は、重質油の接触分解にあ
たって高い分解活性を示すが、得られるガソリン留分は
オクタン価の低いものとなるという欠点があった。また
、この触媒では灯油。
にゼオライトを配合した触媒は、重質油の接触分解にあ
たって高い分解活性を示すが、得られるガソリン留分は
オクタン価の低いものとなるという欠点があった。また
、この触媒では灯油。
軽油などに相当する中間留分の得率が十分でなく、特に
中間留分が不足している最近の石油事情を考慮すると、
新たな触媒、とりわけ中間留分の得率の高い触媒０１１
発が望まれている。
中間留分が不足している最近の石油事情を考慮すると、
新たな触媒、とりわけ中間留分の得率の高い触媒０１１
発が望まれている。
そこで本発明者らは、上記従来の触媒を用いる重質油の
接触分解方法の欠点を解消し、高オクタン価のガソリン
留分ならびに中間留分を共に高い収率で得ることのでき
る方法を開発すべく鋭意鰭究を重ねた。その結果、重質
油の接触分解にあたって、結晶質アルミノシリケートゼ
オライトを水蒸気処理および酸性の鉄イオン含有溶液で
処理したものを含む触媒を用いることにより目的を謔成
しうるという知見を得た。律発明はかかる知見に基いて
完成したものである。すなわち本発明は、重質油を鉄含
有ぞオライドおよび無機酸化物からなる１体触媒を用い
て接触分解する方法において、鉄含有ゼオライシが、結
晶質アルミノシリヶートゼオライシを水蒸気処理および
ｐＨｔ５以下の鉄イオン含有溶液にて処理して得られる
ものであることを特徴とする重質油の接触分解方法を提
供するものである。
接触分解方法の欠点を解消し、高オクタン価のガソリン
留分ならびに中間留分を共に高い収率で得ることのでき
る方法を開発すべく鋭意鰭究を重ねた。その結果、重質
油の接触分解にあたって、結晶質アルミノシリケートゼ
オライトを水蒸気処理および酸性の鉄イオン含有溶液で
処理したものを含む触媒を用いることにより目的を謔成
しうるという知見を得た。律発明はかかる知見に基いて
完成したものである。すなわち本発明は、重質油を鉄含
有ぞオライドおよび無機酸化物からなる１体触媒を用い
て接触分解する方法において、鉄含有ゼオライシが、結
晶質アルミノシリヶートゼオライシを水蒸気処理および
ｐＨｔ５以下の鉄イオン含有溶液にて処理して得られる
ものであることを特徴とする重質油の接触分解方法を提
供するものである。
本発明の方法に用いる固体触媒は様々な手法にて調製す
ることができるが、通常は、結晶質アルミノシリケート
ゼオライトを水蒸気処理および酸性の鉄イオン含有溶液
で処理して得られる鉄含有ゼオライトと通常の触媒に用
いられる無機酸化物を混練し、成形、乾燥、焼成するこ
となどによし調製する。ここで固体触媒の一成分である
鉄含有上オライドの原料としての結晶質アルミノシリケ
ートゼオライト叫、各種組成のものが考えられるが、通
常はアル之すに対するシリカの比率が４．６以上であり
、Ｍａ−含量がＬ４重Ｉｌ１％以下、好ましくは１重量
襲以下のものであればよい。具体的にはホージャサイト
、モルデナイトなどの天然ゼオライトあるいはＸ型、Ｙ
型、Ｌ型、 ＺＳＭ型などの合成上オライドなどが充当
される。本発明の方法に用いる固体触媒では、上記した
結晶質アルミノシリケートゼオライトを水蒸気処理およ
び鉄イオン含有溶液処理を行ない、さらに乾燥、焼成す
ることが必要である。
ることができるが、通常は、結晶質アルミノシリケート
ゼオライトを水蒸気処理および酸性の鉄イオン含有溶液
で処理して得られる鉄含有ゼオライトと通常の触媒に用
いられる無機酸化物を混練し、成形、乾燥、焼成するこ
となどによし調製する。ここで固体触媒の一成分である
鉄含有上オライドの原料としての結晶質アルミノシリケ
ートゼオライト叫、各種組成のものが考えられるが、通
常はアル之すに対するシリカの比率が４．６以上であり
、Ｍａ−含量がＬ４重Ｉｌ１％以下、好ましくは１重量
襲以下のものであればよい。具体的にはホージャサイト
、モルデナイトなどの天然ゼオライトあるいはＸ型、Ｙ
型、Ｌ型、 ＺＳＭ型などの合成上オライドなどが充当
される。本発明の方法に用いる固体触媒では、上記した
結晶質アルミノシリケートゼオライトを水蒸気処理およ
び鉄イオン含有溶液処理を行ない、さらに乾燥、焼成す
ることが必要である。
ここで、水蒸気処理は結晶質アルミノシリケートゼオラ
イトを、水蒸気の存在下で５００〜９００℃の温度にて
１〜１０時間程時間熱処理することによって達成される
。なお、この水蒸気処理においては、使用する水蒸気は
外部より加えてもよいが、結晶質アルミノシリケートゼ
オライト中に含有されている水分を充当してもよく、後
者の場合はいわゆるセル７スチー瑠ングが行なわれるこ
ととなるＯ また、上述の水蒸気処理と共に行なう鉄イオン含有溶液
による処理では、鉄イオン含有溶液として様々な鉄の塩
や錯塩の溶液が用いられるが、一般的には塩化第一鉄、
塩化第二鉄、硝酸第一鉄。
イトを、水蒸気の存在下で５００〜９００℃の温度にて
１〜１０時間程時間熱処理することによって達成される
。なお、この水蒸気処理においては、使用する水蒸気は
外部より加えてもよいが、結晶質アルミノシリケートゼ
オライト中に含有されている水分を充当してもよく、後
者の場合はいわゆるセル７スチー瑠ングが行なわれるこ
ととなるＯ また、上述の水蒸気処理と共に行なう鉄イオン含有溶液
による処理では、鉄イオン含有溶液として様々な鉄の塩
や錯塩の溶液が用いられるが、一般的には塩化第一鉄、
塩化第二鉄、硝酸第一鉄。
硝酸第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄などの水溶液が用
いられる。またこの鉄イオン含有溶液はｐＨ１５以下、
好ましくはｐＨＬＯ以下の酸性領域に調整されたもので
なければならない。なお、この鉄イオン含有溶液のｐ）
ｌをｔ５以下に調整するにあたっては、必要により塩ｍ
ｅ硝酸、硫醗などを加えることもできる。
いられる。またこの鉄イオン含有溶液はｐＨ１５以下、
好ましくはｐＨＬＯ以下の酸性領域に調整されたもので
なければならない。なお、この鉄イオン含有溶液のｐ）
ｌをｔ５以下に調整するにあたっては、必要により塩ｍ
ｅ硝酸、硫醗などを加えることもできる。
水蒸気処理した結晶質アルミノシリケートゼオライトを
、鉄イオン含有溶液にて処理す−るにあたっては、様々
な方法によることができるが、通常は０〜１００℃の温
度にてａ５〜１０時間程度、上記ゼオライトをｐＨ１５
以下、好ましくは１０１〜１．０の鉄イオン含有溶液に
浸漬すればよい。また必要に応じて攪拌したり、あるい
は超音波を照射することも効果的である。なお、ここで
処理された結晶質アルミノシリケートゼオライト中の鉄
イオンの含有量は特に制限はないが、該ゼオライＦに対
して５〜２０重量％（ＦｅｌＯ１換算）程度とすること
が好ましめ。
、鉄イオン含有溶液にて処理す−るにあたっては、様々
な方法によることができるが、通常は０〜１００℃の温
度にてａ５〜１０時間程度、上記ゼオライトをｐＨ１５
以下、好ましくは１０１〜１．０の鉄イオン含有溶液に
浸漬すればよい。また必要に応じて攪拌したり、あるい
は超音波を照射することも効果的である。なお、ここで
処理された結晶質アルミノシリケートゼオライト中の鉄
イオンの含有量は特に制限はないが、該ゼオライＦに対
して５〜２０重量％（ＦｅｌＯ１換算）程度とすること
が好ましめ。
また、上述の鉄イオン含有溶液による処理け、結晶質ア
ルミノシリケートゼオライトを水蒸気処理した後、引き
続いて行なってもよいが、水蒸気処理後、酸処理を行な
って駁アルミニウムを進行させた後に行なってもよい。
ルミノシリケートゼオライトを水蒸気処理した後、引き
続いて行なってもよいが、水蒸気処理後、酸処理を行な
って駁アルミニウムを進行させた後に行なってもよい。
一方、本発明の方法に用いる固体触媒の他の部分を構成
する無機酸化物れ通常の接触分解に用いられる多孔質の
無機酸化物である。この無機酸化物としては例えばベー
マイトゲル、アルミナゾルなどのアルミナあるいはシリ
カゾルなどのシリカまたはシリカ−アルミナなどが用い
られる。
する無機酸化物れ通常の接触分解に用いられる多孔質の
無機酸化物である。この無機酸化物としては例えばベー
マイトゲル、アルミナゾルなどのアルミナあるいはシリ
カゾルなどのシリカまたはシリカ−アルミナなどが用い
られる。
本発明の方法に用いる固体触媒では、前述した処理によ
って得られた鉄含有ゼオライＦと上記無機酸化物の配合
割合は、ゼオライトや無機酸化物の種類あるいは使用目
的等に応じて適宜症めればよいが、通常は上記ゼオライ
ト：無機酸化物＝３〜７０！９７〜３０（重量比）の範
囲とすべきである。
って得られた鉄含有ゼオライＦと上記無機酸化物の配合
割合は、ゼオライトや無機酸化物の種類あるいは使用目
的等に応じて適宜症めればよいが、通常は上記ゼオライ
ト：無機酸化物＝３〜７０！９７〜３０（重量比）の範
囲とすべきである。
本発明の方法は、上述の固体触媒を用いて重質油の接触
分解を行なう。ここで、接触分解すべき重質油としては
、特に制限はなく、様々なものが可能であるが、一般に
は原油の常圧蒸留残渣油、減圧蒸留残渣油０重質軽油、
減圧軽油１頁岩油、タールサンドに由来する炭化水素油
などがあげられる。また、本発明の方法により、重を油
を接触分解するにあたっては、従来から接触分解に採用
されている広範囲の反応条件を採用すればよい。具体的
な反応条件は、原料油のＩａＡ類などにより変動し、一
義的に定めることはできないが、通常は反応温度４００
〜６５０℃、反応圧力は減圧乃至数百気圧とすることが
好ましい。
分解を行なう。ここで、接触分解すべき重質油としては
、特に制限はなく、様々なものが可能であるが、一般に
は原油の常圧蒸留残渣油、減圧蒸留残渣油０重質軽油、
減圧軽油１頁岩油、タールサンドに由来する炭化水素油
などがあげられる。また、本発明の方法により、重を油
を接触分解するにあたっては、従来から接触分解に採用
されている広範囲の反応条件を採用すればよい。具体的
な反応条件は、原料油のＩａＡ類などにより変動し、一
義的に定めることはできないが、通常は反応温度４００
〜６５０℃、反応圧力は減圧乃至数百気圧とすることが
好ましい。
本発明の方法によれば、従来の方法に比べて、高オクタ
ン価のガソリンを収率よく得ることができると同時に、
灯油、軽油等に相当する中間留分の収率も高く、またコ
ークの生成量も少ない。しかも、ここで用いる固体触媒
は耐熱性、耐メタル性、耐イオウ性が大きいため、苛酷
な条件で接触分解を行なっても、長期間にわたって高い
触媒活性を維持することができる。
ン価のガソリンを収率よく得ることができると同時に、
灯油、軽油等に相当する中間留分の収率も高く、またコ
ークの生成量も少ない。しかも、ここで用いる固体触媒
は耐熱性、耐メタル性、耐イオウ性が大きいため、苛酷
な条件で接触分解を行なっても、長期間にわたって高い
触媒活性を維持することができる。
従って本発明の方法は、石油精製工業の分野に有効に利
用することができる。
用することができる。
次に本発明の実施例を示す。
実施例１
１１σｇｏ含量（Ｌ ４ ｖｔ ％ 、 Ｂ１ｏ雪／１
１４０Ｂ （モル比）五６の結晶質アルジノシリケート
ゼオライト（ＭＹ ｇ ゼオライ））、４００）をバッ
チ式ロータリーキルン（内径１００．■−長さ６０σ）
に入れ、回転させながらヒーターで１時間４０分かけて
加熱し５２２０℃まで昇温した。さらに２２０℃で２時
間保持し、続いて５時間かけて８１０℃にまで上げ、８
１０’Ｃで３時間上ルアスチーミングし、その後放冷し
て水蒸気処理ＢＹ型ゼオライト（ＢＨＹゼオライト）を
得た。
１４０Ｂ （モル比）五６の結晶質アルジノシリケート
ゼオライト（ＭＹ ｇ ゼオライ））、４００）をバッ
チ式ロータリーキルン（内径１００．■−長さ６０σ）
に入れ、回転させながらヒーターで１時間４０分かけて
加熱し５２２０℃まで昇温した。さらに２２０℃で２時
間保持し、続いて５時間かけて８１０℃にまで上げ、８
１０’Ｃで３時間上ルアスチーミングし、その後放冷し
て水蒸気処理ＢＹ型ゼオライト（ＢＨＹゼオライト）を
得た。
次に、上記８ＨＹゼオライ）２００１を２を容のガラス
製三つロフラスコに入れ、硝酸でｐＨαＢに調整した濃
度１１モル／ｌの’Ｉｈ （Ｎｏ５）ｓ水溶液Ｌ６ｔを
加え、５０℃で２時間攪拌しながら処理した。その後、
吸引濾過し、さらに５０℃の水２０１で洗浄した後、５
０℃で４時間乾燥し、続いて５００℃にて５時間焼成し
て鉄含有ゼオライ）（ＩＰｓＥｋＩＹゼオフィト）を得
た。このものの５ｉＯ１ｌ ／ＡｋＯｍ （モル比）は
１ム２．８１０１／ ？５ｌＯｓ （モル比）は４瓜２
であった。
製三つロフラスコに入れ、硝酸でｐＨαＢに調整した濃
度１１モル／ｌの’Ｉｈ （Ｎｏ５）ｓ水溶液Ｌ６ｔを
加え、５０℃で２時間攪拌しながら処理した。その後、
吸引濾過し、さらに５０℃の水２０１で洗浄した後、５
０℃で４時間乾燥し、続いて５００℃にて５時間焼成し
て鉄含有ゼオライ）（ＩＰｓＥｋＩＹゼオフィト）を得
た。このものの５ｉＯ１ｌ ／ＡｋＯｍ （モル比）は
１ム２．８１０１／ ？５ｌＯｓ （モル比）は４瓜２
であった。
一方、塩化アルミニウム水溶液とその３倍モルの水酸化
ナトリウムの水溶液を反応させ、水ｍ（ヒアルミニラム
の沈澱をつくり、９０°Ｃにて１０時間熟成してベーマ
イトゲルを得た。次いで、上記の’１ｈａＥＩＫｒゼオ
ライト５０？およびベーマイトゲル８７０ｔを混練し、
湿式押出成形機により直径１■に成形した。続いて１２
０℃でＳ時間乾燥し、さらに５００℃で３時間焼成して
ｈＦＩｍゼオライト含１２（Ｌ５ｖｔ％のν・ヨゼオラ
イトーアルミナ触媒を調製した。このものの比表面積は
２５２ｍ’／Ｐであった ＝ 次に、上記の触媒４ｔをガラス製反応管に充填し、４８
２℃、１気圧にて脱硫減圧軽油（比重１５／４℃（１Ｂ
８０５．沸点範囲２５６〜５７９”Ｃ。
ナトリウムの水溶液を反応させ、水ｍ（ヒアルミニラム
の沈澱をつくり、９０°Ｃにて１０時間熟成してベーマ
イトゲルを得た。次いで、上記の’１ｈａＥＩＫｒゼオ
ライト５０？およびベーマイトゲル８７０ｔを混練し、
湿式押出成形機により直径１■に成形した。続いて１２
０℃でＳ時間乾燥し、さらに５００℃で３時間焼成して
ｈＦＩｍゼオライト含１２（Ｌ５ｖｔ％のν・ヨゼオラ
イトーアルミナ触媒を調製した。このものの比表面積は
２５２ｍ’／Ｐであった ＝ 次に、上記の触媒４ｔをガラス製反応管に充填し、４８
２℃、１気圧にて脱硫減圧軽油（比重１５／４℃（１Ｂ
８０５．沸点範囲２５６〜５７９”Ｃ。
イオウ含量ａ１５％）の１−を３分１０秒で該反応管を
通して（ＬＨｌｆｆ ４ ｈｒ” ）、接触分解を行な
った。結果を第１表に示す。
通して（ＬＨｌｆｆ ４ ｈｒ” ）、接触分解を行な
った。結果を第１表に示す。
比較例１
実施例１によシ得られた囲ゼオライ）５０）およびベー
マイトゲル８７０？を混練し、湿式押出成形機により直
径１■に成形した。続いて１２０℃で５時間乾燥し、さ
らに５００°Ｃで５時間焼成して８ＨＹ−に’オライド
含量２（Ｌ！Ｓｗｔ％の８ＨＹゼオライト−アルミナ触
媒を調製した〇 次に、上記触媒４？を用い、実施例１と同様の条件で脱
硫減圧軽油の接触分解を行なった。結果を第１表に示す
。
マイトゲル８７０？を混練し、湿式押出成形機により直
径１■に成形した。続いて１２０℃で５時間乾燥し、さ
らに５００°Ｃで５時間焼成して８ＨＹ−に’オライド
含量２（Ｌ！Ｓｗｔ％の８ＨＹゼオライト−アルミナ触
媒を調製した〇 次に、上記触媒４？を用い、実施例１と同様の条件で脱
硫減圧軽油の接触分解を行なった。結果を第１表に示す
。
比較例２
実施例１により得られた８ＨＹ−に’オラ檜）１００ｐ
を２を容のガラス製三つロフラスコに入れ、さらにａ２
規定塩酸１０００−を加えて、９５℃にて２時間攪拌処
理して説アルミニウムを進行させた。その後吸引濾過し
、さらに５０℃の水２０ｔで洗浄した後１２０℃にてＳ
時間乾燥処理した。続いて５００℃でＳ’Ａ間焼成して
脱アルミニウムされたゼオライト（ＤＡＬ）を得た。こ
のものの８１０怠／Ａ／４０ｍ （モル比）は１ｔ６で
あった。
を２を容のガラス製三つロフラスコに入れ、さらにａ２
規定塩酸１０００−を加えて、９５℃にて２時間攪拌処
理して説アルミニウムを進行させた。その後吸引濾過し
、さらに５０℃の水２０ｔで洗浄した後１２０℃にてＳ
時間乾燥処理した。続いて５００℃でＳ’Ａ間焼成して
脱アルミニウムされたゼオライト（ＤＡＬ）を得た。こ
のものの８１０怠／Ａ／４０ｍ （モル比）は１ｔ６で
あった。
次に、上記ＤＡＬ ５０ ｔおよび実施例１で得られた
ベーマイトゲル８７０）を混練し、湿式押出成形機によ
り直径１■に成形し、続いて１２０℃でＳ時間乾燥し、
さらに５００°ＣでＳ時間焼成して、ＤＡＬ含量２α１
ｗｔ％のＤＡＬ−アルミナ触媒を調製した。
ベーマイトゲル８７０）を混練し、湿式押出成形機によ
り直径１■に成形し、続いて１２０℃でＳ時間乾燥し、
さらに５００°ＣでＳ時間焼成して、ＤＡＬ含量２α１
ｗｔ％のＤＡＬ−アルミナ触媒を調製した。
上記触媒４？を用いて、実施例１と同様の条件で脱硫減
圧軽油の接触分解を行なった。結果を第１！Ｊ！に示す
。
圧軽油の接触分解を行なった。結果を第１！Ｊ！に示す
。
比較例３
実施例１で得られたＳＨＹゼオライ）２００ｆを２を容
のガラス親王つロフラスコに入れ、硝酸でｐＨ（Ｌ ８
に調整した酸度（Ｌ １’ ％ ｋ／ １．のｍＢＮＯ
ｓ）ｘ水溶液ｔ６ｔを加え、５０℃で２Ｔ＃間慣拌しな
がら処理した。その後、吸引濾過し、さらに５０℃の水
２０１で洗浄した後、ｓｏ”ｃで４時間乾燥し、Ｍイテ
ｓ ｏ ｏ℃にて５時間焼成してＨ１含有ゼオライト（
ｗｘｔｍゼオライト）を得た。このものの８１０メｊ１
１７４０ｍ （＋ ｋ比）は１ｔ７．１ｌｉｏ１ ／Ｎ
ｉＯ（％ ｋ比）は５４８であった。
のガラス親王つロフラスコに入れ、硝酸でｐＨ（Ｌ ８
に調整した酸度（Ｌ １’ ％ ｋ／ １．のｍＢＮＯ
ｓ）ｘ水溶液ｔ６ｔを加え、５０℃で２Ｔ＃間慣拌しな
がら処理した。その後、吸引濾過し、さらに５０℃の水
２０１で洗浄した後、ｓｏ”ｃで４時間乾燥し、Ｍイテ
ｓ ｏ ｏ℃にて５時間焼成してＨ１含有ゼオライト（
ｗｘｔｍゼオライト）を得た。このものの８１０メｊ１
１７４０ｍ （＋ ｋ比）は１ｔ７．１ｌｉｏ１ ／Ｎ
ｉＯ（％ ｋ比）は５４８であった。
次に、この狙順（オライ）Ｓｏｐおよび実施例１で得ら
れた。ｄ”Ｚ ｙイトゲル８７ｏ？を混練し、湿式押
出成形機によシ直径１■に成形した。続いて１２０℃で
５時間乾燥し、さらにｓ ｏ ｏ ”ｃで５時間焼成し
てＭｉｇｌＹゼオライト含１２［１０ｖｔ％のＮ１訂ゼ
オライト−アルミナ触媒をｙ４製した。
れた。ｄ”Ｚ ｙイトゲル８７ｏ？を混練し、湿式押
出成形機によシ直径１■に成形した。続いて１２０℃で
５時間乾燥し、さらにｓ ｏ ｏ ”ｃで５時間焼成し
てＭｉｇｌＹゼオライト含１２［１０ｖｔ％のＮ１訂ゼ
オライト−アルミナ触媒をｙ４製した。
上記触・媒４ｉを用いて、実施例 ／・と同様の条件で
脱硫減・圧軽油の接触分解を行なった。結果を第１表に
示す。
脱硫減・圧軽油の接触分解を行なった。結果を第１表に
示す。
実施例２
実施例１で得られたｌＦｅ５Ｅ（Ｙゼオライト５０？を
三つロフラスコに入れ、硝酸ランタンα２５モル／ｌの
水溶液４ｏｏＩＩｊ（硝酸を添加しｐＨ１ｏに調節）を
加え、８０℃で５時間攪拌し、イオン交換処理した。そ
の後吸引濾過し、さらに水１０ｔで洗浄、した後、１２
０℃にて５時間乾燥し、続いて５００℃にて５時間焼成
して、−交換り囲ゼオライト（−・ｈｓ［ぞオライド）
を得た。このもののＸＡｚＯ１含量はＬ５ｗｔ％、 ８
１０黛／Ａ４０ｍ （モル比）は１五５゜８ｉ０！／ｈ
λＯｓ（モル比）は４９．８であった。
三つロフラスコに入れ、硝酸ランタンα２５モル／ｌの
水溶液４ｏｏＩＩｊ（硝酸を添加しｐＨ１ｏに調節）を
加え、８０℃で５時間攪拌し、イオン交換処理した。そ
の後吸引濾過し、さらに水１０ｔで洗浄、した後、１２
０℃にて５時間乾燥し、続いて５００℃にて５時間焼成
して、−交換り囲ゼオライト（−・ｈｓ［ぞオライド）
を得た。このもののＸＡｚＯ１含量はＬ５ｗｔ％、 ８
１０黛／Ａ４０ｍ （モル比）は１五５゜８ｉ０！／ｈ
λＯｓ（モル比）は４９．８であった。
次いで、上記−・１０はゼオライ）５０ｆ及び実施例１
で得られたベーマイトゲル８７０？を混練し、湿式押出
成形機によシ直径１■に成形し、続いて１２０℃でＳ時
間乾燥し、さらに５００℃で５時間焼成して−・ｈＥＭ
ＸゼオライＦ含旙２α０載−の−・１・範ゼオフィトー
アルミナ触媒を調製し九〇上記触媒４ｔを用いて、実施
例１と同様の条件で、脱硫減圧軽油の接触分解を行なっ
た。結果を第１表に示す。一 実施例５ Ｎａｎｏ含量ａ４ｖｔ％、 ｌｌＯｓ／ＡＪ４０ｎ（モ
ル比）ｉ６の結晶質アルミノシリケートゼオライ） （
ＨＹ型ゼオライ））４ｏａＬｔを実施例１で用いたバッ
チ式ロータリーキルンに入れて回転させながらヒーター
で１時間４０分かけて加熱し、２２０℃まで昇温した。
で得られたベーマイトゲル８７０？を混練し、湿式押出
成形機によシ直径１■に成形し、続いて１２０℃でＳ時
間乾燥し、さらに５００℃で５時間焼成して−・ｈＥＭ
ＸゼオライＦ含旙２α０載−の−・１・範ゼオフィトー
アルミナ触媒を調製し九〇上記触媒４ｔを用いて、実施
例１と同様の条件で、脱硫減圧軽油の接触分解を行なっ
た。結果を第１表に示す。一 実施例５ Ｎａｎｏ含量ａ４ｖｔ％、 ｌｌＯｓ／ＡＪ４０ｎ（モ
ル比）ｉ６の結晶質アルミノシリケートゼオライ） （
ＨＹ型ゼオライ））４ｏａＬｔを実施例１で用いたバッ
チ式ロータリーキルンに入れて回転させながらヒーター
で１時間４０分かけて加熱し、２２０℃まで昇温した。
さらに２２０℃で２時間保持し、続いて１時間５０分か
けて５４０℃まで昇温し、５４０℃で５時間セル７スチ
ー之ングし、その後放冷してＳＨＹゼオライトを得た。
けて５４０℃まで昇温し、５４０℃で５時間セル７スチ
ー之ングし、その後放冷してＳＨＹゼオライトを得た。
次に、この８ＨＹゼオライ）１５０ｐを２を容のガラス
親王つロフラスコに入れ、α２規定塩酸１５００ｍを加
えて、９５℃で２時間攪拌しながら処理した。その後、
吸引繍過し、さらに５０℃の水２０１で充分洗浄した後
、１２０℃にてＳ時間乾燥してＩ）ＡＬ−１を得え。そ
の後さらに、上記のセルフスチーミング−塩酸処理〜乾
燥を２回繰返して］）ＡＬ−２（８１０＊／ＡｊｓＯｓ
（モル比）Ｚ６）を得た。
親王つロフラスコに入れ、α２規定塩酸１５００ｍを加
えて、９５℃で２時間攪拌しながら処理した。その後、
吸引繍過し、さらに５０℃の水２０１で充分洗浄した後
、１２０℃にてＳ時間乾燥してＩ）ＡＬ−１を得え。そ
の後さらに、上記のセルフスチーミング−塩酸処理〜乾
燥を２回繰返して］）ＡＬ−２（８１０＊／ＡｊｓＯｓ
（モル比）Ｚ６）を得た。
続いて、上記ＤムＬ−２１００）を１を容のガラス親王
つロフラスコに入れ、一度１２５モル／ｌのＦｅ（１０
１）１水溶液８００１を加え、５０°Ｃで２時間攪拌し
ながら処理した。その後、吸引濾過し、さらに５０℃の
水１０ｔで洗浄した後、５０℃で４時間乾燥し、続いて
５００℃にて５時間焼成して鉄を含有する］）ＡＬ （
ＴｈｎＡＬ ）を得た。このものの８１０ｍ／ＡｊｌＯ
１（モル比）は１４０．８１０＠ ／ＩＦ＠雪Ｏｎ （
モル比）Ｆｅ４１０であった。
つロフラスコに入れ、一度１２５モル／ｌのＦｅ（１０
１）１水溶液８００１を加え、５０°Ｃで２時間攪拌し
ながら処理した。その後、吸引濾過し、さらに５０℃の
水１０ｔで洗浄した後、５０℃で４時間乾燥し、続いて
５００℃にて５時間焼成して鉄を含有する］）ＡＬ （
ＴｈｎＡＬ ）を得た。このものの８１０ｍ／ＡｊｌＯ
１（モル比）は１４０．８１０＠ ／ＩＦ＠雪Ｏｎ （
モル比）Ｆｅ４１０であった。
次に、上記７ｅＩＩＡＬ ５０ ｔおよび実施例１で得
られたベーマイトゲル１９６０ｆを混練し、押出成形機
によ如直径１■に成形し、続いて１２０℃で５時間乾燥
し、さらに５００℃で３時間焼成して１６虱含量ｔ８ｖ
ｔ％のＩＦｅｎＡＬ−アル之す触媒を調製した。
られたベーマイトゲル１９６０ｆを混練し、押出成形機
によ如直径１■に成形し、続いて１２０℃で５時間乾燥
し、さらに５００℃で３時間焼成して１６虱含量ｔ８ｖ
ｔ％のＩＦｅｎＡＬ−アル之す触媒を調製した。
上記触媒４ｔを用いて、実施例１と同様の条件で脱硫減
圧軽油の接触分解を行なった。結果を第１表に示す。
圧軽油の接触分解を行なった。結果を第１表に示す。
Claims (1)
- １）重質油を鉄含有ゼオライトおよび無機酸化物からな
る固体触媒を用いて接触分解する方法において、鉄含有
ゼオライトが、結晶質アルミノシリケートゼオライトを
水蒸気処理および］ｐＨＬ５以下の鉄イオン含有溶液に
て処理して得られるものであることを％黴とする重質油
の接触分解方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14501581A JPS5847088A (ja) | 1981-09-14 | 1981-09-14 | 重質油の接触分解方法 |
| US06/408,441 US4443552A (en) | 1981-08-24 | 1982-08-16 | Catalysts for the catalytic cracking of heavy oil |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14501581A JPS5847088A (ja) | 1981-09-14 | 1981-09-14 | 重質油の接触分解方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5847088A true JPS5847088A (ja) | 1983-03-18 |
| JPS637599B2 JPS637599B2 (ja) | 1988-02-17 |
Family
ID=15375460
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14501581A Granted JPS5847088A (ja) | 1981-08-24 | 1981-09-14 | 重質油の接触分解方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5847088A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009008281A (ja) * | 2007-06-26 | 2009-01-15 | Toshiba Corp | 冷蔵庫 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5055343A (en) * | 1989-05-23 | 1991-10-08 | American Decal & Manufacturing Company | Patterned metallized film and method for making same |
-
1981
- 1981-09-14 JP JP14501581A patent/JPS5847088A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009008281A (ja) * | 2007-06-26 | 2009-01-15 | Toshiba Corp | 冷蔵庫 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS637599B2 (ja) | 1988-02-17 |
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