JPS5851254B2 - ケンチヨニゾウカンサレタシヤシンヨウハロゲンカギンニユウザイ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ハロゲン化銀写真乳剤に関し、更に詳しくは
臭化錫を優勢的に含有するハロゲン化銀粒子からなる写
真乳剤の増感に関する。

写真乳剤を製造する技術の分野では、カブリの発生を抑
えて乳剤の感度をより一層高める技術の開発が強く望ま
れている。

従来、ハイドロオキシテトラザインデン化合物は写真乳
剤の安定剤として知られ、カブリ発生を防止する目的で
乳剤に含有されている。

しかしながら、この化合物はしばしば写真感度を減少さ
せる作用があることでも知られている。

（例えば「フオ グラフィック サイエンス アンドエ
ンジニアリング」誌第６巻第２号に掲載されたグイ−シ
ー。

チャンパースの論文「ア、コレレーション。オブ、ザ、
ケミカル、ストラクチャーズ、オブ。

サム、トリアゾロピリミジンズ、ウィズ、ゼア。

フォトグラフィック、エフエクツ」参照）ところが、本
発明者等は含硫黄化合物の添加で化学熟成された単分散
立方体ハロゲン化銀（優勢的に臭化銀を含有する）乳剤
に、ある種のハイドロキシテトラザインデン化合物を添
加すると、写真感度が顕著に増加することを全く予期に
反して見い出した。

このような特異な現象は今までに知られていず、驚くべ
きことであった。

従って、本発明の目的は、第１にカブリの発生を抑えて
顕著に増感されたハロゲン化銀写真乳剤を提供すること
にある。

第２に、上記のような写真乳剤の製造法を提供すること
にある。

上記本発明の目的は、 ■ 重量で少なくとも８０俤が立方体の形態であり、少
なくとも９５係は平均粒子直径の士約４０φ以内にあり
、少なくとも８０モル条が臭化銀であるハロゲン化銀粒
子と、 ■ 含硫黄化合物の増感量と下記の一般式（１）又は（
ＩＩ）で表わされるヒドロキシテトラザイデン化合物の
増感量を組合わせ、写真乳剤に含有せしめることによっ
て達成された。

〔式中、Ｒ１とＲ２は水素原子、アルキル基（例えばメ
チル、エチル、プロピル、ブチル基：ヒドロキシ基、カ
ルボキシル基、アルコキシ基等で置換されたアルキル基
等）、又はアリール基（例えばフェニル基：アルキル基
、ハロゲン原子、ヒドロキシ基等で置換されたフェニル
基等）を表わす。

ｎは０，１または２を表わす。

〕本発明の写真乳剤の製造例（１実施態様）を以下に記
す（但し、これのみに限定されるものではない）。

親水性コロイド水溶液中における水溶性銀塩と水溶性ハ
ロゲン化物との反応によってハロゲン化銀を生成させる
際に、反応液中のｐＡｇを一定に維持するようにダブル
、ラン方式（水溶性銀塩の水溶液と水溶性ハロゲン化物
の水溶液を攪拌状態にある親水性コロイド水溶液中へ同
時に注入する方法）を行なって（反応温度は約３０〜９
０℃の範囲内が好ましい）、前記単分散、立方法ノ＼ロ
ゲン化銀粒子を形成せしめ、このようにして得られた乳
剤に含硫黄化合物を添加して化学熟成し、更に前記一般
式（Ｉ）又は（ＩＩ）のハイドロキシテトラザインデン
化合物を添加すればよい。

この後、更に乳剤を熟成してもよい。

該ハイドロキシテトラザインデン化合物の添加時期は、
上記化学熟成の前、又は途中であってもよい。

（立方体粒子の形状、及びその製造法はよく知られてお
り、更に詳細には「ザ、セオリー、オブ、ザ、フォトグ
ラフィック、プロセス−１第３版（シー、イー、ケー、
ミース、チー、エイチ、ジエイムス共編）第２章などの
記載、またその製法は、たとえば「フォトグラフィック
、サイエンス、アンド、エンジニアリング」誌第６巻、
第２号に掲載されたシー、アール。

ベリー、ディー、シー、スキルマン共著の論文「プレシ
ピテーション、オブ、ツウインド、ＡｇＢｒクリスタル
ズ」参照）。

本発明の乳剤に含有されるハロゲン化銀は、平均粒子サ
イズが約２ミクロンを越えないものが好ましく、特に０
．４ミクロン以上約１ミクロン未満のものが好適である
。

また、ハロゲン化銀の重量で少なくとも９５俤が平均粒
子直径の士約３ｏ％以内にあることが好ましい。

（平均粒子直径は常法、例えば「フォトグラフィック、
ジャーナル」該第７９巻３３０〜３３８頁（１９４９年
）に掲載されたニー、ピー、エッチ、トリヴエリ、ダブ
リュー、エフ、スミス共著の論文「エンピリカル。

リレーションズ、ビトウイーン、センシトメトリック、
アンド、サイズ−フリクエンシイ、キャラクタリスティ
クス、イン、フォトグラフィック。

エマルジョン、シリーズ」に記載されている方法で測定
できる）。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、臭化銀、沃塩臭化
銀、沃臭化銀のいずれでもよいが、少なくとも８０モル
幅が臭化銀である。

混合乳剤、たとえば臭化銀粒子と塩化銀粒子との混合物
からなる乳剤を用いてもよい。

本発明に用いられる含硫黄化合物としては、硫黄増感剤
として知られている多種のものを用いることができる。

例えば、チオ硫酸塩、アリルチオカルバメート、チオ尿
素、アリルイソチアシアネート、シスチン、ｐ−トルエ
ンチオスルホン酸塩、ローダニンなどが好ましい。

含硫黄化合物の添加量は、乳剤の化学熟成後の感度を効
果的に増大させるに十分な量を用いる。

この量は、種々の条件の下で相当の範囲に渉って変化す
るが、目安としては、銀１モル当り約１０′モル〜約１
０−２モル程度が好ましい。

本発明に用いられるハイドロキシテトラザインデン化合
物の具体例を以下に列記する。

（但し、これらのみに限定されるものではない）。

化合物ｌ） ４−ハイドロキシ−６−メチル−１゜３
．３ａ、７−テトラザインデン 化合物ＩＩ） ４−ハイドロキシ−１，３，３ａ、７
テトラザインデン 化合物（ｔｒｉ） ４−ハイドロオキシ−６−メチル
−１゜２．３ａ、７−チトラザ゛インデン 化合ｖＡｌ′ｖ）４−ハイドロキシ−６−フェニル−１
゜３．３ａ、７−テトラザインデン 化合物（Ｖ） ４−メチル−６−ハイドロオキシ−１
゜３．３ａ、７−テトラザインデン ハイドロキシテトラザインデンの添加量は、乳剤の感度
を効果的に増大させるに充分な量でよい。

この量は乳剤条件に応じて広い範囲にわたって変化する
が、好ましくはハロゲン化銀１モル当り０．００１〜０
．１モル、特に０．０１〜０．０５モル添加されるのが
よい。

この化合物の乳剤への添加方法は、写真乳剤添加物の通
常の添加方法に従えばよい。

例えば、最終製品としての感光材料に有害な作用を及ぼ
さない適当な溶媒（例えば水、あるいはアルカリ性水溶
液）に溶解して、溶液として添加することができる。

親水性コロイド（ハロゲン化銀のベヒクル）としては、
例えばゼラチン、コロイド状アルブミン、カゼイン、カ
ルボキシメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルロー
ズ等のセルロース誘導体、寒天、アルギン酸ソーダ、澱
粉誘導体などの糖誘導体、合或新水性コロイド、例えば
ポリビニルアルコール、ポリＮ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミドまたはその
誘導体等があげられる。

必要に応じて、これらのコロイドの二つ以上の相溶性混
合物を使用することができる。

本発明において、この中で最も一般的に用いられるのは
ゼラチンであるが、ゼラチンは一部、または全部を合成
高分子物質で置きかえることができるほか、いわゆるゼ
ラチン誘導体、すなわち分子中に含まれる官能基として
のアミノ基、イミノ基、ヒドロオキシ基、カルボキシル
基を、それらと反応し得る基を一個持った試薬で処理し
たもの、或は他の高分子物質の分子鎖を結合させたグラ
フトポリマーで置き換えて使用してもよい。

上記の誘導体を作るための試薬としては、たとえば米国
特許第２，６１４，９２８号に記載されているようなイ
ンシアネート類、酸塩化物類、酸無水物類、米国特許第
３，１１８，７６６号に記載されているような酸無水物
類、特公昭３９−５５１４号公報に記載されているブロ
ム酢酸類、特公昭４２２６．８４５号公報に記載されて
いるようなフェニルグリシジルエーテル類、米国特許第
３，１３２，９４５号に記載されているビニルスルホン
化合物類、英国特許第８６１，４１４号に記載されてい
るＮ−アリルビニルスルホンアミド類、米国特許第３，
１８６，８４６号に記載されている如きマレインイミド
化合物類、米国特許第２，５９４，２９３号に記載され
ているようなアクリロニトリル類、米国特許第３，３１
２，５５３号に記載されているポリアルキレンオキサイ
ド類、特公昭４２−２６，８４５号公報に記されている
エポオキシ化合物類、米国特許第２，７６３，６３９号
に記されているような酸のエステル類、英国％許第１，
０３３，１８９号に記されるようなアルカンサルトン類
等を挙げることができる。

また、ゼラチンにグラフトする枝高分子は米国特許第２
，７６３，６２５号、同第２，８３１，７６７号、同第
２，９５６，８８４号あるいはポリマー、レターズ（Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ Ｌｅｔｔｅｒｓ）５．５９５（１９６７
）、フォトグラフィック サイエンス エンド エンジ
ニアリング（Ｐｈｏ ｔ 、Ｓｃ ｉ 、Ｅｎｇ 、
）９．１４８（１９６５）、ジャーナル、オブ、ザ、ポ
リマーサイエンス（Ｊ、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ、）
、Ａ−１、旦、３１９９（１９７１）などに多くの記載
があるが、アクリル酸、メタクリル酸もしくはそれらの
エステル、アミド、ニトリルなどの誘導体、またはスチ
レンなど、一般にビニルモノマーと呼ばれているものの
重合体または共重合体などを広範囲に使用することがで
きる。

しかしゼラチンと或程度相溶性のある親水性ビニル重合
体、たとえばアクリル酸アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシ
アルキルメタアクリレート等の重合体、或は共重合体は
特に望ましい。

乳剤の硬膜には公知の種々の硬膜剤を用いることができ
る。

用いうる硬化剤の具体例としては、たとえばホルムアル
デヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物
類ニジアセチル、シクロペンタンジオンの如きケトン化
合物類：ビ°ス（２−クロロエチル尿素）、２−ヒドロ
キシ−４，６−ジクロロ−１，３，５ｔ−リアジン、そ
のほか米国特許第３，２８８，７７５号、同第２，７３
２，３０３号、英国特許第９７４，７２３号、同第１，
１６７，２０７号などに記されているような反応性ハロ
ゲンを有する化合物類ニジビニルスルホン、５−アセチ
ル−１，３−ジアクリロイルへキサヒドロ−１，３゜５
−トリアジン、そのほか米国特許第３，６３５，７１８
号、同第３，２３２，７６３号、英国特許第９９４，８
６９号などに示されているような反応性オレフィンを持
つ化合物類二Ｎ−ヒドロキシメチルフタルイミド、その
他米国特許第２，７３２，３１６号、同第２．５８６，
１６８号などに記されているようなＮ−メチロール化合
物：米国特許第３，１０３，４３７号等に記されている
ようなインシアネート類：米国特許第３．０１７，２８
０号、同第２，９８３，６１１号等に記されているよう
なアジリジン化合物類：米国特許第２，７２５，２９４
号、同第２，７２５，２９５号等に記されているような
酸誘導体類：米国特許第３．１００，７０４号などに記
されているようなカルボジイミド系化合物類：米国特許
第３，０９１，５３７号などに記されているようなエポ
オキシ化合物類：米国特許第３，３２１，３１３号、同
第３，５４３，２９２号に記されているようなイソオキ
サゾール系化合物類：ムコクロル酸のようなハロゲノカ
ルボキシアルデヒド類ニジヒドロキシジオキサン、ジク
ロロジオキサン等のジオキサン誘導体：あるいはまた無
機性硬膜剤としてクロム明パン、硫酸ジルコニウム等を
挙げることができる。

また、上記化合物の代わりにプレカーサーの形をとって
いるもの、たとえばアルカリ金属ビサルファイトアルデ
ヒド付加物、ヒダントインのメチロール誘導体、第−級
脂肪族二トロアルコールなどを用いてもよい。

また本発明に用いられる感光材料の感光層中には以上の
もののほかに、各種の金化合物〔例えばカリウムクロロ
オーレート、オーリックトリクロライドなど（米国特許
第２，５４０，０８５号二同第２．５９７，８５６号：
同第２，５９７，９１５号参照）、金（１）ジチオシア
ネート錯塩、金（Ｉ）ジチオシアネート錯塩など（’／
Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｅ ｄｅｓ ５ｅｌｓＤｏ
ｒ １． Ａｃ１ｄｅｓ ａｕｒｏ ｅｔ ａｕｒｉｃ
ｈｌｏｒｈｙ −ｄｒｉｑｕｅｓ ｅｔ ５ｅｌｓ ｃ
ｏｒｒｅｓｐｏｎｄａｎｔｓ〃＋ Ｊ−Ｐｏｕｒａｄｉ
ｅｒ Ｍ、 Ｃ，Ｇａｄｅｔ、 ｅｔ Ｈ，Ｃｈａｔｅ
ａｕ共著、Ｊ、 Ｃｈｉｍ、 ｐｈｙｓ、 ６２（２）
２０３〜２１６（１９６５）参照〕：各種パラジウム
化合物、例えばパラジウムクロライド（米国特許第２，
５４０，０８６号参照）、カリウムクロロパラデート（
米国特許第２，５９８，０７９号参照）、などまたはか
かる増感剤の混合物や、各種の分光増感色素（例えばメ
チンシアニン、メロシアニン等）、発色剤（イエロー、
マゼンタ、シアンカプラー等）、塗布助剤、かぶり防止
剤、膨潤抑制剤、帯電防止剤などが添加されてもよい。

本発明の写真乳剤は、目的に応じてガラス、金属、陶器
のような硬い支持体や、可撓性の支持体に塗布して、感
光材料とすることができる。

ハロゲン化銀は目的に応じて１平方センチメートル当り
約０．１〜１■の範囲で支持体に塗布すればよい。

但し、この範囲にのみ限定されるものではない。

代表的な可撓性支持体としては、通常写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルム、セルロ
ースアセテートフィルム、セルロースアセテートブチレ
ートフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフ
ィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、ポリカーボネートフィルム、その他こ
れらの積層物、薄ガラスフィルム、紙等がある。

バライタ、又はα−オレフィンポリマー特にポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレンブテンコポリマー等、炭
素原子２〜１０のα−オレフィンのポリマーを塗布また
はラミネートした紙、特公昭４７−１９．０６８号公報
に記されているような表面を粗面化することによって、
他の高分子物質との密着性を良化し、且つ印刷適性をあ
げたプラスチックフィルム等の支持体も良好な結果を与
える。

これらの支持体は、感光材料の目的に応じて透明なもの
、不透明なものを選択すればよい。

また透明な場合にも無色透明のものだけでなく、染料、
顔料を添加して着色透明にすることもできる。

不透明支持体には、紙の如く元来不透明なもののほか透
明フィルムに染料や酸化チタンの如き顔料等を加えたも
の、或は特公昭４７−１９，０６８号公報に記されてい
るような方法で表面処理したプラスチックフィルム、更
にはカーボンブラック染料等を加えて完全に遮光性とし
た紙、プラスチックフィルム等も含まれる。

支持体と写真乳剤層との接着力が不充分なときは、その
どちらに対しても接着性を持つ層を下塗り層として設け
てもよい。

また接着性を更に良化させるため支持体表面をコロナ放
電、紫外線照射、火焔処理等の予備処理をしてもよい。

次に本発明を実施例に基づいて詳細に説明する。

実施例 １ 通常のダブル、ラン法を用いて、平均粒子サイズが０．
７μで、ハロゲン化銀の重量で９５係以上が平均粒子直
径の±３０係以内にある、立方体の形態をなす臭化銀粒
子からなる写真乳剤を調製した。

すなわち、ゼラチン水溶液をよく攪拌しつつ、その溶液
内での銀イオン濃度を一定に保ちつつ、硝酸銀水溶液と
臭化カリウム水溶液を同時に添加した。

この乳剤には１ゆ当り、０．３８モルの臭化錫と約４５
ｇのゼラチンが含まれている。

このようにして調製された乳剤を６００ｇづつ２分し、
その−力に１重量φのチオ硫酸ナトリウム（５水塩）を
２１ｒＬｌ加え、温度５０℃で１時間熟成して硫黄増感
をした。

さらに各乳剤を１００ｇずつ３分し、それぞれに５×１
０−２ｍｏｌ／ｌの前記テトラザインデン（１）の水溶
液を０７７１１．４ｍ、および１６ｄずつ加え、これを
それぞれ、ゼラチン下塗層を設けた酢酸セルロース透明
フィルム上に、乾燥後約４μの膜厚となるように塗布す
ることにより写真感光材料を調製した。

各試料について、それぞれタングステン電球（色温度２
８５４°Ｋ）により、連続ウェッジ（光楔）および第１
図に示された特性を有する青色フィルターを通して１０
秒間露光した。

各試料について露光後、メトール、アスコルビン酸現像
液を用いて、２０℃で１０分間現像した。

メトール。アスコルビン酸現像液は、メトール２．５ｇ
１アスコルビン酸１０ ｇ ｓ臭化カリウム１．０ｇ、
コダルク（又はナボックス）３５．０ｇを水に加えて１
１（ｐＨ９，８）として調製した。

写真濃度は富士写真フイルウ社製自記濃晩計により測定
した。

写真感度はカブＩＪ ＋ ０．１の写真濃度を与えるに
要する露光量の逆数で表現し、第１表に示した。

上記第１表の感度値から明らかなように、含硫黄化合物
とヒドロキシテトラザインデンの増感量を組合わせ含有
する写真乳剤の場合に、感度が顕著に増加することがわ
かる。

このため、硫黄増感を行ない、且つハイドロキシテトラ
ザインデン化合物を加えた乳剤の感光度は、硫黄増感だ
けを行なった乳剤の感度に比べてきわめて高いものとな
り、高い感度を必要とする写真感光材料にとって好まし
い乳剤が得られた。

（参考例 １） 実施例１において平均粒子サイズが０．７μの立方体臭
化銀粒子からなる乳剤のかわりに、平均粒子サイズが０
．７μの八面体臭化銀粒子からなる乳剤を用い、第２表
に示された如くの量の含硫黄化合物とハイドロキシテト
ラザインデンを加えて得られた結果を第２表に示す。

第２表の感度値から明らかなように、含硫黄化合物によ
って種々の程度に硫黄増感された八面体臭化銀乳剤では
、ハイドロキシテトラザインデン化合物を添加しても感
度はかえって減少するか、増加してもその程度はわずか
であった。

（参考例 ２） 通常のシングルジェット法を用いて、平均粒子サイズが
１，１μの、板状の形態をなす臭化銀粒子からなる写真
乳剤を調製した。

すなわち、ゼラチンを含む臭化カリウム水溶液をよく攪
拌しつつ、これに硝酸銀水溶液を加えて調製した。

この乳剤には１ｋｇ！あたり０．３０モルの臭化銀と約
４５ｇのゼラチンが含まれている。

上記の乳剤を用いて、参考例１と同様の実験をした。

得られた結果を第３表に示す。第３表の感度値から明ら
かなように、含硫黄化合物で種々の程度に硫黄増感され
た板状臭化銀乳剤では、たとえハイドロキシテトラザイ
ンデン化合物を添加しても、かえって感度は著しく低下
する場合が殆んどで、増加してもその程度はわずかであ
った。

（参考例 ３） 硝酸銀１モルに対して２モルの割合でアンモニアを含む
アンモニア性硝酸銀水溶液を用いて、通常のシングル、
ジェット法で、平均粒子サイズが約１μの不規則な球状
の臭化銀粒子からなる写真乳剤を調製した（以下これを
アンモニア法臭化銀乳剤という）。

この乳剤には１ｋｇあたり０．３０モルの臭化銀と約４
５ｇのゼラチンが含まれている。

上記の乳剤を用いて、参考例１と同様の実験をした。

得られた結果を第４表に示す。第４表の感度値から明ら
かなように、含硫黄化合物によって種々の程度に硫黄増
感されたアンモニア法臭化銀乳剤では、ハイドロキシテ
トラザインデン化合物を添加しても感度はむしろ低下し
、たとえ増加してもその程度はわずかであった。

立方体、八面体、板状、およびアンモニア法による不規
則な球状の粒子は、ハロゲン化銀でみられる最も代表的
な形態であるが、実施例１、参考例１，２、および３か
ら、感度の増大は本発明の立方体の形態をなす粒子から
なる乳剤で、きわめて顕著であることがわかる。

実施例 ２ 実施例１で調製した０、７μの立方体臭化銀乳剤１８０
０ｇに１重量％のチオ硫酸ナトリウム、５水塩の水溶液
６ｍＡ’を加え、５０℃で６０分間熟成することにより
、硫黄増感を行なった。

さらにこの乳剤を１００ｇづつに分け、それぞれに５Ｘ
１０ ”ｍａｉｌ／ｌの前記ハイドロオキシ−テトラザ
インデン化合物（Ｉ）〜（Ｖ）の水溶液をそれぞれＯｙ
ｄ、４ＴＬ１１および１６−づつ加え、これをそれぞれ
、ゼラチン下塗層を設けた酢酸セルロース透明フィルム
上に乾燥後約４μの膜厚となるように塗布することによ
り写真感光材料を調製した。

この感光材料の感度を実施例１と同様の方法で測定し、
第５表に示した。

第５表の感度値から明らかなように、本発明に用いられ
るハイドロオキシ−テトラザインデン化合物の乳剤への
添加により、いずれの場合もきわめて大きな感光度の増
加が認められた。

実施例 ３ 実施例１と同じ処方にしたがって試料を作成した。

次に実施例１の露光において、タングステン電球の代わ
りにクセノン、フラッシュ電球を用い、連続ウェッジ（
光楔）および第１図に示された特性を有する青色フィル
ターを通して１７１０００秒間露光し、他は実施例１と
同じ操作により各試料の感光度を求め、第６表に示した
。

第６表と第１表の感度値から、ハイドロキシテトラザイ
ンデンの添加による感度の増加は、短時間高照度露光（
実施例３）でも、長時間低照度露光（実施例１）でも同
様に達成されることがわかる。

実施例 ４ 実施例１と同様の方法で、第７表に示す平均粒子サイズ
で、ハロゲン化銀の重量で９５係以上粒子直径の±３０
係以内にある。

立方体の形態をなし、沃化銀０．３モル饅及び１モル係
を含むヨウ臭化銀粒子からなる写真乳剤を調製し、実施
例１と同様にして硫黄増感した。

さらにこれらの乳剤にテトラザインデン（Ｉ）の水溶液
を加え、これをそれぞれ、ゼラチン下塗層を設けた酢酸
セルロース透明フィルム上に、乾燥後約４μの膜厚とな
るように塗布することにより写真感光材料を調製した。

実施例１と同様の実験を行なって得られた感度値を第７
表に示す。

上記第７表の結果かられかるように、ハイドロオキシテ
トラザインデンの添加による感度の増加は、ヨウ臭化銀
乳剤においても達成される。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の実施例において、露光の際に用いら
れたフィルターの透過率の光の波長に対する関係を示す
曲線図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 重量で少なくとも８０饅が立方体の形態を有し、平
   均粒子直径が０．４ミクロン以上１ミクロン未満であり
   、少なくとも９５多は平均粒子直径の±約４０係以内に
   あり、少なくとも８０モル条が臭化銀であるハロゲン化
   銀と、 含硫黄化合物の増感量と、 ハロゲン化銀１モル当り０．０１〜０．０５モルの下記
   一般式（１）又は（ＩＦ）で表わされるヒドロキシテト
   ラザイデン化合物 を組合わせ含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
   乳剤。 〔式中、Ｒ１とＲ２は水素原子、アルキル基、又はアリ
   ール基を表わす。 ｎはＬｌまたは２を表わす。 〕