JPS5851983A - 地熱水蒸気系における硫化水素減少法 - Google Patents
地熱水蒸気系における硫化水素減少法Info
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- JPS5851983A JPS5851983A JP57150197A JP15019782A JPS5851983A JP S5851983 A JPS5851983 A JP S5851983A JP 57150197 A JP57150197 A JP 57150197A JP 15019782 A JP15019782 A JP 15019782A JP S5851983 A JPS5851983 A JP S5851983A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は地熱水蒸気プロセスにおける硫化水素の放出を
減少させる方法に関する。本発明は特にこれらのプロセ
スの操業中に生成する水蒸気凝縮物から硫化水素を除去
する方法に関する。
減少させる方法に関する。本発明は特にこれらのプロセ
スの操業中に生成する水蒸気凝縮物から硫化水素を除去
する方法に関する。
地熱エネルギーの利用は近年において注目されることの
大きくなった課題である。このような活動は別のエネル
ギー源を開発して再生不能の化石燃料の世界的に急激に
減少しつつある供給物の消費を少なくしようとする努力
から生じた。
大きくなった課題である。このような活動は別のエネル
ギー源を開発して再生不能の化石燃料の世界的に急激に
減少しつつある供給物の消費を少なくしようとする努力
から生じた。
代表的な地熱動力プラントの配置において、水蒸気は適
当な配管を介して地下貯蔵所からタービンに導かれ、こ
のタービンが電力生産用の発電機を駆動する。タービン
のハウジングを去る水蒸気は凝縮器に送られてその一部
がそこに凝縮し他の部分が排出される。水蒸気凝縮物は
凝縮器と冷却塔との間を循環する冷却水として使用され
る。過剰の水蒸気凝縮物は再注入井戸に送られる。
当な配管を介して地下貯蔵所からタービンに導かれ、こ
のタービンが電力生産用の発電機を駆動する。タービン
のハウジングを去る水蒸気は凝縮器に送られてその一部
がそこに凝縮し他の部分が排出される。水蒸気凝縮物は
凝縮器と冷却塔との間を循環する冷却水として使用され
る。過剰の水蒸気凝縮物は再注入井戸に送られる。
水素を含んでいる。その不快な臭いおよび環境上の一般
に有否な効果のために、大気中への硫化水素の放出は許
容される慣習ではない。
に有否な効果のために、大気中への硫化水素の放出は許
容される慣習ではない。
地熱プラントからの＋ｍｔ化水素の放出を効果的に制御
するためには、水蒸気と附縮物との両者が処理されなけ
ればならない。非凝縮ガスから硫化水素を除去するため
に、いわゆる″ストレットフォードー去が多く使用され
ている。米国特許第３．０９７．９２６号に記載されて
いるこの方法において、非凝縮性ガスの流れは排出前に
アルカリ水溶液と接触させて硫化水素を除く。
するためには、水蒸気と附縮物との両者が処理されなけ
ればならない。非凝縮ガスから硫化水素を除去するため
に、いわゆる″ストレットフォードー去が多く使用され
ている。米国特許第３．０９７．９２６号に記載されて
いるこの方法において、非凝縮性ガスの流れは排出前に
アルカリ水溶液と接触させて硫化水素を除く。
水蒸気凝縮物から硫化物をなくすための商業上実施され
る方法、そして特に本発明が関辱する方法は、この凝縮
物を鉄イオンの存在下で過酸化水素で処理することであ
る。
る方法、そして特に本発明が関辱する方法は、この凝縮
物を鉄イオンの存在下で過酸化水素で処理することであ
る。
この過酸化水素／鉄触媒の酸化剤系は凝縮物中の硫化物
を不溶性の鉄硫化物に転化させる。この酸化は次の一連
の反応で示されるように数種の径路により進行する。
を不溶性の鉄硫化物に転化させる。この酸化は次の一連
の反応で示されるように数種の径路により進行する。
１、 Ｈ２Ｓ＋ＨＯ−→ＳＲ−＋Ｈ２Ｏ２、ｘｓＨ−
十Ｆｅ ＋ｘＯＨ−”Ｓｘ＋Ｆｅ ＋ｘＨ２Ｏ３、
Ｆｅ ＋ｘｓＨ−１−ｘＯＨ−＋ ＦｅＳｘ ＋ Ｘ
Ｈ２Ｏ４、Ｆｅ＋３０Ｈ−−＋ Ｆｅ （ＯＨ）ｓ５、
Ｆｅ ＋Ｈ２Ｏ２＝ Ｆｅ 十、ＯＨ＋０Ｈ−
６、ＸＯＨ＋ｘｓＨ−→ＸＨ２Ｏ＋ＳＸ７、 ＳＨ＋
４Ｈ２０２→Ｈ３Ｏ４−＋４Ｈ２０この鉄／過酸化物
は水蒸気凝縮物から硫化水素および他の任意の硫化物を
なくす一部で非常に有効であるけれども、不溶性鉄化合
物からなる生成スラッジは熱交換器、冷却塔ノズルおよ
び浮遊物消去器などのプロセス装置を閉塞することによ
る操作上の問題を生ぜしめる。
十Ｆｅ ＋ｘＯＨ−”Ｓｘ＋Ｆｅ ＋ｘＨ２Ｏ３、
Ｆｅ ＋ｘｓＨ−１−ｘＯＨ−＋ ＦｅＳｘ ＋ Ｘ
Ｈ２Ｏ４、Ｆｅ＋３０Ｈ−−＋ Ｆｅ （ＯＨ）ｓ５、
Ｆｅ ＋Ｈ２Ｏ２＝ Ｆｅ 十、ＯＨ＋０Ｈ−
６、ＸＯＨ＋ｘｓＨ−→ＸＨ２Ｏ＋ＳＸ７、 ＳＨ＋
４Ｈ２０２→Ｈ３Ｏ４−＋４Ｈ２０この鉄／過酸化物
は水蒸気凝縮物から硫化水素および他の任意の硫化物を
なくす一部で非常に有効であるけれども、不溶性鉄化合
物からなる生成スラッジは熱交換器、冷却塔ノズルおよ
び浮遊物消去器などのプロセス装置を閉塞することによ
る操作上の問題を生ぜしめる。
本発明によれば、地熱動力プラントからの水蒸気凝縮物
５− は鉄触媒過酸化水素の酸化剤系で処理して溶解硫化物を
除去し然もその処理を可溶性アルカリ金属無機縮合ポリ
リン酸塩の有効量の存在下で実施することによってスラ
ッジの生成を防ぐことができる。
５− は鉄触媒過酸化水素の酸化剤系で処理して溶解硫化物を
除去し然もその処理を可溶性アルカリ金属無機縮合ポリ
リン酸塩の有効量の存在下で実施することによってスラ
ッジの生成を防ぐことができる。
スラッジの析出を防ぐポリリン酸塩の作用は十分にはわ
かっていない。然し、鉄とポリリン酸塩とのキレート錯
体の生成を含むものと信ぜられる。別の可能な説明は、
不溶性鉄化合物がコロイド状分散物の形体になることで
ある。
かっていない。然し、鉄とポリリン酸塩とのキレート錯
体の生成を含むものと信ぜられる。別の可能な説明は、
不溶性鉄化合物がコロイド状分散物の形体になることで
ある。
恐らくこれらの機構の両方または他の未知の因子が含ま
れるのであろう。とに角、ポリリン酸塩の存在は地熱水
蒸気凝縮物から硫化水素を除去する際の鉄／過酸化水素
の系の効率を妨害もしくは低下させることはない。すな
わち、従来技術の処理の利点のすべてを保持し然もスラ
ッ１積の欠点をなくすのである。本発明による処理の後
の水蒸気凝縮物は実質的に透明な褐黄色液体である。そ
れは冷却塔お６− よび熱交換器のようなプロセス機器を循環させるとき固
体残渣を残さない。同時に、大気中に排出される廃棄ガ
ス中の硫化水素および他の夾雑硫黄化合物の前は、たと
え存在したとしても、環境上許容される水準に壕で減少
する。
れるのであろう。とに角、ポリリン酸塩の存在は地熱水
蒸気凝縮物から硫化水素を除去する際の鉄／過酸化水素
の系の効率を妨害もしくは低下させることはない。すな
わち、従来技術の処理の利点のすべてを保持し然もスラ
ッ１積の欠点をなくすのである。本発明による処理の後
の水蒸気凝縮物は実質的に透明な褐黄色液体である。そ
れは冷却塔お６− よび熱交換器のようなプロセス機器を循環させるとき固
体残渣を残さない。同時に、大気中に排出される廃棄ガ
ス中の硫化水素および他の夾雑硫黄化合物の前は、たと
え存在したとしても、環境上許容される水準に壕で減少
する。
本発明の実施において、水蒸気凝縮物はスラッジの析出
を除ぐに十分なポＩＪ ＩＪン酸塩を加えながら周知の
方法で鉄／過酸化水素の酸化剤系で処理される。十分に
混合して凝縮物中にく捷なく鉄／過酸化水素およびポリ
リン酸塩を分布させることが最適反応速度にとっておよ
び所要の反応試剤を最小にするために必要である。
を除ぐに十分なポＩＪ ＩＪン酸塩を加えながら周知の
方法で鉄／過酸化水素の酸化剤系で処理される。十分に
混合して凝縮物中にく捷なく鉄／過酸化水素およびポリ
リン酸塩を分布させることが最適反応速度にとっておよ
び所要の反応試剤を最小にするために必要である。
反応機構に関する不確実性のために、スラッジのない凝
縮物を保持するのに必要とするポリリン酸塩の正確な使
用量を確立することは困難である。その上、地熱水蒸気
中の夾雑物はその種類と量の両者に関して井戸毎に変化
し、そしてこれらが硫化物のない凝縮物を与えるに必要
とする鉄／過酸化水素の量に関連をもつ。酸化剤系の鉄
の量はまた不溶性鉄化合物の析出を防ぐためのポリリン
酸塩の量を規定する因子である。凝縮物を処理するため
の有効な酸化剤使用量は、ｐＨ，他の重金属の存在、お
よび硫化物濃度のような可変因子によって影響を受ける
。一般に、酸化剤およびポＩＪ ＩＪン酸塩の有効使用
量は水蒸気凝縮物の試験サンプルを処理することによっ
て容易に確かめることができる。
縮物を保持するのに必要とするポリリン酸塩の正確な使
用量を確立することは困難である。その上、地熱水蒸気
中の夾雑物はその種類と量の両者に関して井戸毎に変化
し、そしてこれらが硫化物のない凝縮物を与えるに必要
とする鉄／過酸化水素の量に関連をもつ。酸化剤系の鉄
の量はまた不溶性鉄化合物の析出を防ぐためのポリリン
酸塩の量を規定する因子である。凝縮物を処理するため
の有効な酸化剤使用量は、ｐＨ，他の重金属の存在、お
よび硫化物濃度のような可変因子によって影響を受ける
。一般に、酸化剤およびポＩＪ ＩＪン酸塩の有効使用
量は水蒸気凝縮物の試験サンプルを処理することによっ
て容易に確かめることができる。
試験サンプルの分析はプラントの凝縮物中の硫化物を中
和してこれをスラッジのない状態に保つに必要な反応試
剤の量を計算するのに使用することができる。
和してこれをスラッジのない状態に保つに必要な反応試
剤の量を計算するのに使用することができる。
本発明の実施に使用する可溶性のアルカリ金属ボｊｌ
ＩＪン酸塩はいわゆる縮合リン酸塩類である。これらの
リン含有物はアルカリ金属オルソリン酸塩を熱の作用に
付すことによって誘導することができる。３種の縮合リ
ン酸塩すなわちピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、およ
び高級ポリリン酸塩が一般にｇＲされている。これらは
式として次のように表示することができる。
ＩＪン酸塩はいわゆる縮合リン酸塩類である。これらの
リン含有物はアルカリ金属オルソリン酸塩を熱の作用に
付すことによって誘導することができる。３種の縮合リ
ン酸塩すなわちピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、およ
び高級ポリリン酸塩が一般にｇＲされている。これらは
式として次のように表示することができる。
Ｍ４Ｐ２０７ Ｍ３Ｐ３０１ｏ
（ＭＰＯ３）ｎＩ ＩＩ
ＩＩＩピロリン酸塩 トリポリリン酸塩 高
級ポリリン酸塩（上記の式中Ｍはアルカリ金属を表わし
、ｎは約６〜２１の整数である。）■の高級メンバーは
一般にリン酸塩ガラス類と呼ばれている。好ましい縮合
リン酸塩はナトリウム塩およびカリウム塩であり、更に
好ましいのはナトリウム塩である。それはこれらが最も
入手し易く且つ最もコストが低いからである。
（ＭＰＯ３）ｎＩ ＩＩ
ＩＩＩピロリン酸塩 トリポリリン酸塩 高
級ポリリン酸塩（上記の式中Ｍはアルカリ金属を表わし
、ｎは約６〜２１の整数である。）■の高級メンバーは
一般にリン酸塩ガラス類と呼ばれている。好ましい縮合
リン酸塩はナトリウム塩およびカリウム塩であり、更に
好ましいのはナトリウム塩である。それはこれらが最も
入手し易く且つ最もコストが低いからである。
添付図面を参照して、これらは商業的地熱水蒸気タービ
ン発電機を示すフローダイヤグラムであり、その凝縮物
を本発明の方法により処理する。第１図は表面型凝縮器
を使用するものであり、第２図は直接接触型凝縮器を使
用する９− ものである。
ン発電機を示すフローダイヤグラムであり、その凝縮物
を本発明の方法により処理する。第１図は表面型凝縮器
を使用するものであり、第２図は直接接触型凝縮器を使
用する９− ものである。
第１図を参照して、地熱井戸（図示していない）からの
水蒸気は表面パイプライン（２）を経てタービン（４）
に導かれ、これによってタービンは発電機（７）を駆動
して電力を生産する。１６０〜１８０℃の温度の排出水
蒸気はタービン（４）からパイプ（９）を通って表面凝
縮器（１１）に入る。
水蒸気は表面パイプライン（２）を経てタービン（４）
に導かれ、これによってタービンは発電機（７）を駆動
して電力を生産する。１６０〜１８０℃の温度の排出水
蒸気はタービン（４）からパイプ（９）を通って表面凝
縮器（１１）に入る。
凝縮器（１１）内で水蒸器が凝縮して、冷却塔（１３）
から供給されるリサイクル水蒸気凝縮物によって冷却さ
れる。揮発性ガス類は凝縮器から除かれ硫黄を除くため
に処理される。リサイクル水蒸気凝縮物は、循環水ポン
プ（１７）によって冷却塔（１５）から入口ライン（２
１）を経て凝縮器（１１）へとポンプ給送され、そこか
ら凝縮物ポンプ（２０）によって主たる返還ライン（２
７）および分岐反還ライン（２５，２３ａ）を経て冷却
塔（１３）へとポンプ返送される。過剰の水蒸気凝縮物
は必要に応じて冷却塔（１３）からパイプ（２２）１０
− を経て再注入井戸（図示していない）へとブローダウン
ポンプ（２５）によって送入される。
から供給されるリサイクル水蒸気凝縮物によって冷却さ
れる。揮発性ガス類は凝縮器から除かれ硫黄を除くため
に処理される。リサイクル水蒸気凝縮物は、循環水ポン
プ（１７）によって冷却塔（１５）から入口ライン（２
１）を経て凝縮器（１１）へとポンプ給送され、そこか
ら凝縮物ポンプ（２０）によって主たる返還ライン（２
７）および分岐反還ライン（２５，２３ａ）を経て冷却
塔（１３）へとポンプ返送される。過剰の水蒸気凝縮物
は必要に応じて冷却塔（１３）からパイプ（２２）１０
− を経て再注入井戸（図示していない）へとブローダウン
ポンプ（２５）によって送入される。
第２図は、直接接触凝縮器（１４）を使用し、排出ガス
を別に処理する以外第１図と同じである。第２図を１照
して、排出ガスは排気パイプ（２４）を経てタービン（
４）から除かれ、エゼクタ（２８）のベンチュリを通過
する際に水酸化ナトリウム水溶液（代表的には１０〜５
０重量膚のＮａＯＨ）で処理される。中和した排出ガス
は次いで冷却塔（１５）にはこばれ、ここで洗浄されて
から大気中に放出される。排出ガスと一緒にエゼクタ（
２８）に入る凝縮性蒸気は入口ライン（２１）において
リサイクル水蒸気凝縮物回路に戻される。
を別に処理する以外第１図と同じである。第２図を１照
して、排出ガスは排気パイプ（２４）を経てタービン（
４）から除かれ、エゼクタ（２８）のベンチュリを通過
する際に水酸化ナトリウム水溶液（代表的には１０〜５
０重量膚のＮａＯＨ）で処理される。中和した排出ガス
は次いで冷却塔（１５）にはこばれ、ここで洗浄されて
から大気中に放出される。排出ガスと一緒にエゼクタ（
２８）に入る凝縮性蒸気は入口ライン（２１）において
リサイクル水蒸気凝縮物回路に戻される。
本発明は凝縮器を去る水蒸気疑縮物に、溶解硫黄化合物
を酸化するに十分な量の過酸化水素および可溶性鉄化合
物ならびに過酸化物／鉄処理の不溶性生成分が析出して
スラッジを形成するのを防ぐに十分な量のポリリン酸塩
を導入することによって行なわれる。一般に、鉄触媒過
酸化水素系で地熱水蒸気凝縮物を処理するだめの間知の
方法が行なわれ、過酸化物の代表的な量は凝縮物の硫化
水素または全硫黄含量の１モル当り約１．０〜１．５モ
ルである。ｆ意の可溶性鉄塩が鉄触媒の好適な資源であ
るが、硫酸第１鉄が通常使用される。酸化は凝縮物が冷
却塔に入る時間迄に大部分完了している。
を酸化するに十分な量の過酸化水素および可溶性鉄化合
物ならびに過酸化物／鉄処理の不溶性生成分が析出して
スラッジを形成するのを防ぐに十分な量のポリリン酸塩
を導入することによって行なわれる。一般に、鉄触媒過
酸化水素系で地熱水蒸気凝縮物を処理するだめの間知の
方法が行なわれ、過酸化物の代表的な量は凝縮物の硫化
水素または全硫黄含量の１モル当り約１．０〜１．５モ
ルである。ｆ意の可溶性鉄塩が鉄触媒の好適な資源であ
るが、硫酸第１鉄が通常使用される。酸化は凝縮物が冷
却塔に入る時間迄に大部分完了している。
前述の如く、不溶性の酸化物がスラッジを形成するのを
防ぐに必要なポリリン酸塩の量は周知の化学量論とは正
確に一致しない。硫化物に対して何が起るかは明らかに
疑問であるけれども、恐らくはポリリン酸塩はキレート
錯体として鉄および他の任意の金属イオンと結合するの
であろう。
防ぐに必要なポリリン酸塩の量は周知の化学量論とは正
確に一致しない。硫化物に対して何が起るかは明らかに
疑問であるけれども、恐らくはポリリン酸塩はキレート
錯体として鉄および他の任意の金属イオンと結合するの
であろう。
十分に言い５ることは、どのような機構が含まれていよ
うとも、ポリリン酸塩の存在は凝縮物中の硫化物を酸化
または中和する鉄触媒過酸化水素の性能を妨害しないと
いうことである。凝縮物を鉄含有スラッジのない状態に
保つに必要とするボＩＪ ＩＪン酸塩の有効使用駿は、
凝縮物の試験サンプルを抜き出して透明な酸化凝縮物を
与えるに必要な鉄触媒過酸化水素およびポリリン酸塩の
負を求めることによって、容易に確かめるかとができる
。反応時間は大部分の凝縮物の流れの硫化水素を中和す
るに際して代表的に約１５秒でるる。
うとも、ポリリン酸塩の存在は凝縮物中の硫化物を酸化
または中和する鉄触媒過酸化水素の性能を妨害しないと
いうことである。凝縮物を鉄含有スラッジのない状態に
保つに必要とするボＩＪ ＩＪン酸塩の有効使用駿は、
凝縮物の試験サンプルを抜き出して透明な酸化凝縮物を
与えるに必要な鉄触媒過酸化水素およびポリリン酸塩の
負を求めることによって、容易に確かめるかとができる
。反応時間は大部分の凝縮物の流れの硫化水素を中和す
るに際して代表的に約１５秒でるる。
最も好ましいポリリン酸塩は縮合ポリリン酸ナトリウム
特にナトリウムトリポリリン酸塩である。凝縮物へのポ
リリン酸塩の添加は鉄触媒過酸化水素の酸化剤系とは別
にまたはこれと一緒に行なうことができる。ポリリン酸
塩は硫化物の酸化を行なう間に、たとえば鉄含有スラッ
ジの生成が起る前に、存在させるべきである。ｐＨ条件
はかなり変化させうるが７５〜９２の範囲に制御するの
が望ましい。
特にナトリウムトリポリリン酸塩である。凝縮物へのポ
リリン酸塩の添加は鉄触媒過酸化水素の酸化剤系とは別
にまたはこれと一緒に行なうことができる。ポリリン酸
塩は硫化物の酸化を行なう間に、たとえば鉄含有スラッ
ジの生成が起る前に、存在させるべきである。ｐＨ条件
はかなり変化させうるが７５〜９２の範囲に制御するの
が望ましい。
１３−
次に操作法および実施例を述べる。
溶液の調製
腑イオン水１００＋＋＋ｅに分析縁Ｎａ２Ｓ・９Ｈ２０
１００ｆをとかすことによって硫化物ストック浴液を調
製した。溶解は遅く、数日を要した。この溶液のｐＨは
１１．３であった。
１００ｆをとかすことによって硫化物ストック浴液を調
製した。溶解は遅く、数日を要した。この溶液のｐＨは
１１．３であった。
この溶液を密栓付きボトル中に室温で貯蔵した。数ケ月
にわたって検知しうる変化はなかった。
にわたって検知しうる変化はなかった。
ストック溶液から試験溶液を調製した。ストック溶液の
１ ｍｌを鋭気脱イオン水で１’０００ｍ／に希釈して
ｐＨ１１，１で硫化物イオン７５■／ｌを含む溶液を製
造した。０．０１ＮのＡｇＮ０．およびオリオン硫化物
／銀電極モデル９４−１６を使用してこの溶液を毎日滴
定した。
１ ｍｌを鋭気脱イオン水で１’０００ｍ／に希釈して
ｐＨ１１，１で硫化物イオン７５■／ｌを含む溶液を製
造した。０．０１ＮのＡｇＮ０．およびオリオン硫化物
／銀電極モデル９４−１６を使用してこの溶液を毎日滴
定した。
金属塩（Ｆｅｌｏｎ）を脱イオン水にとかすことによっ
て触媒溶液（Ｆｅ ）を調製、した。この溶液は溶液７
ｍｌ当り１ｍｙの金属を含んでいた。このストック溶液
を必要に応じ１４− て適当な濃度に希釈した。
て触媒溶液（Ｆｅ ）を調製、した。この溶液は溶液７
ｍｌ当り１ｍｙの金属を含んでいた。このストック溶液
を必要に応じ１４− て適当な濃度に希釈した。
脱イオン水にポリリン酸ナトリウム塩をとかしてＣＬ
Ｏ’ＩＭ溶液とすることによって錯化剤溶液を調製した
。これらの溶液を必要に応じて適当な濃度に希釈した。
Ｏ’ＩＭ溶液とすることによって錯化剤溶液を調製した
。これらの溶液を必要に応じて適当な濃度に希釈した。
操作法
硫化物試験溶液１００−を２５０艷のガラス製ビーカー
に入れて温度調節加熱浴中で５０℃に加熱しこの温度に
保持した。０． Ｉ Ｎの硫酸溶液でｐＨを９±０．５
に調整した。
に入れて温度調節加熱浴中で５０℃に加熱しこの温度に
保持した。０． Ｉ Ｎの硫酸溶液でｐＨを９±０．５
に調整した。
触媒（Ｆｅ ）錯化剤および過酸化水素を次いで添加し
た。反応混合物を肉眼観察して沈殿（スラッジ生成）の
程度を求めた。
た。反応混合物を肉眼観察して沈殿（スラッジ生成）の
程度を求めた。
実施例１
（Ｆｅ） ＝■／ｌにおける硫化鉄沈殿の制御１００−
の硫化物試験溶液（Ｓ濃度＝６０■／１）を２５０ｍ／
のビーカーに入れて温度調節器制御浴中で５０℃触媒（
Ｆｅ ）溶液を加えて１０〜／ｌの鉄濃度を与え、次い
で適当量の錯化剤および１４ｏｌＩｖ／ｌのＨ，Ｏ，を
加えた。
の硫化物試験溶液（Ｓ濃度＝６０■／１）を２５０ｍ／
のビーカーに入れて温度調節器制御浴中で５０℃触媒（
Ｆｅ ）溶液を加えて１０〜／ｌの鉄濃度を与え、次い
で適当量の錯化剤および１４ｏｌＩｖ／ｌのＨ，Ｏ，を
加えた。
その結果は硫化鉄沈殿（スラッジ）の生成を避けるため
には鉄１ｖ当り錯化剤の最小比３．７Ｘ１０．４ｆを必
要とすることを示した。
には鉄１ｖ当り錯化剤の最小比３．７Ｘ１０．４ｆを必
要とすることを示した。
１ｏｔｒｑ／を以下の鉄＃度では、スラッジの生成を避
けるために錯化剤が必要であるとは思われない。
けるために錯化剤が必要であるとは思われない。
実施例２
［Ｆｅ３−＝５０〜１００〜／ｌにおける硫化鉄沈殿の
制御１００ｍ／の硫化物溶液（Ｓ濃度＝１１７〜１２０
８１／ｌ）を２５０ｍ／のビーカーに入れて、温度調節
器制御浴中で５０℃に加熱し、ｌＮ−Ｈ２ＳＯ４でｐＨ
を９〜９５に調農した。触媒（Ｆｅ ）溶液を加えて５
０〜１００■の鉄濃度を寿え、次いで２５０〜５００り
／ｌのＨ，０２を加えた。必要に応じて希薄ＮａＯＨで
ｐＨを９２に調整した。これらの結果を第１表にまとめ
た。
制御１００ｍ／の硫化物溶液（Ｓ濃度＝１１７〜１２０
８１／ｌ）を２５０ｍ／のビーカーに入れて、温度調節
器制御浴中で５０℃に加熱し、ｌＮ−Ｈ２ＳＯ４でｐＨ
を９〜９５に調農した。触媒（Ｆｅ ）溶液を加えて５
０〜１００■の鉄濃度を寿え、次いで２５０〜５００り
／ｌのＨ，０２を加えた。必要に応じて希薄ＮａＯＨで
ｐＨを９２に調整した。これらの結果を第１表にまとめ
た。
上記の方法および材料を使用して２つの異なった鉄濃度
水準の鉄溶液について追加のナトリウムポリリン酸塩を
試験した。これらの試験の結果をそれぞれ第２Ａ表およ
び第２Ｂ表にまとめた。
水準の鉄溶液について追加のナトリウムポリリン酸塩を
試験した。これらの試験の結果をそれぞれ第２Ａ表およ
び第２Ｂ表にまとめた。
これらの表中のデータは、鉄触媒過酸化水素酸化剤系に
よる硫化物溶液の処理中の硫化鉄沈殿を防ぐのにポリリ
ン酸塩が有効であることを明らかに実証している。第１
表中の実施例は記載量の硫化鉄および過酸化水素につい
ての５〜１５０■／ｌのナトリウムトリポリリン酸塩の
有効範囲を示している。第２表中の実施例は約２〜約１
０００■／ｌの他のポリリン酸塩の有効量を示している
。
よる硫化物溶液の処理中の硫化鉄沈殿を防ぐのにポリリ
ン酸塩が有効であることを明らかに実証している。第１
表中の実施例は記載量の硫化鉄および過酸化水素につい
ての５〜１５０■／ｌのナトリウムトリポリリン酸塩の
有効範囲を示している。第２表中の実施例は約２〜約１
０００■／ｌの他のポリリン酸塩の有効量を示している
。
１７−
第１表
ナトリウムトリポリリン＠塩（５ＴＰＰ ）による硫化
鉄沈殿の制御 ） １２０ １０ − ２５
０２ １２０ ５０ − − ５００ ５ １２０ １００ − − ２
５０４ １２０ １００ ５ −
２５０５ １２０ １００ ２０ −
２５０６ １２０ １００ ５０
− ２５０７ １２０ １００ ７５
− ２５０８ １２０ １００ １
００ − ２５０９ １２０ １００
１２５ − ２５０１０ １２０ １０
０ １５０ − ２５０１１ １２０
１００ ６０ あり ３００１２
１２０ １００ ６０ あり
５００１３ １２０ １００ １５０
あり ３００１８− 第１表（つづき） ナトリウムトリポリリン酸塩、（ｓＴｐｐ）による硫化
鉄沈殿の制御 １ なし なし なし ＶＳ２ な
し あり −− ３あり −−− ４あり −−− ５なし あり −− ６なし なし なし あり −７なし なし
なし あ抄８ なし なし たし
あり９ なし なし なし
ＶＶＳｌｏ なし なし なし
ｗｓｌｌ なし なし なし
Ｖ′ｖＳ１２ なし なし なし
ｖ′ｖＳ１５ なし なし なし
重度ＶＳ＝非常に僅かな沈殿 ＶＶＳ＝非常にごく僅かな沈殿 第２Ａ表 Ｎａ４Ｐ２Ｏ７Ｎａ４Ｐ２Ｏ７’ １０Ｈ２０２，８９
Ｓ ４．８５ Ｓ７．２５
Ｓ １２．１０ ＶＳ１４．５０
ＶＳ ２４．５０ ＶＳ２９．
００ ＶＳ ４ａ５０ ０５
８．００ ０ ９７．００ ０
７．３ Ｓ １５．Ｉ
ＶＳ１８．３ ＶＳ ３７．７
ＶＳ３６．６ ０ ７５．０
０７５．３ ０ １５１．０
０１４／；、０ ０ ３０
２．０ 、 、 ０第２Ａ表（つづき） （ＮａＰＯｓ）ｚｔ ２４、ＯＶＳ ＶＳ−非常に僅かな沈殿５９
．９ ＶＳ Ｓ−僅かな沈殿１
２０、ＯＶＳ Ｉｎ＝即時沈殿２３９．００ ４７８．０ ０ 第２Ｂ表 Ｎａ４Ｐ２Ｏ７Ｎａ４Ｐ２Ｏ７・１０Ｈ２０３６ＶＳ
６０ ＶＳ５４ ＶＳ
９０ ｖｓ７２
ＶＳ １２１ ＶＳｌｌｏ
０ １８１ ＶＳ２１ − 第２Ｂ表（つづき） （Ｎａ ＰＯａ ）６ （Ｎａ Ｐ
Ｏｓ ）１３９２ ＶＳ
１８８ ＶＳ１３７
ＶＳ ２８３ ＶＳ１
８３ ＶＳ ３７７
ＶＳ２７５ ＶＳ ５６６
ＶＳ（ＮＩＬＰＯ３）２１ ２９９− ’ＶＳ ｖＳ−非常に僅
がな沈殿４９９ ＶＳ ８＝
僅かな沈殿５９９ ＶＳ Ｉｎ
＝即時沈殿８９８ ＶＳ ２２−
鉄沈殿の制御 ） １２０ １０ − ２５
０２ １２０ ５０ − − ５００ ５ １２０ １００ − − ２
５０４ １２０ １００ ５ −
２５０５ １２０ １００ ２０ −
２５０６ １２０ １００ ５０
− ２５０７ １２０ １００ ７５
− ２５０８ １２０ １００ １
００ − ２５０９ １２０ １００
１２５ − ２５０１０ １２０ １０
０ １５０ − ２５０１１ １２０
１００ ６０ あり ３００１２
１２０ １００ ６０ あり
５００１３ １２０ １００ １５０
あり ３００１８− 第１表（つづき） ナトリウムトリポリリン酸塩、（ｓＴｐｐ）による硫化
鉄沈殿の制御 １ なし なし なし ＶＳ２ な
し あり −− ３あり −−− ４あり −−− ５なし あり −− ６なし なし なし あり −７なし なし
なし あ抄８ なし なし たし
あり９ なし なし なし
ＶＶＳｌｏ なし なし なし
ｗｓｌｌ なし なし なし
Ｖ′ｖＳ１２ なし なし なし
ｖ′ｖＳ１５ なし なし なし
重度ＶＳ＝非常に僅かな沈殿 ＶＶＳ＝非常にごく僅かな沈殿 第２Ａ表 Ｎａ４Ｐ２Ｏ７Ｎａ４Ｐ２Ｏ７’ １０Ｈ２０２，８９
Ｓ ４．８５ Ｓ７．２５
Ｓ １２．１０ ＶＳ１４．５０
ＶＳ ２４．５０ ＶＳ２９．
００ ＶＳ ４ａ５０ ０５
８．００ ０ ９７．００ ０
７．３ Ｓ １５．Ｉ
ＶＳ１８．３ ＶＳ ３７．７
ＶＳ３６．６ ０ ７５．０
０７５．３ ０ １５１．０
０１４／；、０ ０ ３０
２．０ 、 、 ０第２Ａ表（つづき） （ＮａＰＯｓ）ｚｔ ２４、ＯＶＳ ＶＳ−非常に僅かな沈殿５９
．９ ＶＳ Ｓ−僅かな沈殿１
２０、ＯＶＳ Ｉｎ＝即時沈殿２３９．００ ４７８．０ ０ 第２Ｂ表 Ｎａ４Ｐ２Ｏ７Ｎａ４Ｐ２Ｏ７・１０Ｈ２０３６ＶＳ
６０ ＶＳ５４ ＶＳ
９０ ｖｓ７２
ＶＳ １２１ ＶＳｌｌｏ
０ １８１ ＶＳ２１ − 第２Ｂ表（つづき） （Ｎａ ＰＯａ ）６ （Ｎａ Ｐ
Ｏｓ ）１３９２ ＶＳ
１８８ ＶＳ１３７
ＶＳ ２８３ ＶＳ１
８３ ＶＳ ３７７
ＶＳ２７５ ＶＳ ５６６
ＶＳ（ＮＩＬＰＯ３）２１ ２９９− ’ＶＳ ｖＳ−非常に僅
がな沈殿４９９ ＶＳ ８＝
僅かな沈殿５９９ ＶＳ Ｉｎ
＝即時沈殿８９８ ＶＳ ２２−
添付の図面は本発明の方法を実施するのに好適な商業的
地熱水蒸気タービン発電機プラントのフローダイヤグラ
ムであり、第１図は表面型凝縮器を使用するものであり
、第２図は直接接触型凝縮器を使用するものである。 図中において； ２・・・・・・地熱水蒸気ライン； ４・・・・・・タ
ービン；７・・・・・・発電機 ； ９・・・
・・・パイプ ；１１・・・・・・表面型凝縮器 ；
１３・・・・・・冷却塔；１４・・・・・・直接接触型
凝縮器； １７・・・・・・循環水ポンプ；２０・・・
・・・凝縮物ポンプ ： ２１・・・・・・入口ライン
；２２・・・・・・再注入パイプ ；２５・・・・・・
分岐返還ライン； ・２５ａ・・・・・・返還ライン
： ２４・・・・・・排気パイプ；２５・・・・・・
ブローダウンポンプ； ２７・・・・・・返還ライン；
２８・・・・・・エゼクタ ； ３０・・・・・・
排気ライン；６２・・・・・・凝縮性蒸気返還ライン。 ％許１［人 エフエムシーコーポレーションｆ 、
”” 代 理 人 弁理士 川 瀬 良 治１１．−．。
地熱水蒸気タービン発電機プラントのフローダイヤグラ
ムであり、第１図は表面型凝縮器を使用するものであり
、第２図は直接接触型凝縮器を使用するものである。 図中において； ２・・・・・・地熱水蒸気ライン； ４・・・・・・タ
ービン；７・・・・・・発電機 ； ９・・・
・・・パイプ ；１１・・・・・・表面型凝縮器 ；
１３・・・・・・冷却塔；１４・・・・・・直接接触型
凝縮器； １７・・・・・・循環水ポンプ；２０・・・
・・・凝縮物ポンプ ： ２１・・・・・・入口ライン
；２２・・・・・・再注入パイプ ；２５・・・・・・
分岐返還ライン； ・２５ａ・・・・・・返還ライン
： ２４・・・・・・排気パイプ；２５・・・・・・
ブローダウンポンプ； ２７・・・・・・返還ライン；
２８・・・・・・エゼクタ ； ３０・・・・・・
排気ライン；６２・・・・・・凝縮性蒸気返還ライン。 ％許１［人 エフエムシーコーポレーションｆ 、
”” 代 理 人 弁理士 川 瀬 良 治１１．−．。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、地熱動力プラントからの水蒸気凝縮物を含む水性廃
液の流れを鉄触媒／過酸化水素の酸化剤系で処理するこ
とによって該流れから硫化水素を除去する方法において
、その処理をピロリン酸塩Ｍ４ｐＨ０７ＣＩ 、１、ト
リポリリン酸壇Ｍ３Ｐ３Ｐｔｏ ｃｍ）および高級ポリ
リン酸塩（ＭＰＯ３）ｎ（Ｉｌｌ）〔式中のＭはアルカ
リ金属を表わし、ｎは６〜２１の整数である〕からえら
ばれた可溶性ボＩＪ Ｉ）ン酸塩の有効量の存在下で行
なうことによってスラッジの析出を防止することを特徴
とする方法。 ２、処理を７５〜９のｐＨ範囲で行なう特許請求の範囲
第１項記載の方法。 五 ポリリン酸塩が弐Ｎ ａ４ Ｐｇ ０７のテ［ラナ
トリウムピロリン酸塩である特許請求の範囲第２項記載
の方法。 ４、ポリリン酸塩が式Ｎａ４Ｐ２０γ・１０Ｈ，Ｏのテ
トラナトリウムピロリン酸塩１０水和物である特許請求
の範囲第２項記載の方法。 ５、ポリリン酸塩が弐Ｎ ａｓ Ｐｓ Ｏ＋ｏのナトリ
ウムトリポリリン酸塩である特許請求の範囲第２項記載
の方法。 ６、ポリリン酸塩が式（ＮａＰＯｓ）ａのポリリン酸塩
である特許請求の範囲第１項記載の方法。 Ｚ ポリリン酸塩が式（Ｎ ａ’ Ｐ ０３ ）１３の
ポリリン酸塩である特許請求の範皿第２項記載の方法。 ａ ポリリン酸塩が式（ＮａＰＯ３）ｉｔのポリリン酸
塩である特許請求の範囲第２項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/299,290 US4388194A (en) | 1981-09-04 | 1981-09-04 | Hydrogen sulfide abatement in geothermal steam systems |
| US299290 | 1981-09-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5851983A true JPS5851983A (ja) | 1983-03-26 |
| JPS5932196B2 JPS5932196B2 (ja) | 1984-08-07 |
Family
ID=23154158
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57150197A Expired JPS5932196B2 (ja) | 1981-09-04 | 1982-08-31 | 地熱水蒸気系における硫化水素減少法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4388194A (ja) |
| JP (1) | JPS5932196B2 (ja) |
| AU (1) | AU534196B2 (ja) |
| IT (1) | IT1190982B (ja) |
| MX (1) | MX156849A (ja) |
| NZ (1) | NZ201812A (ja) |
| PH (1) | PH18755A (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4552668A (en) * | 1984-07-30 | 1985-11-12 | Fmc Corporation | Oxidation of sulfides in polymer-thickened aqueous solution |
| US4588506A (en) * | 1984-11-08 | 1986-05-13 | Fmc Corporation | Stimulation of biooxidation processes in subterranean formations |
| US4591443A (en) * | 1984-11-08 | 1986-05-27 | Fmc Corporation | Method for decontaminating a permeable subterranean formation |
| US4683076A (en) * | 1985-06-24 | 1987-07-28 | The Dow Chemical Company | Process for the removal of H2 S from geothermal steam and the conversion to sulfur using ferric chelate and cationic polymer |
| JPS6229494U (ja) * | 1985-08-07 | 1987-02-23 | ||
| US4846979A (en) * | 1985-09-03 | 1989-07-11 | Jock Hamilton | Algacide and method for treatment of water |
| US5061373A (en) * | 1988-07-29 | 1991-10-29 | Union Oil Company Of California | Process for treating condensate of steam derived from geothermal brine |
| US5198122A (en) * | 1991-04-08 | 1993-03-30 | Trinity Environmental Technologies, Inc. | Method of detoxification of substances by utilization of ultrasonic energy |
| US5523069A (en) * | 1993-11-05 | 1996-06-04 | Nalco Fuel Tech | Carbonyl sulfide abatement in fluids |
| US5741427A (en) * | 1996-03-14 | 1998-04-21 | Anesys Corp. | Soil and/or groundwater remediation process |
| US6773604B2 (en) * | 2001-08-17 | 2004-08-10 | U.S. Peroxide Llc | Method for reducing hydrogen sulfide emissions from wastewater |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2304850A (en) * | 1942-09-08 | 1942-12-15 | Hall Lab Inc | Preventing the precipitation of iron in water |
| US3226320A (en) * | 1963-04-22 | 1965-12-28 | Rhodia | Method for abating stream pollution |
| US3622273A (en) * | 1970-02-06 | 1971-11-23 | Nalco Chemical Co | Method for the removal of hydrogen sulfide from gaseous streams |
| US3705098A (en) * | 1971-02-22 | 1972-12-05 | Fmc Corp | Sewage treatment with hydrogen peroxide |
| US4189462A (en) * | 1975-02-20 | 1980-02-19 | Air Resources, Inc. | Catalytic removal of hydrogen sulfide from gases |
| US4076621A (en) * | 1976-03-15 | 1978-02-28 | Air Resources, Inc. | Chelate oxidation of hydrogen sulfide in sour water |
| US4151260A (en) * | 1976-10-26 | 1979-04-24 | Union Oil Company Of California | Hydrogen sulfide abatement in geothermal steam |
-
1981
- 1981-09-04 US US06/299,290 patent/US4388194A/en not_active Expired - Fee Related
-
1982
- 1982-08-31 JP JP57150197A patent/JPS5932196B2/ja not_active Expired
- 1982-09-01 PH PH27806A patent/PH18755A/en unknown
- 1982-09-03 NZ NZ201812A patent/NZ201812A/en unknown
- 1982-09-03 AU AU87977/82A patent/AU534196B2/en not_active Ceased
- 1982-09-03 IT IT23120/82A patent/IT1190982B/it active
- 1982-09-03 MX MX194274A patent/MX156849A/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1190982B (it) | 1988-02-24 |
| IT8223120A0 (it) | 1982-09-03 |
| AU534196B2 (en) | 1984-01-12 |
| AU8797782A (en) | 1983-03-10 |
| IT8223120A1 (it) | 1984-03-03 |
| JPS5932196B2 (ja) | 1984-08-07 |
| US4388194A (en) | 1983-06-14 |
| MX156849A (es) | 1988-10-06 |
| PH18755A (en) | 1985-09-19 |
| NZ201812A (en) | 1984-11-09 |
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