JPS5849746A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

ポリエステル樹脂組成物

Info

Publication number
JPS5849746A
JPS5849746A JP14758081A JP14758081A JPS5849746A JP S5849746 A JPS5849746 A JP S5849746A JP 14758081 A JP14758081 A JP 14758081A JP 14758081 A JP14758081 A JP 14758081A JP S5849746 A JPS5849746 A JP S5849746A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyester resin
parts
weight
ester
copolymerized polyester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP14758081A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0160488B2 (ja
Inventor
Takahiro Omura
大村 恭弘
Seiichiro Maruyama
丸山 征一郎
Shigeru Shigemoto
重本 滋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Chemical Industries Ltd filed Critical Mitsubishi Chemical Industries Ltd
Priority to JP14758081A priority Critical patent/JPS5849746A/ja
Priority to US06/413,555 priority patent/US4525529A/en
Priority to GB08225218A priority patent/GB2121060B/en
Priority to FR8215666A priority patent/FR2512825B1/fr
Priority to DE19823234589 priority patent/DE3234589A1/de
Publication of JPS5849746A publication Critical patent/JPS5849746A/ja
Publication of JPH0160488B2 publication Critical patent/JPH0160488B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリエステル樹脂組成物に関するものである。
詳しくは、難燃性で耐衝撃性のすぐれたポリエステル樹
脂組成物に関するものであるO 難燃性のポリエステル樹脂として、ジオール、ジカルボ
ン酸また鉱そのエステル、およびノーロ傍ゲン含有芳香
族ジオー身を共重合させて得九共重合ポリエステル樹脂
が仰られているが(特開昭l+9−j#ダタダ)、この
共重合ポリエステル樹脂は、十分な難燃性を得るために
、ハロゲン含有芳香族ジオール成分を多くすると、耐衝
撃性などの機械的性質が低下する欠点があった。
本発明者ら社、上記のような難燃性共重合ポリエステル
樹脂の耐衝撃性を改善すぺ〈鋭意研究を重ねた結果、上
記難燃性共重合ポリエステル樹脂に、アクリルゴムを配
合するときは、難燃性を損うことなく耐衝撃性を格段に
改善できることを知得して本発明を完成した。
すなわち本発明は、工業的価値の大きいボリエステル樹
脂を提供することを目的とするものであり、その要旨と
するとζろは、テレフタル酸またはそのエステル形成性
誘導体、炭素数コ〜10のアルキレングリコールまえは
そのエステル形成性誘導体、および一般式 %式% で表わされるハロゲン含有芳香族ジオールを共重合させ
て得た、ハロゲン含有量が3〜/!重量饅の共重合ポリ
エステル柵脂100重量11に対し、アクリルゴム0.
j−20重量部を配合してなるポリエステル樹脂組成物
である。
以下、本発明の詳細な説明する。
J替) 芳香族ジオールとの共重合物である。
テレフタル酸は、JOモル係程度以下の7タル酸、イソ
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セパ
シン酸、トリメリット酸のような他の多塩基酸を含んで
いてもよい。また、そのエステル形成性誘導体としては
、ジメチルテレフタレートのよう表上配酸のアにΦルエ
ステルなどがあげられる。
庚素数コ〜10のアルキレングリコールとしてハ、エチ
レングリコール、l、3−プロパンジオール、/、I+
−ブタンジオール、/、A−ヘキサンジオール、/、1
0−デカンジオールなどがあげられ、これらは30モル
チ以下のグリセリン、ペンタエリスリトールのようなポ
リヒドロキシ化合物を含んで!てもよい。また、そのエ
ステル形成性誘導体として拡エチレンオキシドなどがあ
げられる。
ハロゲン含有芳香族ジオールは、一般式1式% で表わされる化、金物であり、例えば、ハロゲン化ビス
フェノールムに、エチレンオキシド、プロビレンオキシ
ドカどのアルキレンオキシド、またはエピクロルヒドリ
ンのようなアルキレンハロヒドリンを反応させることに
よって製造される。
通常、上F一般式〔!〕におけるRが−OH,−011
゜−基または一〇H−OH,−基であシ、!が臭素まえ
■ OH。
は塩素であるものが好ましぐ、具体的には、ビス(4’
−(コーヒドロキシエトキシ) −J、z−シクロルフ
ェニル〕プロパン、コ、−一ビス〔ダー(−一ヒドロキ
シプロポキシ) −S、Z −ロムフェニル〕プロパン
% ’Lココ−ス〔ダー(3−ヒドロキシプロポキシ)
 −J、S−ジクロプロパン、コ、−一ビス’(j−(
コーヒドロキシプ1 エトキシ)−一、3.!、&−テトラ僧ロムフェニル〕
プロパンなどがあげられる。
上記三成分を共重合して共重合ポリエステル樹脂を製造
するには、従来公知のポリエステル樹脂の製造法に準じ
、例えば、エステル交換またはエステル化時に、上記三
成分を仕込み、引続き重縮合反応を行う方法、あるいは
、あらかじめテレフタル酸またはそのエステル形成性誘
導体と、アルキレングリコールまたはそのエステル形成
性誘導体とを反応させて、ビスヒドロキシアルキルテレ
フタレートまたはその低蓋合物を生成させ、これに前示
一般式[1〕で表わされるハロゲン含有芳香族ジオール
を添加して重縮合反応を行う方法などが採用できる。
共重合に際して使用するハロゲン含有芳香族ジオールの
種類および量は、得られる共重合ポリエステに樹脂のハ
ロゲン含有量が、J−’−/j重量嗟、好1しくは5−
iet重量憾と壜るように選択する。
共重合ポリエステル樹脂のハロゲン含有量があまりに少
いと、難燃性が十分でなく、逆にあまシに多くしようと
すると、機械的性質を拍うようになるので好ましくなh
o アクリルゴムは、アクリル酸エステルの重合またはそれ
を主体とする共重合により得られるゴム状弾性体であポ
リ、代表的なものとしては、ブチルアクリレートのよう
なアクリル酸エステルと、少量のブチルメタクリレート
のような架橋性七ツマ−を重合させて得た重合体に、メ
チルメタクリレートのようなグラフト重合性モノマーを
グラフト重合させて得たゴム状の重合体があけられる。
上記アクリル酸エステルとしては、ブチルアクリレート
の他に、メチルアクリレート、エテルアクリレート、プ
ロピルアクリレート、ヘキシルアクリレート、コーエチ
ルへキシルアクリレートなどがあげられる。!た、架橋
性モノマートしては、ブチレンジアクリレートの他に、
ブチレンジメタクリレート、トリメチロールプロパント
リメタクリレートのようなポリオールとアクリル酸また
はメタクリル酸のエステル類、ジビニルベンゼン、ビニ
ルアクリレート、ビニルメタクリレートのようなビニル
化合物、アリルアクリレート、アリルアクリレート、ジ
アクリレート、ジアリルフマレート、ジアリルイタコネ
ート、モノアリルマレート、モノアリル7マレート、ト
リアリルシアヌレートのようなアリル化合物などがあげ
られる。
また、上記グラフト重合性モノ!−とじては、メチルメ
タクリレートの他に、エチルメタクリレート、ブチルメ
タクリレート、ヘキシルメタクリレート、コーエチルへ
キシルメタクリレート、2クリルメタクリレートのよう
なメタクリル酸エステル、スチレン、アクリロニトリル
などがあげられる。
このグラフト重合性モノマーは、その一部を上記アクリ
ル酸エステルと架橋性モノマーとを重合させて重合体t
−製造する際に使用して共重合させることもできる。
上記したようなアクリルゴムは、例えば、鐘淵化学−製
、カネエース7M、日立化成■製、パイタックスV−4
#0/、三−レイ菖ンWllメタプレyW−300,同
W−jJO,Q−ム・アント・ハース社−、アクリロイ
ドKM−,7JJ。
同KM−3JOなどとしても市販されて鱒る。
アクリルゴムの配合量は、共重合ポリエステル樹脂10
0重量部に対し、0.5〜20重量部、好ましく Fi
t −t z重量部程度である。あ噴夛に少いと本発明
は効果が期待できなくなる。逆にあまりに多しと難燃性
が低下するようになシ、また、引張強度、曲げ強寂など
の機械的性質が低下するようKなるので好ましくない。
共重合ポリエステル樹脂にアクリルゴムを配合する方法
としては、共重合ポリエステル樹脂のベレットと、アク
リルゴムのペレットとをトライブレンドする方法、該ブ
レンド物を押出機を用iて溶融混練して押し出し、ペレ
ット化する方法などの、周知の糧々の方法が適用できる
本発明の組成物は、芳香族ハロゲン化物などの難燃剤を
含有させることによって、−燃性をさらに向上させるこ
とができ、しかも、このよりな難燃剤を含有させても耐
衝撃性が損なわれるよう表ことはない。芳香族ハロゲン
化物としテハ、ヘキサブロムビフェニル、デカブロムジ
フェニルエーテルのようなハロゲン化ジ7工二ル類、テ
トラプロムビスフエl′−ルム、テトラブロムビスフェ
ノールムから訪導されたポリカーボネートオリゴマー、
テトラブロムピスフェノールム型エポキシ樹脂のような
ハロゲン化ビスフェノールムまたはその線導体、トリフ
ロムフェノール縮合物のようなハロゲン化フェノールの
縮合物、テトラゾ9ム無水7タル酸のようなハロゲン化
無水7タル酸、ポリペンタブロムベンジルアクリレート
のようなハロゲン含有アクリレートの重合体などがあけ
られる。これら芳香族ハロゲン化物は、共重合ポリエス
テル樹脂100重量部に対してハロゲンとして10重量
部程駅以下、通常7重量部@に以下使用するのがよio その他、本発明の組成物は、酸化アンチモンのような難
燃助剤、ガラス繊維、縦索繊維、石綿のような補強剤、
シリカ、アルミナ、シリカアルンナ、シリカマグネシア
、ケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、ガラスピーズ、
ガラスフレークのような充填剤、高級脂肪酸、パラフィ
ンワックスのような滑剤、安定剤、帯電防止剤、抗酸化
剤、染顔料などの添加剤を含有させてもよい。
本発明の組成物は、離燃性で耐衝撃性がすぐれておシ、
シかも、陰型性、溶faR動性および熱安定性の載着も
見られ、射出成形、押出成形圧縮成形などの周知の成形
手段によシ、電気O電子部品、自動車部品、その他工業
用材料としてすぐれた成形品とすることができるO以下
、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明
はその要旨金こえなめ@)以下の実施例に限定されるも
のではない。
なお、実施例中1部」および「嘔」は、それぞれrt重
量部および[重量憾、It−示すOまた、燃焼性は、t
TL (UnderwizeraLaborazMes
 工nc、) 9ダ規格、垂直燃焼法試験に従って測定
した結果であり、耐衝撃性は、A8?M Dコ!6に従
って測定したアイゾツト衝撃強R(%1、ノツチ付)の
値であるO共重合ポリエステル樹脂の製造例 ジメチルテレフタレートtoo部、/、II−ブタンジ
オール11部、コ1..2−ビス〔亭−(コーヒドロキ
シエトキシ)”’−’t’−ジプロ^7エ二ル〕プロパ
ンコJ部1、および触媒としてテトラブトキシチタンの
0.6%/、41−ブタンジオールfpItIIA1部
を、反応器に仕込み、メタノールを留出させなからコl
O℃で1時間エステル交換反応を行−1次いで、テトラ
ブトキシチタン?0.64b/、ダーブタンジオール溶
1f1/、J部、およびイルガノックス1010(チノ
(ガイキー社製女定4J ’)のj ’is /、4’
−ブタンジオールスラリー八2sを添加し、温健をコq
j”oまで徐々に昇温すると共に、圧力を常圧から0.
J■115Fに下げながら重縮合灰石を行った。重縮合
時間j時間テ、ブロム含育景り唾、極限粘度[萼] 0
.t jの共重合ポリエステル樹脂を得九〇 実施例1〜コおよび比較例1 上記製造例で製造した共重合ポリエステル樹脂、ブチル
アクリレ−) 413部、ブチレンシタクリレート30
部をダラフト重合させて得九アクリルゴム、ガラス繊維
(旭ファイバーグツス■製、(、dQ3MAlt4)、
トリブロムフェノール縮合物(ベルシコール社製、ファ
イアマスタープ3j)、および三酸化アンチモンを、下
記1!/に示す割合で混合し、41O−〇押出様を用い
て210℃で溶融混練して押し出し、ベレット化した。
このベレットを、3.jオンス射出成形機(日M樹脂工
業昨製、T、8−/θθ型)と、燃焼試験片およびAd
TMで規定する試峡片成形用金型を用い、樹脂温度コ!
0℃、金型温度、10℃、射出時間−0秒、冷却時間3
0秒で射出成形を行った。
得られた成形品の燃焼性および耐衝撃性は下記表/に示
す通ヤであった。
なお、比較のためアクリルゴムを使用しなかった場合の
結果を併記する。
実施例3〜ダおよび比較例コ 実施例1で用いたのと同じ共重合ポリエステル樹脂、ア
クリルゴム、トリブロムフェノール縮合物および三酸化
アンチモンを、下記表コに示す割合で混合し、実施例/
におけると同様にしてペレット化し、射出成形を行った
得られた成形品の燃焼性および耐@撃性は下記表コに示
す通りであった。
なお、比較のためアクリルゴムを配合しなかった場合の
結果を併記する。
実施例!および比較例J 実施例1で用いたのと同じ共重合ポリエステル樹脂およ
びアクリルゴムを、下記表3に示す割合で混合し、実施
例/−pcおけると同様にしてペレット化し、射出成形
を行った。
得られ九成形品の燃焼性および耐衝撃性は下記表3に示
す通9であった6 なお、比較のためアクリルゴムを配合しなかった場合の
結果を併記する。
表  3    ゛ 出願人 三菱化成工業株式会社 手続補正書(自#) 昭和5を年6!唄3日 特許庁長官若杉和夫殿 1 事件の表示 昭和56年 特 許 願第1ダクSt
O号2 発 明 の名称 ポリエステル樹脂組成物 3 補正をする者 出願人 (5f&)三菱化成工業株式会社 4代理人〒100 (は攻11 名) 5 補正の対象 発明の詳細な説明の欄6補正の内容 「実施例/−Jおよび比較例/〜コ 上記製造例で製造した共重合ポリエステル樹脂■、ブチ
ルアクリレ−)A?、、7部、ブナレンジアクリレート
0.J 3部およびジアリルマレート0.31sを重合
させて得九共重合体に、メチルメタクリレート30部を
グラフト重合させて得たアクリルゴム■、ガラス繊維(
旭ファイバーグラス■製、 080JMムqt4)■、
トリブロムフェノール縮合物(ベルシコール社製、ファ
イア!スターデJj)■、またはポリペンタブロムベン
ジルア、クリレート(ペンタブロムベンジルアクリレー
トを、プ四ピレングリコールに溶解し、触媒として過酸
化ベンゾイルを用いて重合させて得た重合体、融点IO
3〜//DC,ブロム含有量りo、t % )■、およ
び三酸化アシテモン■を、下記第1表に示す割合で混合
し、ダownφ押出機を用いて一3θCで溶融混練して
押し出し、ペレット化した。
このペレットを、J、!オンス射出成形機(日株樹脂工
業■製、〒8−100型)と、撚部試験片およびムS丁
Mで規定する試験片成形用金型を用い、樹脂温度JjO
C1金型温度toC1射出時間10秒、冷却時間30秒
で射出成形を行った。
なかった場合、および共重合ポリエステル樹脂■の代す
にポリブチレンテレフタレート(三菱化成工業■製、商
標、ノパドウールroot、極限粘度0.z s ) 
@を用い、トリブロムフェノール縮合物を添加して離燃
性を付与した場合の結果を併記する。
/ /’ ”I(・t、;、il 夷旅例ダ〜4シよび比較例J−II 実施例1で用いたのと同じ共重合ポリエステル樹脂■、
アクリルゴム■、トリブロムフェノール綜合物■または
実施例Jで用いたの1表に示す割合で混合し、実施例/
におけると同様にしてぺシット化し、射出成形を行った
得られた成形品の燃焼性および耐衝撃性は下記第1表に
示す通シであった。
なお、比較のためアクリルゴム■を使用しなかった場合
、および共重合ポリエステル樹脂■の代りに比較例−で
用いたのと同じポリブチレンテレフタレート@を用い、
トリブロムフェノール縮合物■を添加して難燃性を付与
した場合の結果を併記する。
実施例7および比較例! 、#忙示す割合で混合し、実施例Iにおけると同様にし
てペレット化し、射出成形を行った。
得られた成形品の燃焼性および耐衝撃性は下記筒ssp
に示す通りであった。
なお、比較のためアクリルゴム■を配合しなかった場合
の結果を併記する。
第3表 」 以上

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)fV7タルlIlま九はそのエステル形成性*導
    体、炭素数コ〜lOのア^キレングリコールまたはその
    エステル形成性誘導体、および一般式 %式% で表わされるハロゲン含有芳香族ジオールを共重合させ
    て得た、ハロゲン含有量が、I −#重量憾の共重合ポ
    リエステル樹脂100重量部に対し、アクリルゴム0,
    2〜Jo重量部を配合してなるポリエステル樹讃組成物
JP14758081A 1981-09-17 1981-09-18 ポリエステル樹脂組成物 Granted JPS5849746A (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP14758081A JPS5849746A (ja) 1981-09-18 1981-09-18 ポリエステル樹脂組成物
US06/413,555 US4525529A (en) 1981-09-17 1982-08-31 Polyester resin composition
GB08225218A GB2121060B (en) 1981-09-17 1982-09-03 Polyester resin composition
FR8215666A FR2512825B1 (fr) 1981-09-17 1982-09-16 Composition de resine polyester freinant la combustion et ayant des proprietes ameliorees de resistance au choc
DE19823234589 DE3234589A1 (de) 1981-09-17 1982-09-17 Polyesterharzmasse

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP14758081A JPS5849746A (ja) 1981-09-18 1981-09-18 ポリエステル樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5849746A true JPS5849746A (ja) 1983-03-24
JPH0160488B2 JPH0160488B2 (ja) 1989-12-22

Family

ID=15433562

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP14758081A Granted JPS5849746A (ja) 1981-09-17 1981-09-18 ポリエステル樹脂組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS5849746A (ja)

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0160488B2 (ja) 1989-12-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4983660A (en) Polyethylene terephthalate resin composition
EP1185576B1 (en) Polyester molding composition
JPH11315191A (ja) ポリエステル成形組成物
JPH075825B2 (ja) 改良ポリエステル組成物
US4525529A (en) Polyester resin composition
EP0015145A1 (en) Polyester compositions and processes for moulding them
JPS5825352A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPS5849746A (ja) ポリエステル樹脂組成物
US4454302A (en) Polyester resin composition
JPS61252268A (ja) ポリカ−ボネ−ト組成物
JPS60219256A (ja) ポリエステル樹脂組成物
JPH0135017B2 (ja)
JP3107925B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP2021178921A (ja) ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物およびそれからなる成形品
KR920009393B1 (ko) 할로겐 함유 폴리에스테르 수지 조성물
WO2000046296A1 (en) Polyester molding composition
JP2869235B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPS60260646A (ja) ポリエステル樹脂組成物
JP3067045B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH0739536B2 (ja) ポリアリーレート組成物
JP2000143949A (ja) ポリエステルエラストマ―組成物
JP3162812B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
KR930007443B1 (ko) 개량된 할로겐함유 폴리에스테르 수지 및 그의 제조방법
JP3335759B2 (ja) 難燃性ポリエステルブロック共重合体組成物
JP2001064576A (ja) 電線被覆用ポリエステル樹脂組成物