JPS5850251B2 - キヨウジユウゴウタイノ カキヨウホウホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、第三級アミン基を官能基として有するエチレ
ン性不飽和単量体を１０〜６０重量係含重量てなる親水
性アクリル共重合体の常温架橋方法に関するものである
。

側鎖としてヒドロキシル基を有するアクリレートまたは
メタクリレート重合体は、親水性重合体であるにもかか
わらず水に不溶である。

したがって、この親水性という性質を利用して、前記重
合体を他の物質でできた物品の表面に塗装することによ
り、該物品の表面を親水性に変えることができる。

しかしながら、この重合体単独では、吸水したときには
強度が非常に弱く、塗装した面を指でこするとボロボ用
こなって直ちに剥離してくる。

したがって、この重合体を使用する際には、通常、クロ
ム酸または重クロム酸のアンモニウム、リチウム、カリ
ウムまたはナトリウム塩、あるいはその他の強酸化剤、
たとえば０．２〜０．５ ％の量のテトラプロピルチタ
ネート、テトラブチルチタネートなどのような固体チタ
ン酸塩が使用されている。

しかしながら、これらはいずれも常温で使用されうると
いわれているにもかかわらず、実際には光を促進剤とし
て使用するか、加熱するか、あるいは完全に架橋される
ために長時間の放置が必要である。

これらの欠点を改良するために、本発明者は鋭意研究の
結果、エポキシ樹脂を着目した。

しかしながら、エポキシ樹脂と架橋されるべき重合体中
のヒドロキシル基とは、加熱すれば反応しないことはな
いが、常温では上記反応よりもさらに長時間をかけなけ
れば反応しないために、そのままでは実用上なんら益す
るところはない。

これに、エポキシ樹脂の触媒である第三級アミン、たと
えば、トリメチルアミノメチルフェノールなどを添加す
る方法も考えられるが、これはエポキシ樹脂の硬化（架
橋）には役立ってもヒドロキシル基を有する重合体の架
橋には寄与しないので、該重合体混合物を塗布してえら
れるフィルムが吸水した時点での強度はほとんど改善さ
れていないし、第三成分としての触媒の添加のわずられ
しさ、また、未反応触媒のフィルムからの浸出しなど新
たな問題を生じてくる。

本発明によれば、第三級アミノ基を官能基として有する
エチレン性不飽和単量体１０〜６０重量係、ヒドロキシ
ル基を有するアクリレートまたはメタクリレート３０〜
９０重量係および残りはその他の共重合性単量体よりな
る共重合体ビスフェール型、ノボラック型またはテトラ
ヒドロキシフェニルメタン型よりなる群から選ばれた少
なくとも１種のに、分子の末端にエポキシ基を２個以上
有するエポキシ樹脂を常温で反応させることにより、前
記諸欠点は解決された。

本発明における共重合体を構成する第三級アミノ基を有
するエチレン性不飽和単量体としては、（ただし、式中
、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒ２は炭素原子数１
〜１２を有するアルキレン基であり、また、Ｒ３および
Ｒ４は炭素原子数１〜１２を有するアルキル基である。

）を有するアクリレートまたはメタクリレートがあり、
これは、共重合体中１：１０〜６０重量係、重量される
。

その一例をあげると、たとえば、ジメチルアミノメチル
アクリレート、ジエチルアミノメチルアクリレート、ジ
−ｎ−プロピルアミノメチルアクリレート、ジイソプロ
ピルアミノメチルアクリレート、ジ−ｎ−ブチルアミノ
メチルアクリレート、ジイソブチルアミノメチルアクリ
レート、ジ−ｎ−ブチルアミノエチルアクリレート、ジ
エチルアミノエチルアクリレート、ジオクチルアミノメ
チルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート
、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジ−ｎ−プロピ
ルアミノエチルアクリレート、ジイソプロピルアミノエ
チルアクリレート、ジ−ｎ−ブチルアミノエチルアクリ
レート、ジイソブチルアミノエチルアクリレート、ジエ
チルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチル
アクリレート、ジメチルアミン−ｎ−プロピルアクリレ
ート、ジエチルアミノ−ｎ−プロピルアクリレート、ジ
−ｎ−プロピルアミノ−ｎ−プロピルアクリレート、ジ
イソプロピルアミノ−ｎ−プロピルアクリレート、ジム
キシルアミノ−ｎ−プロピルアクリレート、ジメチルア
ミノイソプロピルアクリレート、ジエチルアミノイソプ
ロピルアクリレート、ジ−ｎ−プロピルアミノイソプロ
ビルアクリレート、ジブチルアミノイソプロビルアクリ
レート、ジメチルアミノ−ｎ−ブチルアクリレート、ジ
エチルアミン−ｎ−ブチルアクリレート、ジ−ｎ−ブチ
ルアミノ−ｎ−ブチルアクリレート、ジイソブチルアミ
ノ−ｎ−ブチルアクリレート、ジメチルアミノイソブチ
ルアクリレート、ジエチルアミノイソブチルアクリレー
ト、ジメチルアミノペンチルアクリレート、ジエチルア
ミノオクチルアクリレート、ジメチルアミノメチルメタ
クリレート、ジエチルアミノメチルメタクリレート、ジ
−ｎ−プロピルアミノメチルメタクリレート、ジイソプ
ロピルアミノメチルメタクリレート、ジ−ｎ−ブチルア
ミノメチルメタクリレート、ジイソブチルアミノメチル
メタクリレート、ジー５ｅｃ−ブチルアミノメチルメタ
クリレート、ジオクチルアミノメチルメタクリレート、
ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミン
エチルメタクリレート、ジ−ｎ−プロピルアミノエチル
メタクリレート、ジイソプロピルアミノエチルメタクリ
レート、ジ−ｎ−ブチルアミノエチルアクリレート、ジ
イソブチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミ
ノエチルアクリレート、ジメチルアミノ−ｎ−プロピル
アクリレート、ジエチルアミノ−ｎ−プロピルメタクリ
レート、ジ−ｎ−プロピルアミノ−ｎ−プロピルメタク
リレート、ジイソプロピルアミノ−ｎ−プロピルメタク
リレート、ジペンチルアミノーｎ−プロピルメタクリレ
ート、ジメチルアミノイソプロピルメタクリレート、ジ
エチルアミノイソプロピルメタクリレート、ジ−ｎ−プ
ロビルアミノイソプロピルメタクリレート、ジブチルア
ミノイソプロピルメタクリレート、ジメチルアミノ−ｎ
−ブチルメタクリレート、ジエチルアミン−ｎ−ブチル
メタクリレート、ジ−ｎ−ブチルアミノ−〇−プチルメ
ククリレート、ジイソブチルアミノ−ｎ−プチルメタク
リレート、ジメチルアミノイソブチルメタクリレート、
ジエチルアミノイソブチルメタクリレート、ジメチルア
ミノペンチルメタクリレート、ジエチルアミノオクチル
メタクリレートなどがある。

前記共重合体を構成するヒドロキシル基を有するアクリ
レートまたはメタクリレートとしては、（ただし、式中
、Ｒ５は水素原子またはメチル基、Ｒ６は炭素原子数２
〜６を有するアルキレン基、ｍは０〜１の整数であり、
また、ｎはＯ〜１４である。

）を有するアクリレートまたはメタクリ・レートがあり
、これは共重合体中に３０〜９０ 重量％含有される。

その一例をあげると、たとえば、２−ヒドロキシエチル
アクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、
３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ
ブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレー
ト、４−ヒドロキシブチルアクリレート、６−ヒドロキ
シへキシルアクリレート、ジエチレングリコールモノア
クリレート、トリエチレングリコールモノアクリレート
、テトラエチレングリコールモノアクリレート、ジプロ
ピレンクリコールモノアクリレート、トリプロピレング
リコールモノアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタ
クリ１／−ト、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート
、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロ
キシブチルメタクリレート、３−ヒドロキシブチルメタ
クリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、６
−ヒドロキシへキシルメタクリレート、ジエチレングリ
コールモノメタクリレート、トリエチレングリコールモ
ノメタクリレート、テトラエチレングリコールモノメタ
クリレート、ジプロピレングリコールモノメタクリレー
ト、トリエチレングリコールモノアクリレートなどがあ
る。

さらに、前記共重合体中に残余分として含有される共重
合性単量体としては、前記以外のエチレン性不飽和単量
体がある。

一例をあげると、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸
、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロ
ピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブ
チルアクリレート、５ｅＣ−ブチルアクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレートなどのようなアルキルアク
リレート、メチルメタクリレート、エチルメククリレー
ト、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタク
リレート、ｎ−ブチルメタクリレート、５ｅｃ−ブチル
メタクリレート、２−エチルへキシルメタクリレート、
ラウリルメタクリレートなどのようなアルキルメタクリ
レート、シクロへキシルアクリレート、アクリロニトリ
ル、メククリロニトリル、アクリルアミド、メタクリル
アミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリ
ルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−メチルメ
タクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−プ
ロピルメタクリルアミドなどのような非置換またはＮ−
アルキル置換アクリルアミドまたはメタクリルアミド、
ジアセトンアクリルアミド、２−アミノエチルアクリレ
ート、３アミノプロピルアクリレート、４−アミノブチ
ルアクリレートなどのようなアミノアルキルアクリレー
ト、２−アミノエチルアクリレート、３アミノプロピル
メタクリレート、４−アミノエチルアクリレートなどの
ようなアミノアルキルメタクリレート、酢酸ビニル、ス
チレンなどがある。

本発明の共重合体をうる方法としては、注型シロップと
して、あるいは塊状重合により高分子物をえてこれを適
当な溶媒に溶解する方法、または溶媒中で溶液重合また
は懸濁重合する方法など任意の方法が採られる。

重合は、ラジカル重合触媒の存在下に、通常５０〜１４
０℃、好ましくは６０〜１２０°Ｃの温度で１〜２０時
間、好ましくは９〜１２時間行なわれる。

ラジカル重合触媒としては、ｔｅｒｔ−ブチルパーオク
トエート、ベンゾイルパーオキサイド、イソプロピルパ
ーカーボネート、メチルエチルケトンパーオキサイド、
クメンハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、アブビスイソブチロニトリルなどがある。

このようにしてえられる共重合体の毛細管粘度計による
固有粘度〔η〕の測定結果は０．１〜１．５であり、好
ましくは０．３５〜１．０である。

硬化剤として使用される分子の末端なエポキシ基を２個
以上有するエポキシ樹脂とは、分子の両末端にそれぞれ
少なくとも１個のエポキシ基を有するエポキシ樹脂であ
って、これは、前記共重合体１００重量部にたいし、３
〜１００重量部、好ましくは５〜５０重量部、最も好ま
しくは１０〜３０重量部使用される。

代表的なものをあげると、たとえば、ビスフェノールＡ
の末端にエピクロルヒドリンを反応させた標準的なエポ
キシ樹脂で、ｎが０以上のもの（商品名、エピコー）８
２８゜エピコート８２７、エピコート１００４およびエ
ピコート１００９、シェル化学社製） やノボラック型のものでｎが１以上のもの（商品名、 エピコート１５２、 シェル化学社製） または末端にエポキシドの２個以上ついたもの（商品名
、 エポン１０３１、 シェル化学社製） や４，４−ジアミノジフェニルプロパンテトラグリシジ
ルエーテルなどがある。

このようにしてえられる組成物は、通常、有機溶媒溶液
から塗装しようとする構造物の表面に塗布される。

適当な溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパ
ツール、イソプロパツール、ブタノールなどのような低
級アルコール、エチレンクリコールモノメチルエーテル
、エチレンクリコールモノエチルエーテル、エチレング
リコールモノプロビルエーテル、エチレングリコールモ
ノブチルエーテルなどのようなエチレングリコールモノ
アルキルエーテル、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキサイド、Ｎ−メチルピロリドンなどの単独または
２種以上の混合物およびこれらの溶媒と水との混合物と
水との混合物、また、ある場合には、芳香族および脂肪
族炭化水素、たとえば、ベンセ゛ン、トルエン、キシレ
ンおよびヘキサン、または石油系の混合溶媒も使用でき
る。

本発明の被覆は、エポキシ樹脂、ビニル系樹脂、塩化ゴ
ムなどをベースとした塗料のような耐蝕性上塗りにより
保護された水中構造物の表面に予じめ塗面された汚染訪
１ト性ト塗りおよび不飽矛ロポリエステル樹脂−ガラス
繊維ラミネートにたいして充分な接着力を示す。

塗布される被覆の厚さは、使用される特定の組成物およ
び塗布の方法により変化する。

厚さは、通常１０〜５００μであるが、好ましくは３０
〜２００μである。

被覆は、はけ塗り、浸漬、スプレー、ローラ塗布など任
意の方法によって被塗物の表面に塗布される。

このようにして塗布された被覆は、常温で３〜２０時間
、好ましくは５〜１０時間乾燥することにより架橋反応
が終了する。

もちろん、加熱して架橋時間を速めることもできる。

このようにしてえられた被覆は、水不溶性であり、かつ
、吸水率は１０〜１００重量係、好重量くは２５〜８０
重量係で重量。

船舶の底面を清浄に保つために、充分な浸透性があるこ
とを条件として、通常の防汚剤上に本発明の親水性重合
体組成物を塗布することができる。

海洋生物による汚損を防止する被覆を提供するために、
本発明の被覆組成物中に任意の通常の無機または有機の
汚染防止剤を混合することができ、このような汚染防止
剤としては、酸化第一銅、銅粉、酸化第二水銀、酸化第
−銅一酸化第二水銀、有機錫化合物、有機鉛化合物など
一般に用いるものが使用されうる。

防染防止剤は、親水性重合体被覆中に解放できるように
配合される。

被覆中に必要な汚染防止剤の量は、使用する特定の薬剤
および被覆された水中構造物の特定の用途において遭遇
する汚損の度合いによって変化し、通常使用される汚染
防止剤の量は、樹脂固形分にたいし２〜２００重量％の
範囲であるが、０．１重量％のような少量の汚染防止剤
も使用できる。

汚染防止剤の量は、親水性重合体が連続した被覆を形成
するのを妨げるほどの量を添加してはならない。

もちろん、二酸化チタン、鉛丹、酸化鉄扉、滑石、ケイ
酸アルミニウム、酸性白土、軽石、酸化亜鉛、炭酸カル
シウム、アルミニウム粉などのような通常の顔料および
充填剤も組成物中に混合することができる。

以上述べたように、本発明によれば、共重合体が第三級
アミン基を官能基として有するエチレン性不飽和単量体
およびヒドロキシル基を有するアクリレートまたはメタ
クリレートを特定の比率で含有するので、分子の末端に
エポキシ基を２個以上有するエポキシ樹脂による常温硬
化が可能となる。

したがって、従来、塗装はしえても、架橋硬化反応に加
熱または光の照射を要するために、実質的に架橋硬化さ
せることが不可能であるかあるいは可能であっても長時
間を要していた大型製品、たとえば、モータボート、汽
船、タンカー、軍艦などのような船舶やその他の静的な
水中構造物の船底などに塗装しても常温架橋硬化ができ
るという利点を有している。

しかも、該架橋によりその吸水性は実質的に減少しない
ので、船底に塗装した場合、その吸水性のために水の抵
抗が減少し、燃料の節約および高速化に太いに寄与する
。

つぎに実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明する。

なお、下記実施例における係は、とくにことわらない限
りすべて重量％を意味する。

実施例 １ 温度計、還流冷却器および攪拌機を備えた容量１０１０
０Ｏの三つロフラスコに、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート９０ｇ、ジメチルアミノエチルメタクリレート
１０ｇおよび溶媒としてエチレンクリコールモノメチル
エーテル４００ｇを供給し、これに重合触媒としてアゾ
ビスイソブチロニトリル（以下ＡＩＢＮと略す。

）を単量体当りｏ、３％になるように添加し、８０℃で
約８時間重合を行なったところ、シロップ状の共重合体
溶液をえた。

えられた共重合体の固有粘度〔η〕は、毛細管粘度測定
法により測定したところ０．５であった。

このようにしてえられた共重合体溶液１００ｇを採り、
これにビスフェノールＡの末端にエピクロルヒドリンを
反応させてえられるエポキシ樹脂（商品名、エピコート
８２８、シェル化学社製）１ｇを添加してよく攪拌した
のち、ラバツクス２号塗料（中国塗料株式会社製船底塗
料）を厚さ５０μに塗装したアルミニウム製円板上に、
さらに上塗りして約３０μの厚さの被覆をえた。

この円板を常温で１２時間放置して架橋硬化を完全にし
たのち、水中に浸漬して２４００ｒｐｍで５００００時
間回転たが、被覆は全熱剥離せず、異常はなかった。

また、この被覆の吸水率は約６０係であった。

比較例 １ 実施例１の方法でえられた共重合体溶液に、重クロム酸
アンモニウムの２０俤水溶液を、重クロム酸アンモニウ
ムが共重合体にたいして２係になるように添加したもの
をよく攪拌して、実施例１と同様に円板に塗り、常温で
１２時間放置したのち、水中に浸漬したところ、直ちに
被覆が膨潤し、下地の塗料の表面から剥離してきてしま
った。

比較例 ２ 実施例１の方法でえられた共重合体溶液に、重クロム酸
アンモニウムの２０係水溶液を、重クロム酸アンモニウ
ムが共重合体にたいして１０優になるように添加したも
のをよく攪拌して、実施例１と同様に円板に塗り、常温
で７２時間放置した。

このものを水中に浸漬したところ、比較例１の場合のよ
うに直ちには膨潤しなかったが、２４００ｒｐｍで２４
時間回転させたところ、被覆は下地塗料の表面からほと
んど剥離してしまい、残った被覆も指でこするとぶよぶ
よしていて、直ちに破れてしまう状態であった。

比較例 ３ 比較例１の方法においてえられた重クロム酸アンモニウ
ムを添加した共重合体溶液を、実施例１と同様に円板に
塗り、紫外線（３００〜４５０−ｎｍ）を散剤する水銀
ランプ（東芝製アイブラックライト）を用いて約４０Ｃ
ｒｎの距離から被覆に常温で約１２時間照射した。

このようにしてえられた被覆は、水中に浸漬しても強固
であり、２４００ｒｐｍで５００時間回転させても実施
例１と同様に剥離しなかった。

実施例 ２ 実施例１の方法でえられた共重合体溶液に、硬化剤とし
てエピコート１００９（シェル化学社製）を、溶液中の
共重合体にたいして１０％になるように添加して攪拌し
たものを、実施例１と同様に円板に塗布したのち、常温
で１２時間放置した。

このものを実施例１と同様に試験したところ、被覆の強
度は実施例１とほとんど同じであり、また、その吸水率
は４０％であった。

実施例 ３ 実施例１と同様の反応フラスコに、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート８０ｇ、ジエチルアミノエチルメタク
リレート２０ｇおよびエチレングリコールモノメチルエ
ーテル４００ｇを供給シ、これに重合触媒としてＡＩＢ
Ｎを単量体にたいして０．５φ添加し、７５℃の温度で
約１０時間重合を行なってシロップ状の共重合体溶液を
えた。

えられた共重合体の毛細管粘度測定法による固有粘度〔
η〕は０．７であった。

このようにしてえられた共重合体溶液に、硬化剤として
エポン１０３１（シェル化学社製）を、溶液中の共重合
体にたいして１０％になるように添加してよく攪拌した
のち、実施例１と同様に下地処理した円板に塗布して常
温で１２時間放置した。

これを実施例１と同様に試験したところ、被覆の強度は
実施例１と同様に良好であり、その吸水率は約５０％で
あった。

実施例 ４ 実施例１と同様の反応フラスコに、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート６（１、ジメチルアミノエチルメタク
リレート１２ｇおよびジアセトンアクリルアミド３８ｇ
、さらに溶媒としてエチレンクリコールモノメチルエー
テル４００ｇを供給し、これに重合触媒としてＡＩＢＮ
ｏ、５＆を添加し、８００Ｃの温度で１０時間重合を行
なってシロップ状の共重合体溶液をえた。

えられた共重合体の毛細管粘度測定法による固有粘度〔
η〕は０．８であった。

このようにしてえられた共重合体溶液に、硬化剤として
エポン１０３１（シェル化学社製）を、溶液中の共重合
体にたいして２０係になるように添加してよく攪拌した
のち、実施例１と同様に下地処理した円板に３０μの膜
厚で塗布して常温で１２時間放置した。

この円板を水中に浸漬して２４００ｒｐｍで５００時間
回転させたが、その被覆の状態は良好であり、しかも、
指でこすっても十分な強度を有しており、また、その吸
水率は約８０係であった。

比較例 ４ 実施例４の方法でえられた共重合体溶液に、重クロム酸
アンモニウムの２０係溶液を、重クロム酸アンモニウム
が共重合体にたいして５係になるように添加したものを
よく攪拌して実施例４と同様に円板に塗り、常温で７２
時間放置したのち、水中に浸漬したところ、直ちに被覆
が膨潤し、下地の塗料の表面から剥離してしまった。

比較例 ５ 実施例４の方法でえられた共重合体溶液に、重クロム酸
アンモニウムの２０係溶液を、重クロム酸アンモニウム
が共重合体にたいして５係になるように添加したものを
よく攪拌して実施例４と同様に円板に塗布したのち、比
較例３と同様に水銀ランプを用いて常温で１２時時間側
した。

このようにしてえられた被覆は、水中に浸漬すると、直
ちに膨潤して下地から剥離してしまった。

比較例 ６ 実施例１と同様の反応フラスコに、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート１００ｇおよびエチレングリコールモ
ノメチルエーテル４００ｇを供給し、これにＡＩＢＮＯ
，：ｌを添加して、７５°Ｃの温度で１０時間重合を行
なってシロップ状の共重合体溶液をえた。

このようにしてえられた共重合体溶液１００．！ｉ’に
エピコー）８２８（シェル化学社製）１ｇおよびトリメ
チルアミノメチルフェノール０．１ｇを添加してよく混
合したのち、実施例１と同様に円板に塗布し、常温で１
２時間放置したのち、水中に浸漬したところ、被覆は直
ちに膨潤して下地表面から剥離してしまった。

実施例 ５ 実施例１と同様のフラスコにジメチルアミノエチルメタ
クリレート５（１，２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト３０ｇ、ラウリルメタクリレート１０ｇ、メタクリル
酸１０ｇおよび溶媒としてメチルセロソルブ４００ｇを
供給し、これに重合触媒としてアゾビスイソブチロニト
リル０．９．９を加えて８０℃で１０重合を行なって、
シロップ状の共重合体溶液をえた。

このようにしてえられた共重合体溶液に、硬化剤として
エポン１０３１（シェル化学社製）を溶液中の共重合体
にたいして２０％になるように添加してよく攪拌したの
ち、実施例１と同様に下地処理した円板に３０μの膜厚
で塗布して常温で１２時間放置した。

この円板を水中に浸漬して２４０ Ｏｒ、ｐ、ｍ、で５
００時間回転させたが、その被覆の状態は良好であり、
しかも、指でこすっても十分な強度を有していた。

この被覆の吸水率は約１２０係であった。

実施例 ６ 実施例１と同様のフラスコにジメチルアミノエチルメタ
クリレート５０ｇ、ジアセトンアクリルアミド２０ｇ、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート３０．９および溶
媒としてメチルセロソルブ４０Ｍを供給し、さらに触媒
としてアゾビスイソブチロニトリル０．５ｇを添加して
７５℃で１０時間反応させた。

このようにしてえられた共重合体溶液に硬化剤としてエ
ポン１０３１（シェル化学社製）を溶液中の共重合体に
たいして２０饅になるように添加してよく攪拌したのち
、実施例１と同様に下地処理をした円板に３０μの膜厚
で塗布して常温で１２時間放置した。

この円板を水中で２４０ Ｏｒ、ｐ、ｍ、で５００時間
回転させたところ、ところどころに剥離を生じた。

このときの吸水率は１５ｏ係であった。

このため、硬化剤を２倍の４０係添加して同様の試験を
行なったところ、水中での５００時間の回転では被覆の
状態は良好であり、しかも、指でこすうても十分な強度
を有していた。

このときの吸水率は８０係に低下していた。

実施例 ７ 実施例１と同様のフラスコに、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート４０ｇ、ジアセトンアクリルアミド３（１
，２−ヒドロキシエチルメタクリレート３０ｇおよびメ
チルセロソルブ４００ｇを供給し、さらに触媒としてア
ブビスイソブチロニトリル０．５ｇを添加して７５°Ｃ
で１０時間反応させた。

このようにしてえられた共重合体溶液に硬化剤としてエ
ポン１０３１（シェル化学社製）を、溶液中の共重合体
にたいして２０係となるように添加してよく攪拌したの
ち、実施例１と同様の下地処理をした円板に３０μの膜
厚で塗布して、常温で１２時間硬化させた。

この円板を水中で２４０Ｏｒ−ｐ−ｍで５００時間回転
させたところ、実施例７と同様に周辺部に剥離を生じた
ので、エポン１０３１（シェル化学社製）を同様に４０
係にしたところ、５００時間水中で回転させてもなんら
の異常も先ぜず、指でこすっても十分な強度を有してい
た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １（ａ）第三級アミノ基を官能基として有するエチレン
   性不飽和単量体１０〜６０重量’％ 、（ｂ）ヒドロキ
   シル基を有するアクリレートまたはメタク重量−１３０
   〜９０重量係および（ｃ）残部が前記単量体と共重合し
   つる他の単量体よりなる共重合体に、ビスフェノール型
   、ノボラック型およびテトラヒドロキシフェニルメタン
   型よりなる群から選ばれた少なくとも１種の分子の末端
   にエポキシ基を２個以上有するエポキシ樹脂と反応させ
   ることを特徴とする親水性共重合体架橋方法。