JPS5849523B2 - 害虫防除用組成物およびその製造法 - Google Patents
害虫防除用組成物およびその製造法Info
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- JPS5849523B2 JPS5849523B2 JP52055664A JP5566477A JPS5849523B2 JP S5849523 B2 JPS5849523 B2 JP S5849523B2 JP 52055664 A JP52055664 A JP 52055664A JP 5566477 A JP5566477 A JP 5566477A JP S5849523 B2 JPS5849523 B2 JP S5849523B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は有害な節足動物の防除に有効な下記一般式ＣＩ
）で示される置換酢酸エステルを有効成分として含有す
ることを特徴とする害虫防除用組成物およびその製造法
に関するものである。
）で示される置換酢酸エステルを有効成分として含有す
ることを特徴とする害虫防除用組成物およびその製造法
に関するものである。
〔式中、Ｒ１ は水素原子、ノ・ロゲン原子または低級
アルキル基を表わし、Ａは酸素原子またはイオウ原子を
表わす。
アルキル基を表わし、Ａは酸素原子またはイオウ原子を
表わす。
Ｘは一般式ＣＩＤ、（Ｉ［）またはＣＩＶ，１（式中、
Ｒ２はアリル基、プロパルギル基、ベンジル基、テニル
基、フリルメチル基、フエノキシル基またはフエニルチ
オ基を、Ｒ３は水素原子、メチル基、トリフルオロメチ
ル基またはノ・ロゲン原子を、またＲ２とＲ３とが末端
で結合してトリメチレン鎖またはテトラメチレン鎖を形
成する場合も含まれる。
Ｒ２はアリル基、プロパルギル基、ベンジル基、テニル
基、フリルメチル基、フエノキシル基またはフエニルチ
オ基を、Ｒ３は水素原子、メチル基、トリフルオロメチ
ル基またはノ・ロゲン原子を、またＲ２とＲ３とが末端
で結合してトリメチレン鎖またはテトラメチレン鎖を形
成する場合も含まれる。
Ｒ４は水素原子、エチニル基またはニトリル基を、ｎは
１〜２の整数を、Ｂは酸素原子、イオウ原子または一Ｃ
Ｈ＝ＣＨ一基を、Ｒ，はフタルイミド基、チオフタルイ
ミド基、ジもしくはテトラヒド口フタルイミド基または
ジアルキルマレイミド基を、Ｒ６はアリル基、プロパル
ギル基、ベンジル基またはアルカジエニル基を．ｖＲ７
は水素原子またはメチル基を表わす。
１〜２の整数を、Ｂは酸素原子、イオウ原子または一Ｃ
Ｈ＝ＣＨ一基を、Ｒ，はフタルイミド基、チオフタルイ
ミド基、ジもしくはテトラヒド口フタルイミド基または
ジアルキルマレイミド基を、Ｒ６はアリル基、プロパル
ギル基、ベンジル基またはアルカジエニル基を．ｖＲ７
は水素原子またはメチル基を表わす。
）で示される基を表わす。
Ｙは低級直鎖状もしくは分枝状アルキル基またはアルケ
ニル基を表わす。
ニル基を表わす。
〕ＢＨＣやＤＤＴの発見以来、燐剤、カーバメイト、ピ
レスロイド等の有機農薬の発達はめざましく、殺虫剤の
使用量と作物の収量に高い相関を見る程に隆盛をみたが
、一方では環境汚染が公害をもたらし、蓄積毒および慢
性毒が問題視され、他方種種の抵抗性害虫の発達を促す
までに至っている。
レスロイド等の有機農薬の発達はめざましく、殺虫剤の
使用量と作物の収量に高い相関を見る程に隆盛をみたが
、一方では環境汚染が公害をもたらし、蓄積毒および慢
性毒が問題視され、他方種種の抵抗性害虫の発達を促す
までに至っている。
そのため、毒性が低く、残留が少なく、すみやかに分解
し、生態系の環の１つとして、その中にくみこまれ無毒
化されることが最も望ましい。
し、生態系の環の１つとして、その中にくみこまれ無毒
化されることが最も望ましい。
特ニ重金属原子やハロゲン原子を含まず、炭素、水素、
酸素を中心とした化合物が農薬として有利であると考え
られる。
酸素を中心とした化合物が農薬として有利であると考え
られる。
現存する殺虫剤の活性グループとして考えられるものに
は、有機燐系、カーバメイト・系、菊酸エステル系、有
機塩素系等があげられるが、当業技術者はこれら活性グ
ループのそれぞれの長所、短長を知り、これらの誘導体
から選択的に長所のみを残すような誘導体の合成による
探索をすすめて新しい殺虫剤の発見に努力している現状
である。
は、有機燐系、カーバメイト・系、菊酸エステル系、有
機塩素系等があげられるが、当業技術者はこれら活性グ
ループのそれぞれの長所、短長を知り、これらの誘導体
から選択的に長所のみを残すような誘導体の合成による
探索をすすめて新しい殺虫剤の発見に努力している現状
である。
本発明者等はこれらの上記の活性グループはそれぞれ基
本的に殺虫剤の性質として、グループ毎にある範囲の性
質を有し、その範囲を出て、欠点をぬぐい去ることは難
しいと考え、全く新しい骨格を有する活性グループを鋭
意探索中のところ前記一般式ＣＩ）で示される置換酢酸
エステルを見出した。
本的に殺虫剤の性質として、グループ毎にある範囲の性
質を有し、その範囲を出て、欠点をぬぐい去ることは難
しいと考え、全く新しい骨格を有する活性グループを鋭
意探索中のところ前記一般式ＣＩ）で示される置換酢酸
エステルを見出した。
本発明化合物は種々の長所をきわめて広い範囲に有し、
その選択性が強く、化合物によって農薬としての長所の
みを残す構造が考えうるものである。
その選択性が強く、化合物によって農薬としての長所の
みを残す構造が考えうるものである。
従来、殺虫活性グループとして考えられるエステル、た
とえば燐酸エステルとか菊酸エステルはそれぞれ燐酸、
シクロプロパンカルボン酸にその活性の基本構造がある
と考えられ、５価の燐に二重結合のＳ （０）を必須構
造としまた菊酸の場合は３員環を必須構造とし、その各
々を核として周辺の変化によって活性の消長がみられる
ものである。
とえば燐酸エステルとか菊酸エステルはそれぞれ燐酸、
シクロプロパンカルボン酸にその活性の基本構造がある
と考えられ、５価の燐に二重結合のＳ （０）を必須構
造としまた菊酸の場合は３員環を必須構造とし、その各
々を核として周辺の変化によって活性の消長がみられる
ものである。
一般式ＣＩ）で示される本発明化合物エステルは酸側か
重要な活性基本骨格と考えられ、その必須構造はエステ
ル基のα位の炭素に１つの水素と適当な置換基（Ｙ）、
置換もしくは非置換のフリル基またはチェニル基を持つ
ことにより成立し、一方アルコール側は、前記の一般式
Ｃ■，ｌ、（ ＩＩＩ）、（ＩＶ）で示されるように、
従来ピレスロイド系殺虫剤としてよく知られたエステル
群のアルコール部分であり、本発明の後記一般式（Ｖ．
）で示される酸とエステル化することによって強力な殺
虫効力を有し、かつ特異的に強力な選択性を有する化合
物を見出したものである。
重要な活性基本骨格と考えられ、その必須構造はエステ
ル基のα位の炭素に１つの水素と適当な置換基（Ｙ）、
置換もしくは非置換のフリル基またはチェニル基を持つ
ことにより成立し、一方アルコール側は、前記の一般式
Ｃ■，ｌ、（ ＩＩＩ）、（ＩＶ）で示されるように、
従来ピレスロイド系殺虫剤としてよく知られたエステル
群のアルコール部分であり、本発明の後記一般式（Ｖ．
）で示される酸とエステル化することによって強力な殺
虫効力を有し、かつ特異的に強力な選択性を有する化合
物を見出したものである。
しかしながら、既存アルコールの既存酸とのエステルに
おける活性序列は本発明エステルの効力評価にはそのま
ま適用できず全く異なった効果を示すものである。
おける活性序列は本発明エステルの効力評価にはそのま
ま適用できず全く異なった効果を示すものである。
したがって本発明の酸と既存の優秀なアルコールとの組
合せによるエステルが必ずしも優秀な活性を示すとは限
らないのである。
合せによるエステルが必ずしも優秀な活性を示すとは限
らないのである。
なお、本発明の酸と各種のアルコールとの組合せの適合
性により速効性、浸透性、植物体移行性、残効性、致死
効力、変態攪乱性、不妊性、産卵抑圧性等の長所を自由
に発揮させることが可能であると考えられる。
性により速効性、浸透性、植物体移行性、残効性、致死
効力、変態攪乱性、不妊性、産卵抑圧性等の長所を自由
に発揮させることが可能であると考えられる。
またその殺虫効力のスペクトルについても、本発明の酸
とアルコールの特異な組合せによっては鞘翅目、鱗翅目
、双翅目、直翅目、半翅目、同翅目、ダニ類等に選択的
、非選択的な効力を示す。
とアルコールの特異な組合せによっては鞘翅目、鱗翅目
、双翅目、直翅目、半翅目、同翅目、ダニ類等に選択的
、非選択的な効力を示す。
また、線虫類のような害虫に対しても有用性が期待でき
る。
る。
さらに、特徴としてあげられるのは現存する殺虫剤の基
本構造と異なるため抵抗性を有する害虫に対してももち
ろん有効で毒性面についても実１験例で示されるように
全般に低毒性である。
本構造と異なるため抵抗性を有する害虫に対してももち
ろん有効で毒性面についても実１験例で示されるように
全般に低毒性である。
一般式ＣＩ，ｌで示される置換酢酸エステルを製造する
には一般式〔Ｖ〕 Ｙ Ｒ１＋ＣＨ−ＣＯＯＨ Ｃｖ〕 Ａ 〔式中、Ｒ１、ＡおよびＹは前述と同じ意味を表わす。
には一般式〔Ｖ〕 Ｙ Ｒ１＋ＣＨ−ＣＯＯＨ Ｃｖ〕 Ａ 〔式中、Ｒ１、ＡおよびＹは前述と同じ意味を表わす。
〕で示される酸あるいはその反応性誘導体と一般式ＣＶ
Ｉ，） Ｘ−ＯＨ ［ＶＩ，１ 〔式中、Ｘは前述と同じ意味を表わす。
Ｉ，） Ｘ−ＯＨ ［ＶＩ，１ 〔式中、Ｘは前述と同じ意味を表わす。
〕で示されるアルコールまたはそのハライドもしくはス
ルホキシレートとを反応させればよい。
ルホキシレートとを反応させればよい。
ここでいう酸の反応性誘導体とは酸ハライド、酸無水物
、低沸点アルコールとのエステルまたは酸のアルカリ金
属塩、銀塩もし《は有機第３級塩基の塩を指すものとす
る。
、低沸点アルコールとのエステルまたは酸のアルカリ金
属塩、銀塩もし《は有機第３級塩基の塩を指すものとす
る。
また、一般式ＣＩ）で示される置換酢酸エステルにはα
一位炭素に由来する光学異性体を有するが、これらのエ
ステルも全て本発明に含まれることはもちろんである。
一位炭素に由来する光学異性体を有するが、これらのエ
ステルも全て本発明に含まれることはもちろんである。
一般式〔■〕で示される置換酢酸エステル化合物の合成
法をさらに詳しく述べると、酸とアルコールとの反応は
適当な脱水条件下、たとえばジシクロへキシル力ルポジ
イミドと適当な不活性溶媒中で室温または加温下に反応
させることにより達成される。
法をさらに詳しく述べると、酸とアルコールとの反応は
適当な脱水条件下、たとえばジシクロへキシル力ルポジ
イミドと適当な不活性溶媒中で室温または加温下に反応
させることにより達成される。
反応性誘導体として酸ハライドを用いる場合には、ピリ
ジン、トリエチルアミンなどの有機第３級塩基を脱酸剤
として、前記アルコールと反応させ室温下に充分に目的
とするエステルを収率よ《得られる。
ジン、トリエチルアミンなどの有機第３級塩基を脱酸剤
として、前記アルコールと反応させ室温下に充分に目的
とするエステルを収率よ《得られる。
用いられる酸ノ・ライドとしては本発明の範囲内で任意
のものでよいが、通常酸クロリドが用いられる。
のものでよいが、通常酸クロリドが用いられる。
また、反応に際して溶媒の存在は不可欠ではないが、反
応を円滑に進行させるためには使用が望ましく、ベンゼ
ン、トルエンあるいは石油ベンジン等の不活性溶媒が通
常用いられる。
応を円滑に進行させるためには使用が望ましく、ベンゼ
ン、トルエンあるいは石油ベンジン等の不活性溶媒が通
常用いられる。
反応性誘導体として前記酸の低沸点アルコール（たとえ
ばメタノール、エタノール等）とのエステルを用いる場
合には適当な有機塩基触媒、望ましくは相当する低沸点
アルコールのアルカリ金属アルコキシドまたは水素化ナ
トリウムの存在下に前記アルコールとトルエン等の不活
性溶媒中で加熱反応させて精留塔を用いて発生する低沸
点アルコールを反応系外に除去することにより収率よく
目的とするエステルを得ることができる。
ばメタノール、エタノール等）とのエステルを用いる場
合には適当な有機塩基触媒、望ましくは相当する低沸点
アルコールのアルカリ金属アルコキシドまたは水素化ナ
トリウムの存在下に前記アルコールとトルエン等の不活
性溶媒中で加熱反応させて精留塔を用いて発生する低沸
点アルコールを反応系外に除去することにより収率よく
目的とするエステルを得ることができる。
あるいは反応性誘導体として酸無水物を用いる場合には
、反応助剤を特に必要とせず、前記アルコールと室温で
目的を達成しうる。
、反応助剤を特に必要とせず、前記アルコールと室温で
目的を達成しうる。
この際加温およびトルエン、キシレン等の溶媒の存在は
反応を円滑に進行させるうえに好都合であるが、ともに
不可欠ではない。
反応を円滑に進行させるうえに好都合であるが、ともに
不可欠ではない。
前記アルコールのハライドまたはスルホキシレートを用
いる場合には、前記酸はアルカリ金属塩、銀塩または有
機第三級塩基の塩として用いられ、これは反応時に形成
するように塩基と酸とを同時に加えてもよい。
いる場合には、前記酸はアルカリ金属塩、銀塩または有
機第三級塩基の塩として用いられ、これは反応時に形成
するように塩基と酸とを同時に加えてもよい。
反応に際してベンゼン、アセトン、ジメチルホルムアミ
ド等の溶媒の存在が望ましく、溶媒の沸点あるいはそれ
以下に加熱し，て反応を遂行することが望ましい。
ド等の溶媒の存在が望ましく、溶媒の沸点あるいはそれ
以下に加熱し，て反応を遂行することが望ましい。
ノ・ロゲン原子としては塩素、臭素原子が多く用いられ
る。
る。
本発明エステルの製造法について、以下実施例をあげて
さらに詳細に説明する。
さらに詳細に説明する。
実施例 １
（２−７！Ｊルー３−メチル−２−シクロペンテン−１
−オン−４−イル ２−（２−フリル）ブチレートの製
造例） 乾燥ベンゼン５０ＴＬｌに４−ヒドロキシ−３−メチル
−２−アリルー２−シクロペンテン−１−オン１．５２
１（０．０１モル）とピリジン１．５８Ｐ（０．０２モ
ル）とを溶解し、これに氷水で冷却しなから２−（２−
フリル）一ブチリルクロリド１．７３Ｐ（０．０１モル
）を乾燥ベンゼン５ｒＩＬｌの溶液として約３０分かげ
て滴下した。
−オン−４−イル ２−（２−フリル）ブチレートの製
造例） 乾燥ベンゼン５０ＴＬｌに４−ヒドロキシ−３−メチル
−２−アリルー２−シクロペンテン−１−オン１．５２
１（０．０１モル）とピリジン１．５８Ｐ（０．０２モ
ル）とを溶解し、これに氷水で冷却しなから２−（２−
フリル）一ブチリルクロリド１．７３Ｐ（０．０１モル
）を乾燥ベンゼン５ｒＩＬｌの溶液として約３０分かげ
て滴下した。
滴下終了後室温で３時間攪拌して反応を完結させた。
反応液を５０ｆの氷水に注加して分液し、ベンゼン層を
分けた後、水層を２０ｒ／′Ｌｌのベンゼンで２回抽出
した。
分けた後、水層を２０ｒ／′Ｌｌのベンゼンで２回抽出
した。
ベンゼン層を併せ、５％塩酸水、飽和重炭酸ソーダ水溶
液、飽和食塩水の順に洗浄した。
液、飽和食塩水の順に洗浄した。
減圧下にベンゼンを留去して得られた淡黄色油状物をベ
ンゼンーｎ−ヘキサン（１：３）を展開溶媒としてシリ
カゲル８０？のカラムを流下させて精製した。
ンゼンーｎ−ヘキサン（１：３）を展開溶媒としてシリ
カゲル８０？のカラムを流下させて精製した。
目的とするエステル２．１６ｆ（用いたカルボン酸クロ
リドに対する理論収量の７５．０％）の無色油状物質と
して得た。
リドに対する理論収量の７５．０％）の無色油状物質と
して得た。
ｎ”７ １．５ １ １ ８実施例 ２
（Ｎ−（３・４−ジメチルマレイミド）一メチル ２−
（５−メチル−３−フリル）一イソバレレートの製造例
） ２−（５−メチル−３−フリル）一イン吉草酸９．１Ｉ
Ｐ（０．０５モル）とＮ−（３ ・４−ジメチルマレイ
ミド）一メチロール７．７６ｆ（０．０５モル）とを１
００ｒｆＬｌの乾燥ベンゼンに溶解し、１ ６．５ １
Ｐ（ ０．０ ８モル）のジシクロへキシル力ルポジ
イミドを添加して一晩密栓放置した。
（５−メチル−３−フリル）一イソバレレートの製造例
） ２−（５−メチル−３−フリル）一イン吉草酸９．１Ｉ
Ｐ（０．０５モル）とＮ−（３ ・４−ジメチルマレイ
ミド）一メチロール７．７６ｆ（０．０５モル）とを１
００ｒｆＬｌの乾燥ベンゼンに溶解し、１ ６．５ １
Ｐ（ ０．０ ８モル）のジシクロへキシル力ルポジ
イミドを添加して一晩密栓放置した。
翌日４時間加熱還流して反応を完結させ、冷却後析出し
たジンクロヘキシル尿素を沢別した。
たジンクロヘキシル尿素を沢別した。
ろ液を濃縮して得られた粘稠な油状物質を３６ｏｚのシ
リカゲルカラムを流下させて（展開溶媒、クロロホルム
二四塩化炭素−３：１）精製し、目的とするエステル９
．２３５’（用いたカルボン酸に対する理論収量の５７
．８％）を無色の粘稠な油状物質として得た。
リカゲルカラムを流下させて（展開溶媒、クロロホルム
二四塩化炭素−３：１）精製し、目的とするエステル９
．２３５’（用いたカルボン酸に対する理論収量の５７
．８％）を無色の粘稠な油状物質として得た。
ｎ話１．５７４７実施例 ３
（４・５−テトラメチレン−２−チェニルメチル ２−
（４−メチル−２−フリル）一インバレレートの製造例
） ４・５−テトラメチレン−２−チェニルメタノール６．
７３Ｓ’（０．０４モル）と２−（４−メチル−２−フ
リル）一イソ吉草酸エチル６． ３ １ Ｐ（０．０３
モル）とを１００ｒＩｌｌの乾燥トルエンに溶解し、水
素化ナトリウム０．１２を触媒として添加し、５０ｃｒ
ｒＬテフロン回転バンド精留塔に装着して加熱攪拌した
。
（４−メチル−２−フリル）一インバレレートの製造例
） ４・５−テトラメチレン−２−チェニルメタノール６．
７３Ｓ’（０．０４モル）と２−（４−メチル−２−フ
リル）一イソ吉草酸エチル６． ３ １ Ｐ（０．０３
モル）とを１００ｒＩｌｌの乾燥トルエンに溶解し、水
素化ナトリウム０．１２を触媒として添加し、５０ｃｒ
ｒＬテフロン回転バンド精留塔に装着して加熱攪拌した
。
精留塔上部からトルエンと共沸して留出するエタノール
を除去することにより反応は約３時間で完結した。
を除去することにより反応は約３時間で完結した。
冷却後５（ｌの冷水に注加して分液した。
トルエンを減圧下に留去して粗エステル１１．５′ｆｔ
を得た。
を得た。
シリカゲル３５０１０カラムを、ベンゼンーｎ−ヘキサ
ン（１：３）を展開溶媒として流下させ目的とするエス
テル７．０３′ｉ？を得た（用いたエチルエステルに対
する理論収量の７０．５％）。
ン（１：３）を展開溶媒として流下させ目的とするエス
テル７．０３′ｉ？を得た（用いたエチルエステルに対
する理論収量の７０．５％）。
ｎ２Ｄ’ １．５ ４ ８ ９実施例 ４
（３−フエノキシベンジル ２−（５−クロル２−チェ
ニル）一イソバレレートの製造例）５０ｒｆＬｌのジメ
チルホルムアミドに３．９５Ｐ（０．０１５モル）のｍ
−７エノキシベンジルブロミドと２−（５−クロルー２
−チェニル）一イン吉草酸２．１８ｙ′（０．０１モル
）とトリエチルアミン２．０２Ｐ（０．０２モル）とを
加え、室温下に一晩攪拌した。
ニル）一イソバレレートの製造例）５０ｒｆＬｌのジメ
チルホルムアミドに３．９５Ｐ（０．０１５モル）のｍ
−７エノキシベンジルブロミドと２−（５−クロルー２
−チェニル）一イン吉草酸２．１８ｙ′（０．０１モル
）とトリエチルアミン２．０２Ｐ（０．０２モル）とを
加え、室温下に一晩攪拌した。
反応液は５０Ｐの氷水に注加して、３０ｒＩＬｌのエー
テルを用いて３回抽出した。
テルを用いて３回抽出した。
エーテル層を併せ、５％塩酸水、飽和重炭酸ソーダ水溶
液、飽和食塩水の順に洗浄した後、無水硫酸ナトリウム
を用いて乾燥した。
液、飽和食塩水の順に洗浄した後、無水硫酸ナトリウム
を用いて乾燥した。
減圧下にエーテルを留去して得られた粗エステルを１５
ｏｚのシリカゲルのカラムを流下させて（展開溶媒、ベ
ンゼンｎ−ヘキサン（１：３））精製し、目的とするエ
ステル３．１５Ｓ’を無色油状物質として得た（用いた
カルボン酸に対する理論収量の７８．５％）。
ｏｚのシリカゲルのカラムを流下させて（展開溶媒、ベ
ンゼンｎ−ヘキサン（１：３））精製し、目的とするエ
ステル３．１５Ｓ’を無色油状物質として得た（用いた
カルボン酸に対する理論収量の７８．５％）。
ｎ考１、５７３６
実施例１〜４と同様にして下表の化合物を得た。
本発明一般式ＣＩ）で表わされる置換酢酸エステル化合
物はすぐれた殺虫活性を示すとともにダニ類に対する忌
避作用または他の生物活性化合物との共力作用が期待さ
れるものであり、農園芸、森林、衛生、貯穀害虫あるい
はダニ類の防除用組成物として広くしかも安価に提供し
得るものである。
物はすぐれた殺虫活性を示すとともにダニ類に対する忌
避作用または他の生物活性化合物との共力作用が期待さ
れるものであり、農園芸、森林、衛生、貯穀害虫あるい
はダニ類の防除用組成物として広くしかも安価に提供し
得るものである。
実際に、これら化合物を使用する場合は適当な溶剤、増
量剤、希釈剤、活性剤、分散剤、界面活性剤、湿展剤、
加圧剤、乳化剤、食誘引剤の１種または２種以上を適量
配合して、乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、微粒剤、粉粒剤
、塗布剤、油剤、エアゾール、蚊取線香、燻煙剤、加熱
燻蒸剤、電気蚊取、ベート等の型で用いる。
量剤、希釈剤、活性剤、分散剤、界面活性剤、湿展剤、
加圧剤、乳化剤、食誘引剤の１種または２種以上を適量
配合して、乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、微粒剤、粉粒剤
、塗布剤、油剤、エアゾール、蚊取線香、燻煙剤、加熱
燻蒸剤、電気蚊取、ベート等の型で用いる。
本発明によって提供される組成物がすぐれたものである
ことをより明らかにするため次に効果の実験例を示す。
ことをより明らかにするため次に効果の実験例を示す。
実施例 １
本発明化合物（１）〜（２０）を各々２５％、キシロー
ル５０％、ソルポールＳＭ−２００（東邦化学登録標名
）２５％の配合による乳剤として調製する。
ル５０％、ソルポールＳＭ−２００（東邦化学登録標名
）２５％の配合による乳剤として調製する。
１／５０００ａのワグネルポットに播種後４５日を経過
した稲を生育させ、上記配合によって得られた乳剤を水
で４００倍に希釈し、１０ｒｒＬｌ／ポットの割合で散
布する。
した稲を生育させ、上記配合によって得られた乳剤を水
で４００倍に希釈し、１０ｒｒＬｌ／ポットの割合で散
布する。
それを円筒型の金網で覆い、その中にツマグロヨコバイ
成虫約３０匹を放てば、いずれによっても１日後には８
０％以上のツマグロヨコバイを殺虫することができた。
成虫約３０匹を放てば、いずれによっても１日後には８
０％以上のツマグロヨコバイを殺虫することができた。
実験例 ２
実験例１によって調製された乳剤のうち、本発明化合物
（１）、（４）、（５）、（６）、ａυ、（２０）につ
いて各々、水によりｉｐｐｍになるように希釈し、３
０ ０ｄガラスビーカーに２００ｍｌ宛入れ、その中に
アカイエカ幼虫を１群３０頭として放ち、１日放置後に
生死を観察した。
（１）、（４）、（５）、（６）、ａυ、（２０）につ
いて各々、水によりｉｐｐｍになるように希釈し、３
０ ０ｄガラスビーカーに２００ｍｌ宛入れ、その中に
アカイエカ幼虫を１群３０頭として放ち、１日放置後に
生死を観察した。
実験例 ３
本発明化合（１）、（２）、（４）、（６）、（７）、
（８）、（９）、αυ、（１９）をアセトンに溶かし、
直径１４ｃＩｒＬの腰高ガラスシャーレの底面に０．５
？ （ ａｉ ） ／ｍ’となるようにコーティング
する。
（８）、（９）、αυ、（１９）をアセトンに溶かし、
直径１４ｃＩｒＬの腰高ガラスシャーレの底面に０．５
？ （ ａｉ ） ／ｍ’となるようにコーティング
する。
アセトンが完全に気化してから、チャバネゴキブリ成虫
１０頭を放飼し、２４時間接触させた後に生死を調査し
た。
１０頭を放飼し、２４時間接触させた後に生死を調査し
た。
以上の実験例によって明らかなように、本発明化合物は
すぐれた生物活性を示すものである点から、本発明組成
物の用途として、ウンカ、ツマグロヨコハイ、ヨトウ、
コナカ、ヤガ、モンシロチョウ、クリケムシ等の農薬害
虫あるいは森林害虫は無論、蚊、ハエ ゴキブリ等の衛
生害虫、コクゾウ等の貯穀害虫、ダニ類等の防除にきわ
めて有用である。
すぐれた生物活性を示すものである点から、本発明組成
物の用途として、ウンカ、ツマグロヨコハイ、ヨトウ、
コナカ、ヤガ、モンシロチョウ、クリケムシ等の農薬害
虫あるいは森林害虫は無論、蚊、ハエ ゴキブリ等の衛
生害虫、コクゾウ等の貯穀害虫、ダニ類等の防除にきわ
めて有用である。
特に低毒性にして人蓄無害のため、収穫前の作物、家庭
園芸用、温室栽培用および食品関係包装材料等にも自由
に使用できる点でも非常にすぐれている。
園芸用、温室栽培用および食品関係包装材料等にも自由
に使用できる点でも非常にすぐれている。
本発明組成物の調製に当っては、本発明化合物の２種以
上の配合使用によって、よりすぐれた防除効果を発現さ
せることも可能であり、他の殺虫剤、たとえばＤＤＴ，
ＢＨＣ，メトキシクロールなどの有機塩素剤、スミチオ
ン（住友化学登録商標名）、ＤＤＶＰ、ダイアジノン、
フエンチオン、サイアノツクス（住友化学登録商標名）
などの有機燐剤、■−ナフチルーＮ−メチルカーバメー
ト、３゜４−ジメチルフエニルＮ−メチルカーバメイト
、３・５−ジメチルフエニルＮ−メｆルカーバメートな
どのカーバメート剤、ピレトリン、アレスリン、ネオピ
ナミン（住友化学登録商標名）、クリスロン（住友化学
登録商標名）およびそれぞれの幾何異性体、光学活性体
あるいはその他の既知のシクロプロパンカルボン酸エス
テル剤、及びそれらの共力剤であるピペロニルブトキサ
イド、サルホキサイド、サフロキサン、Ｓ−４２１など
、また加熱燻蒸剤として使用する際のテレフタル酸、イ
ソフタル酸、ＢＨＴ、安定剤としてのフェノール誘導体
、ビス゜フェノール誘導体、フエニルα−ナフチルアミ
ン、フエニルーβ−ナフチルアミン、フエネチジンとア
セトンの縮合物等のアリールアミン類、その他パダン、
ガルエクロン等の殺虫剤あるいは殺ダニ剤、殺菌剤、殺
ネマ剤、除草剤、，肥料、その他の農薬等を混合するこ
とによって効力のすぐれた多目的組成物が得られ、労力
の省力化および薬剤間の相乗効果も充分期待しうるもの
である。
上の配合使用によって、よりすぐれた防除効果を発現さ
せることも可能であり、他の殺虫剤、たとえばＤＤＴ，
ＢＨＣ，メトキシクロールなどの有機塩素剤、スミチオ
ン（住友化学登録商標名）、ＤＤＶＰ、ダイアジノン、
フエンチオン、サイアノツクス（住友化学登録商標名）
などの有機燐剤、■−ナフチルーＮ−メチルカーバメー
ト、３゜４−ジメチルフエニルＮ−メチルカーバメイト
、３・５−ジメチルフエニルＮ−メｆルカーバメートな
どのカーバメート剤、ピレトリン、アレスリン、ネオピ
ナミン（住友化学登録商標名）、クリスロン（住友化学
登録商標名）およびそれぞれの幾何異性体、光学活性体
あるいはその他の既知のシクロプロパンカルボン酸エス
テル剤、及びそれらの共力剤であるピペロニルブトキサ
イド、サルホキサイド、サフロキサン、Ｓ−４２１など
、また加熱燻蒸剤として使用する際のテレフタル酸、イ
ソフタル酸、ＢＨＴ、安定剤としてのフェノール誘導体
、ビス゜フェノール誘導体、フエニルα−ナフチルアミ
ン、フエニルーβ−ナフチルアミン、フエネチジンとア
セトンの縮合物等のアリールアミン類、その他パダン、
ガルエクロン等の殺虫剤あるいは殺ダニ剤、殺菌剤、殺
ネマ剤、除草剤、，肥料、その他の農薬等を混合するこ
とによって効力のすぐれた多目的組成物が得られ、労力
の省力化および薬剤間の相乗効果も充分期待しうるもの
である。
つぎに本発明組成物の調製および効果を配合例および実
施例をもって説明するが、もちろん下記例によって本発
明の範囲が限定されるものではない。
施例をもって説明するが、もちろん下記例によって本発
明の範囲が限定されるものではない。
配合例 １
本発明化合物（１）、（２）、（６）、（１３）， （
１４）、囮の各々２０部、それらに各々スミチオン（前
述に同じ）１０部、ソルポールＳＭ−２００（前述に同
じ）１０部、キシロール６０部を加え、これらをよく攪
拌混合溶解すれば各々に乳剤を得る。
１４）、囮の各々２０部、それらに各々スミチオン（前
述に同じ）１０部、ソルポールＳＭ−２００（前述に同
じ）１０部、キシロール６０部を加え、これらをよく攪
拌混合溶解すれば各々に乳剤を得る。
配合例 ２
本発明化合物（２）、（４）、（ｌ３）、（２０）の各
々２部、それらに各々３・４−ジメチルフエニルＮ−メ
チルカーバメート１部、ピペロニルブトキサイド２部を
加え、アセトン２０部に溶解し、３００メッシュ珪藻土
９５部を加え揺潰器中にて充填攪拌混合した後アセトン
を蒸発除去すれば各々の粉剤を得る。
々２部、それらに各々３・４−ジメチルフエニルＮ−メ
チルカーバメート１部、ピペロニルブトキサイド２部を
加え、アセトン２０部に溶解し、３００メッシュ珪藻土
９５部を加え揺潰器中にて充填攪拌混合した後アセトン
を蒸発除去すれば各々の粉剤を得る。
配合例 ３
本発明化合物（１）、（５）、（６）、（７）、■の各
々０．５部を各々白灯油に溶解し、全体を１００部とす
れば各々の油剤を得る。
々０．５部を各々白灯油に溶解し、全体を１００部とす
れば各々の油剤を得る。
配合例 ４
本発明化合物（２）、１０部に１−ナフチルーＮメチル
カーバメートを１０部加え、ソルポールＳＭ−２００（
前述に同じ）５部をよく混合し、３００メッシュタルク
７５部を加え揺潰器中にて充分攪拌混合すれば水和剤を
得る。
カーバメートを１０部加え、ソルポールＳＭ−２００（
前述に同じ）５部をよく混合し、３００メッシュタルク
７５部を加え揺潰器中にて充分攪拌混合すれば水和剤を
得る。
配合例 ５
本発明化合物１０）、（１５）、０８）の各々０．３１
に各々アレスリン０．３ｉを加え、メタノール２０ｒｆ
Ｌｌに溶解し、蚊取線香用担体（タブ粉：粕粉：木粉を
３：５：１の割合で混合）９９．４Ｐと均一に攪拌混合
し、メタノールを蒸散させた後、水１５０ｒｒＬｌを加
え、充分練り合わせたものを成型乾燥すれば各々の蚊取
線香を得る。
に各々アレスリン０．３ｉを加え、メタノール２０ｒｆ
Ｌｌに溶解し、蚊取線香用担体（タブ粉：粕粉：木粉を
３：５：１の割合で混合）９９．４Ｐと均一に攪拌混合
し、メタノールを蒸散させた後、水１５０ｒｒＬｌを加
え、充分練り合わせたものを成型乾燥すれば各々の蚊取
線香を得る。
配合例 ６
下記配合表のような組成の殺虫有効戒分をキシロール、
精製灯油の１：１混合溶媒中に溶解して１５部としエア
ゾール溶器に充填し、バルブ部分を取り付けた後、該バ
ルブ部分を通じて噴射剤（たとえばフレオン、液化石油
ガス等）８５部を加圧充填すればエアゾールを得る。
精製灯油の１：１混合溶媒中に溶解して１５部としエア
ゾール溶器に充填し、バルブ部分を取り付けた後、該バ
ルブ部分を通じて噴射剤（たとえばフレオン、液化石油
ガス等）８５部を加圧充填すればエアゾールを得る。
実施例 ５
配合例２によって得られた各々の粉剤を直径１４ｃｒｒ
Ｌの腰高ガラスシャーレ底面に２１／ｍの割合で均一に
散布し、底部約１ｃｒｒＬを残してバターを壁面に塗布
する。
Ｌの腰高ガラスシャーレ底面に２１／ｍの割合で均一に
散布し、底部約１ｃｒｒＬを残してバターを壁面に塗布
する。
その中にチャバネゴキブリ成虫を１群１０匹として放ち
、３０分間接触させ新しい容器にゴキブリを移せば３日
後にはいずれの粉剤によっても８０％以上のゴキブリを
殺虫することができた。
、３０分間接触させ新しい容器にゴキブリを移せば３日
後にはいずれの粉剤によっても８０％以上のゴキブリを
殺虫することができた。
実施例 ６
７０ｃｒｒＬ立方のガラス箱内にイエバエ成虫を約５０
匹放ち配合例３によって得られた各々の油剤０． ７
ｒｕｌを圧力１−５ｋ９／ｃｒＡにてスプレーすれば、
１０分後には８０％以上のハエを落下仰転させることが
できた。
匹放ち配合例３によって得られた各々の油剤０． ７
ｒｕｌを圧力１−５ｋ９／ｃｒＡにてスプレーすれば、
１０分後には８０％以上のハエを落下仰転させることが
できた。
実施例 ７
７０ｃＩｒＬ立方のガラス箱内にアカイエ力成虫を約５
０匹放ち、配合例５によって得られた各々の蚊取線香１
グの両端に点火したものをガラス箱内底部中央に置けば
２０分後には、８０％以上の蚊を落下仰転させることが
できた。
０匹放ち、配合例５によって得られた各々の蚊取線香１
グの両端に点火したものをガラス箱内底部中央に置けば
２０分後には、８０％以上の蚊を落下仰転させることが
できた。
実施例 ８
モモアカアブラムシの多数発生した一面の５〜６葉期の
大根畑に本発明化合物の配合例１によって得られた各々
の乳剤の２００倍希釈液を１００ｌ／反当り散布した。
大根畑に本発明化合物の配合例１によって得られた各々
の乳剤の２００倍希釈液を１００ｌ／反当り散布した。
２日後の寄生率調査で散布前密度の１／１０以下に各区
共に減少していた。
共に減少していた。
実施例 ９
本発明化合物（２）および（１３）の各々とピペロニル
フトキサイドをそれぞれ有効或分の５倍量を添加し所定
濃度のアセトン溶液としマイクロインジエクターでイエ
バエ成虫に施用し、ピペロニルブトキサイドの共力作用
を見た。
フトキサイドをそれぞれ有効或分の５倍量を添加し所定
濃度のアセトン溶液としマイクロインジエクターでイエ
バエ成虫に施用し、ピペロニルブトキサイドの共力作用
を見た。
その結果、本発明上記化合物はそれぞれ単味での殺虫効
力よりも、ピペロニルブトキサイドを加えた場合の方が
強い殺虫力を示した。
力よりも、ピペロニルブトキサイドを加えた場合の方が
強い殺虫力を示した。
もちろん、ピペロニルブトキサイドは全くそれ自身では
殺虫効力を有しない。
殺虫効力を有しない。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子または低級アル
キル基を表わし、Ａは酸素原子またはイオウ原子を表わ
す。 Ｘは一般式 （式中、Ｒ２はアリル基、プロパルギル基、ベンジル基
、テニル基、フリルメチル基、フエノキシル基またはフ
エニルチオ基を、Ｒ３は水素原子、メチル基、トリフル
オロメチル基またはハロゲン原子を、またＲ２とＲ３と
が末端で結合してトリメチレン鎖またはテトラメチレン
鎖を形成する場合も含まれる。 Ｒ４は水素原子、エチニル基またはニトリル基を、ｎは
１〜２の整数を、Ｂは酸素原子、イオウ原子または−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ一基を、Ｒ５はフタルイミド基、チオフタルイ
ミド基、ジもしくはテトラヒド口フタルイミド基または
ジアルキルマレイミド基を、Ｒ６はアリル基、プロパル
ギル基、ベンジル基またはアルカジエニル基をｖＲ７は
水素原子またはメチル基を表わす。 ）で示される基を表わす。 Ｙは低級直鎖状もしくは分枝状アルキル基またはアルケ
ニル基を表わす。 〕で示される置換酢酸エステルを有効成分として含有す
ることを特徴とする害虫防除用組成物。 ２ 一般式 〔式中、Ｒ１、ＡおよびＹはそれぞれ特許請求の範囲第
１項に述べたと同じ意味を表わす。 〕で示される酸またはその反応性誘導体と一般式〔式中
、Ｘは特許請求の範囲第１項に述べたと同じ意味を表わ
す。 〕で小されるアルコールまたはそのハライドもしくはス
ルホキシレートとを反応させて、特許請求の範囲第１項
に記載の一般式で示される置換酢酸エステルを得ること
を特徴とする害虫防除用組成物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52055664A JPS5849523B2 (ja) | 1977-05-13 | 1977-05-13 | 害虫防除用組成物およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52055664A JPS5849523B2 (ja) | 1977-05-13 | 1977-05-13 | 害虫防除用組成物およびその製造法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6980572A Division JPS564522B2 (ja) | 1972-07-11 | 1972-07-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5324025A JPS5324025A (en) | 1978-03-06 |
| JPS5849523B2 true JPS5849523B2 (ja) | 1983-11-05 |
Family
ID=13005109
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52055664A Expired JPS5849523B2 (ja) | 1977-05-13 | 1977-05-13 | 害虫防除用組成物およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5849523B2 (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS564522B2 (ja) * | 1972-07-11 | 1981-01-30 |
-
1977
- 1977-05-13 JP JP52055664A patent/JPS5849523B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5324025A (en) | 1978-03-06 |
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