JPS59196796A - 廃液の処理方法 - Google Patents
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- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
ントなどのパイピンク内部あるいは機器類なとの酸洗後
のフッ素化合物を含有するクエン酸洗浄廃液および／ま
たは中和防錆廃液の処理方法に関する。
のフッ素化合物を含有するクエン酸洗浄廃液および／ま
たは中和防錆廃液の処理方法に関する。
火力発電用ボイラに例を挙げれば，蒸気発生器，蒸発管
およびパイピンク類について新設時並びに運転後の適当
な時期において脱ス）１−ル。
およびパイピンク類について新設時並びに運転後の適当
な時期において脱ス）１−ル。
脱錆を目的に内面の化学洗浄が必要となり，その洗浄効
果を高めるためにクエン酸洗浄液にフッ素化合物を添加
して洗浄する場合がある。
果を高めるためにクエン酸洗浄液にフッ素化合物を添加
して洗浄する場合がある。
第１表は火力発電用ボイラのクエン酸洗浄廃液の１例を
示したものである。
示したものである。
（ニス１／テ Ｙヲ）
第１表
＊廃液中の鉄分け、酸洗浄によって酸化鉄スケールから
酸液中に溶出したものである。
酸液中に溶出したものである。
ＩｒＴｂ来１ＩＩＪ記のような廃液を処理するには、ク
エン酸分２ フッ素分に列して水酸化カルシウム。
エン酸分２ フッ素分に列して水酸化カルシウム。
塩化力ルノウムなどのカルシウム化合物を用いてカルノ
ウムイオン濃度が当量以−トとなるように添加した後、
ｐｌＩ調整を行ない下記（１）式および（２）式の反
応によりケＩＬ溶性物質のフッ化カルシウム、クエン酸
カルシウムを生成させ固液分離して２廃液中の化学的酸
素要求量（ＣＯＤ ）の負荷率の高いクエン酸分とフッ
素分を除去していた。
ウムイオン濃度が当量以−トとなるように添加した後、
ｐｌＩ調整を行ない下記（１）式および（２）式の反
応によりケＩＬ溶性物質のフッ化カルシウム、クエン酸
カルシウムを生成させ固液分離して２廃液中の化学的酸
素要求量（ＣＯＤ ）の負荷率の高いクエン酸分とフッ
素分を除去していた。
Ｎ１１４■Ｆ→−Ｏｎ （０１（） ２→ＣａＦ２↓→
−ＮＩＩ、ｏｔｉ 十ｎ、、、ｏ ＝−Ｑ）２０６Ｈ７
０７ＮＨ４＋ ８ＣＩＬ（ＯＨ）２−＋ Ｃ１１８（Ｃ
６Ｈ５０７）２↓→−２ＮＩＩ４０Ｉｉ ＋ ４１１２
０ ・・（２）Ｆ ｅ （ＮＨ４） ２Ｉ−（（０６１
１５０７）２ ＋ ８０ａ （ＯＩＩ）２→ｃｎＨ（Ｃ
６Ｈ５０７）２＋Ｆｃ（０）］）３↓→−２ＮＨ４０Ｈ
＋ ０２０ ・−−−＝−（３）しかしながら、こ
の処理方法において、固液分離後の−Ｌ澄水中には、Ｃ
ＯＤ値５００〜９００ｐｐｍフッ素分１５−３０ ｐｐ
ｍ （ａ８Ｆ ）程度が残留し、第２表に示す排液基準
のフッ素濃度以下に処理することはできなかった。
−ＮＩＩ、ｏｔｉ 十ｎ、、、ｏ ＝−Ｑ）２０６Ｈ７
０７ＮＨ４＋ ８ＣＩＬ（ＯＨ）２−＋ Ｃ１１８（Ｃ
６Ｈ５０７）２↓→−２ＮＩＩ４０Ｉｉ ＋ ４１１２
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＋ ０２０ ・−−−＝−（３）しかしながら、こ
の処理方法において、固液分離後の−Ｌ澄水中には、Ｃ
ＯＤ値５００〜９００ｐｐｍフッ素分１５−３０ ｐｐ
ｍ （ａ８Ｆ ）程度が残留し、第２表に示す排液基準
のフッ素濃度以下に処理することはできなかった。
第 ２ 表
本発明は、従来のフッ素化合物を含有するクエン酸洗浄
廃液およｏｗｌまたは中和防錆廃液の処理において、前
記の欠点を排除し、廃液中の有害物質を除去して排水基
準値以下に低減する廃液処理を提供することを目的とし
、その特徴とするところは、フン素化合物を含有するク
エン酸洗浄廃液およＯ・／または中和防錆廃液のクエン
酸分およびフッ素分に対して少なくともカルシウム化度
が当量以上となるようにカルシウム化合物を添加したの
ち、 ＰＨ調整剤を用いて前記廃液のｐｉｆを１１．５
〜１３０の範囲内に調整して。
廃液およｏｗｌまたは中和防錆廃液の処理において、前
記の欠点を排除し、廃液中の有害物質を除去して排水基
準値以下に低減する廃液処理を提供することを目的とし
、その特徴とするところは、フン素化合物を含有するク
エン酸洗浄廃液およＯ・／または中和防錆廃液のクエン
酸分およびフッ素分に対して少なくともカルシウム化度
が当量以上となるようにカルシウム化合物を添加したの
ち、 ＰＨ調整剤を用いて前記廃液のｐｉｆを１１．５
〜１３０の範囲内に調整して。
廃液中のクエン酸分、フッ素分をそれぞれクエン酸カル
シウム、フッ他力ルンウムの沈澱として除去すると共に
、クエン酸鉄アンモニウム。
シウム、フッ他力ルンウムの沈澱として除去すると共に
、クエン酸鉄アンモニウム。
フッ化鉄アノモニウム中の鉄分を水酸化鉄の沈澱として
除去する第１工程と、同第１工程で分離した上ｌＷ水の
ＰＩＩを４以下に調整したのち、アルミニウム塩および
第１鉄塩を添加し、さらに過酸化水素を添加して酸化処
理を行った後、 ｐＨを６〜８に調整し不溶性物質な固
液分離する第２工程とからなる廃液の処理方法にある。
除去する第１工程と、同第１工程で分離した上ｌＷ水の
ＰＩＩを４以下に調整したのち、アルミニウム塩および
第１鉄塩を添加し、さらに過酸化水素を添加して酸化処
理を行った後、 ｐＨを６〜８に調整し不溶性物質な固
液分離する第２工程とからなる廃液の処理方法にある。
本発明は、フッ素化合物を含有するクエン酸洗浄廃液お
よび／または中和防錆廃液中のクエン酸分、フッ素分に
対してカルノウムイオノ濃度が１当量以上、好ましくは
３倍当眼となるように水酸化カルシウム、塩化力ルンウ
ム、などのカルシウム化合物を添加する。このカルシウ
ム化合物の添加量は、カルノウムイオン濃度としてクエ
ン酸分、フッ素分に対して当量以上でないと処理水中の
クエン酸分、フッ素分が残存しＣＯＤ、フッ素を低減で
きない。また添加量を必要以−Ｌに増加すると、以降の
沈澱分離の工程で汚泥量が増し好ましくない。本発明者
らの実験例ではカルシウム化合物の添加量は、廃液中の
クエン酸分、フッ素分に対してカルノウムイオノ濃度と
して８倍当量が適していた。
よび／または中和防錆廃液中のクエン酸分、フッ素分に
対してカルノウムイオノ濃度が１当量以上、好ましくは
３倍当眼となるように水酸化カルシウム、塩化力ルンウ
ム、などのカルシウム化合物を添加する。このカルシウ
ム化合物の添加量は、カルノウムイオン濃度としてクエ
ン酸分、フッ素分に対して当量以上でないと処理水中の
クエン酸分、フッ素分が残存しＣＯＤ、フッ素を低減で
きない。また添加量を必要以−Ｌに増加すると、以降の
沈澱分離の工程で汚泥量が増し好ましくない。本発明者
らの実験例ではカルシウム化合物の添加量は、廃液中の
クエン酸分、フッ素分に対してカルノウムイオノ濃度と
して８倍当量が適していた。
次いで、苛性ソータ、水酸化カルシウム、炭酸ソータな
どのアルカリ性ＲＵ調整剤を用いて処理水のＩ用を１１
５〜】３に調整し、前記（１）式およＱ・（２）式の反
応で生成したフッ化カルノウム、クエシ酸カルノウトを
沈澱とすると共に、処理水に共存する鉄イオンを前記（
３）式の反応で水酸化鉄の沈澱として固液分離を行ない
、Ｊイδ液中のＣＯＤ成分とフッ素性の大部分と、主に
鉄イオンで占める金属イオンを沈澱物として除去する。
どのアルカリ性ＲＵ調整剤を用いて処理水のＩ用を１１
５〜】３に調整し、前記（１）式およＱ・（２）式の反
応で生成したフッ化カルノウム、クエシ酸カルノウトを
沈澱とすると共に、処理水に共存する鉄イオンを前記（
３）式の反応で水酸化鉄の沈澱として固液分離を行ない
、Ｊイδ液中のＣＯＤ成分とフッ素性の大部分と、主に
鉄イオンで占める金属イオンを沈澱物として除去する。
こトて（］）式の反応において、フッ化カルシウドの沈
澱が生成するＪ、Ｈの領域は２〜１３であるが（２）式
の反応でクエン酸カルシウムの沈澱が生成するＪ、、Ｉ
Ｉの領域が１１５〜１３０の範囲内であるため。
澱が生成するＪ、Ｈの領域は２〜１３であるが（２）式
の反応でクエン酸カルシウムの沈澱が生成するＪ、、Ｉ
Ｉの領域が１１５〜１３０の範囲内であるため。
処理水中のフッ素性およ０： ｃ ＯＩ）成分となるク
エン酸分を同−上程て効果的に固液分離する条件として
処理水のｐＩＩ調整を１１５〜１３０の範囲内に限定し
た。この処理工程において反応の促進。
エン酸分を同−上程て効果的に固液分離する条件として
処理水のｐＩＩ調整を１１５〜１３０の範囲内に限定し
た。この処理工程において反応の促進。
沈澱の分離性、酸化処理などをよくする目的でエアレー
ノヨノを行ったり、微細粒子の沈澱を粗大化し・て沈澱
物の沈降分離＋＜ｒをよ失するためｉ１’ｌｉ分−ｒｖ
凝集剤添加してもよい。
ノヨノを行ったり、微細粒子の沈澱を粗大化し・て沈澱
物の沈降分離＋＜ｒをよ失するためｉ１’ｌｉ分−ｒｖ
凝集剤添加してもよい。
−Ｆ記の第１工程において７前記廃液中のＣＯＤ成分で
あるクエン酸分およびフッ素性の大部分は、沈澱物とし
て除去されるが、固液分離した一Ｆ澄水中にはクエン酸
力ルノウム溶解度分の００ Ｄが５００−９００ ｐｐ
ｍ 、 またフッ素が１５−３０ｐｐｌｎ存在し、こ
のまト放流することができないので、引続き第２工程に
よって第１上程で分離した上澄水の処理を行いＣＯＤ成
分７ フッ素性を低減する。
あるクエン酸分およびフッ素性の大部分は、沈澱物とし
て除去されるが、固液分離した一Ｆ澄水中にはクエン酸
力ルノウム溶解度分の００ Ｄが５００−９００ ｐｐ
ｍ 、 またフッ素が１５−３０ｐｐｌｎ存在し、こ
のまト放流することができないので、引続き第２工程に
よって第１上程で分離した上澄水の処理を行いＣＯＤ成
分７ フッ素性を低減する。
すなわち、第１工程で分離した一Ｆ澄水について２硫酸
、硝酸、塩酸などの無機酸を用いてＪ’１１４以下の範
囲に好ましくはｐＨ３に調整したのち。
、硝酸、塩酸などの無機酸を用いてＪ’１１４以下の範
囲に好ましくはｐＨ３に調整したのち。
硫酸アルミニウム、塩化アルミニウムなどのアルミニウ
ム塩を、処理水中のフッ素性に対して少な（ともアルミ
ニウムイオンが当量以上となるように、好ましくは３〜
５ （Ｆ４当景を添加する。
ム塩を、処理水中のフッ素性に対して少な（ともアルミ
ニウムイオンが当量以上となるように、好ましくは３〜
５ （Ｆ４当景を添加する。
なお、、ＩＩ ４以下では、アルミニウム塩す添加して
も水酸化アルミニウムのフロックが生成しないＰＩ■領
域であり、またｐｔＢ以−Ｆでもアルミニウムは溶解す
るがこのｐＩＩ領域でアルミニウム化合物を添加しても
フッ素性を除去する効果はない。
も水酸化アルミニウムのフロックが生成しないＰＩ■領
域であり、またｐｔＢ以−Ｆでもアルミニウムは溶解す
るがこのｐＩＩ領域でアルミニウム化合物を添加しても
フッ素性を除去する効果はない。
次いて、硫酸第１鉄、塩化第１鉄なとの第１鉄塩および
過酸化水素を添加して酸化処理を行う。第Ｉ鉄塩の添加
量は処理水のクエン酸分に対して鉄イオン濃度で当量縁
−に、好ましくは。
過酸化水素を添加して酸化処理を行う。第Ｉ鉄塩の添加
量は処理水のクエン酸分に対して鉄イオン濃度で当量縁
−に、好ましくは。
１２〜１５倍当−（ｉを添加することが必要であり、過
酸化水素の添加量は、第１鉄塩を充分に酸化させるに必
要な１７１となる。なお、過剰に過酸化水素を添加する
と次の固液分離工程で沈澱中にカスが混在し分離性を悪
くするので好ましくなく。
酸化水素の添加量は、第１鉄塩を充分に酸化させるに必
要な１７１となる。なお、過剰に過酸化水素を添加する
と次の固液分離工程で沈澱中にカスが混在し分離性を悪
くするので好ましくなく。
鉄イ月］に対して２倍当量程度が適している。
また酸化処理における処理水のｐＨ領域は、酸化剤の効
率からクエン酸分を含有する処理ではＰＨ３〜４が好増
である。
率からクエン酸分を含有する処理ではＰＨ３〜４が好増
である。
酸化処理が終ｒしたのち、苛性メータ２水酸化力ルノウ
トなどのアルカリを添加してＰＨを６〜８に中和すると
共に、前記酸化処理において生成された水酸１ヒ第２鉄
、水酸化アルミニウムなとの酸化反応生成物をＭＩＡ溶
慴溶合化合物て沈澱させることによって処＋１１水中の
残留したフ。
トなどのアルカリを添加してＰＨを６〜８に中和すると
共に、前記酸化処理において生成された水酸１ヒ第２鉄
、水酸化アルミニウムなとの酸化反応生成物をＭＩＡ溶
慴溶合化合物て沈澱させることによって処＋１１水中の
残留したフ。
素置をさらに吸着共沈せて固ｌ＋を分離する。酸化反応
の促進のためにエアレーノヨノ、また沈澱分離するに際
して高分子凝集剤を添加するのもよい。
の促進のためにエアレーノヨノ、また沈澱分離するに際
して高分子凝集剤を添加するのもよい。
第１工稈７および第２工程で分離した沈澱物は真空脱水
、 ＰｉＥＪ器、フィルタープレスなどの脱水処理装置
によって脱水した後２焼却その他の方法で処理し、第２
工程で分離された上澄水は前記υト水基準値を十分に満
足する水質となるのでそのま５放流することができる。
、 ＰｉＥＪ器、フィルタープレスなどの脱水処理装置
によって脱水した後２焼却その他の方法で処理し、第２
工程で分離された上澄水は前記υト水基準値を十分に満
足する水質となるのでそのま５放流することができる。
実施例
発電用ボイラの酸洗浄によって排出されたクエン酸２％
、酸性フッ化アンモニウム１％。
、酸性フッ化アンモニウム１％。
硫酸１５％、イノヒヒター０３％、鉄イオン５．０００
ｐｐｍを含む酸洗浄液を水洗水、中和防錆液によって約
４倍ｉ１ｉ、Ｚ希釈され、 ＣＯＤ ８，５００ ｐｐ
ｍフッ素８４０ ｐｐｍを含有するクエン酸洗浄廃液に
ヌ］して、水酸化カルシウム＋ ７．０００１１ ｐｍ
を添加し７数１トチ間エアレーノヨノを行って反応を促
進させ、高分子凝集剤２０ｐｐｍを添加して約１２時間
セットリンクして不溶性物質を沈降させた。なお、水酸
化力ルシウム添加後の処理水ｐ １．（は＋ ２．２で
あったのでｐＩ−１調整剤を使用して０） Ｊ−，１１
調整は行わなかった。
ｐｐｍを含む酸洗浄液を水洗水、中和防錆液によって約
４倍ｉ１ｉ、Ｚ希釈され、 ＣＯＤ ８，５００ ｐｐ
ｍフッ素８４０ ｐｐｍを含有するクエン酸洗浄廃液に
ヌ］して、水酸化カルシウム＋ ７．０００１１ ｐｍ
を添加し７数１トチ間エアレーノヨノを行って反応を促
進させ、高分子凝集剤２０ｐｐｍを添加して約１２時間
セットリンクして不溶性物質を沈降させた。なお、水酸
化力ルシウム添加後の処理水ｐ １．（は＋ ２．２で
あったのでｐＩ−１調整剤を使用して０） Ｊ−，１１
調整は行わなかった。
この第１工程で分離した。」−澄水にはフッ素＋６ ｐ
ｐ＋ｎ 、 ＣＯＤ ６６０ ｐｐｍが残存していた
ので。
ｐ＋ｎ 、 ＣＯＤ ６６０ ｐｐｍが残存していた
ので。
−１−澄水を別の処理槽に移送した後、硫酸を添加しＪ
・■３に調整し、硫酸アルミニウムを用いてアルｅニウ
ム５０ｐｐｍ、硫酸第１鉄を用いて鉄イオン３００ ｐ
ｐｍ 、 ８５％過酸化水素水６８１／処即水ｌ−を順
次添加し、引続きエアレーシタノを約５時間行い、水酸
化力ルンウムを添加して処理水のＰＩ■を７に調整して
から固液分離した。分離した沈澱物は脱水処理を行い処
理した。
・■３に調整し、硫酸アルミニウムを用いてアルｅニウ
ム５０ｐｐｍ、硫酸第１鉄を用いて鉄イオン３００ ｐ
ｐｍ 、 ８５％過酸化水素水６８１／処即水ｌ−を順
次添加し、引続きエアレーシタノを約５時間行い、水酸
化力ルンウムを添加して処理水のＰＩ■を７に調整して
から固液分離した。分離した沈澱物は脱水処理を行い処
理した。
以−Ｌの第１及び第２工程で得られた処理水中のフッ素
は８．８ ｐｐｍ 、 ＣＯＤは２７ｐｐｍであった
。
は８．８ ｐｐｍ 、 ＣＯＤは２７ｐｐｍであった
。
Claims (1)
- フッ素化合物を含有するクエン酸洗浄廃液および／また
は中和防錆廃液のクエン酸分およびフッ素分に対して少
なくともカルシウム濃度が当量以上となるようにカルン
ウム化合物を添加したのち、 ｐＨ調整剤を用いて前記
廃液のＰＩＩを１１．５〜１３０の範囲内に調整して、
廃液中のクエン酸分、フッ素分をそれぞれクエン酸カル
シウム、フッ化カルノウムの沈澱として除去すると共に
、クエン酸鉄アンモニウム、フッ化鉄アノモニウム中の
鉄分を水酸化鉄の沈澱として除去する第１工程と２同第
１工程で分離した上澄水のｐＩＩを４以下に調整したの
ち、アルＥニウム塩および第１鉄塩を添加し、さらに過
酸化水素を添加して酸化処理を行った後、 ｐＨを６〜
８に調整し不溶１′Ｉ物質を固液分離する第２工程とか
らなることを特徴とする廃液の処理力ｌ去。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6895083A JPS59196796A (ja) | 1983-04-19 | 1983-04-19 | 廃液の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6895083A JPS59196796A (ja) | 1983-04-19 | 1983-04-19 | 廃液の処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59196796A true JPS59196796A (ja) | 1984-11-08 |
Family
ID=13388450
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6895083A Pending JPS59196796A (ja) | 1983-04-19 | 1983-04-19 | 廃液の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59196796A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63264194A (ja) * | 1987-04-23 | 1988-11-01 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 化学洗浄廃液の処理方法 |
| JPH11352289A (ja) * | 1998-06-09 | 1999-12-24 | Daiki Engineering Co Ltd | 化学除染廃液の処理方法 |
| JP2003202396A (ja) * | 2002-01-08 | 2003-07-18 | Kyushu Electric Power Co Inc | 化学除染廃液の処理方法 |
| CN102011130A (zh) * | 2009-09-07 | 2011-04-13 | 佐佐木化学药品株式会社 | 水性除锈剂的再生方法 |
| CN103848513A (zh) * | 2012-11-28 | 2014-06-11 | 苏州市环境保护有限公司 | 一种基于芬顿氧化反应的含氟废水处理方法及其装置 |
| JP2016005825A (ja) * | 2014-06-20 | 2016-01-14 | 住友金属鉱山株式会社 | 有機酸含有廃液の処理方法 |
| JP2018183742A (ja) * | 2017-04-26 | 2018-11-22 | 住友金属鉱山株式会社 | 有機酸塩含有廃液の処理方法、及び有機酸塩含有廃液の処理システム |
-
1983
- 1983-04-19 JP JP6895083A patent/JPS59196796A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63264194A (ja) * | 1987-04-23 | 1988-11-01 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 化学洗浄廃液の処理方法 |
| JPH11352289A (ja) * | 1998-06-09 | 1999-12-24 | Daiki Engineering Co Ltd | 化学除染廃液の処理方法 |
| JP2003202396A (ja) * | 2002-01-08 | 2003-07-18 | Kyushu Electric Power Co Inc | 化学除染廃液の処理方法 |
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| CN103848513A (zh) * | 2012-11-28 | 2014-06-11 | 苏州市环境保护有限公司 | 一种基于芬顿氧化反应的含氟废水处理方法及其装置 |
| CN103848513B (zh) * | 2012-11-28 | 2016-03-02 | 苏州市环境保护有限公司 | 一种基于芬顿氧化反应的含氟废水处理方法 |
| JP2016005825A (ja) * | 2014-06-20 | 2016-01-14 | 住友金属鉱山株式会社 | 有機酸含有廃液の処理方法 |
| JP2018183742A (ja) * | 2017-04-26 | 2018-11-22 | 住友金属鉱山株式会社 | 有機酸塩含有廃液の処理方法、及び有機酸塩含有廃液の処理システム |
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