JPS5852264A - 除草性ジフエニルエ−テル類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はニトロジフェニルエーテル類、ニトロジフェニ
ルエーテルを含有する組成物及び雑草の防除方法に関す
る。

ジフェニルエーテル類は有効な雑草防除剤であることが
知られている。この点について既に特許が多数登録され
ているが、例えばアメリカ特許第３，９２８，４１６号
；３，４５４，３９２号；３．７９８，２７６号；　３
．　ｓ　７３．３０３号；４、Ｏ′０１，００５号及び
４．０２９．４９３号等が挙げられる。また、アメリカ
特許第４．２００，５８７号にはｐ−フェノキシ−フェ
ノキシプロピオニルオキシムエステル類が除草剤として
開示され、一方ヨーロッパ特許公開公報第１３−３６０
号には３’−（２−プロピリデンイミノキシカルボニル
）系化合物が開示されている。しかしながら、現在にお
いてさえ、特定のジフェニルエーテルの除草効力をその
化学構造のみから予期することが出来ないのが現状であ
り、構造的に非常に似かまった化合物が全く異った雑草
防除力を有する場合もしばしばある。この点については
、「アドバンセスインアグロノミー」第２４巻、３３１
，３３２，３５５，３５６，３５７及び３５８頁、「ハ
ービサイズ、ケミカルデイグラデンションアンドモード
オブアクション」カーニイー及びカウフマン共著、第２
巻、デツカ−社、５５２−５６３頁及び７２８〜７３７
頁及び「モードオプアクションオプハーピサイズ」アシ
ュトン及びクラフッ共著、並びにアメリカ特許第３，４
５４，３９２号及び３，７７６，９６１号を参照され度
い。

理想的な除草剤というものは１回少量使用しただけで雑
草の全生長期間に亘つ゛てその雑草に対して選択的に防
除力を発揮すべきである。かかる理想的な除草剤は通常
見られるあらゆる雑草を発芽前、発芽後、生長前及び生
長彼のすべての期間を通して除草することにより防除出
来なければならない。同時に、かかる除草剤は施用した
作物に対して実質上薬害を及ぼすようなものであっては
ならないし、また土壌を永久に汚染するようなことがな
いように分解又は他の何らかの形で消失させる必要があ
る。公知のジフェニルエーテル系除草剤はこれらの点で
必ずしも満足とは云えず、従って、より選択性の大きい
又は公知のジフェニルエーテル類を補完する新規除草剤
を発見すべ（研究が続けられている。

本発明によれば、下記式を有する一連のジフェニルエー
テル類が提供される。

（式中、Ｘは水素原子、塩素、フッ素、臭素、ヨウ素等
のハロゲン原子、トリフルオロメチル基のようなトリハ
ロメチル基、炭素原子数１〜６個の低級アルキル基のよ
うなアルキル基、ニトロ基又はシアノ基、Ｙは水素原子
又は塩素、臭素、フッ素、ヨウ素等のハロゲン原子、２
は塩素、臭素、フッ素等のハロゲン原子、トリフルオロ
メチルのようなトリハロメチル基又は１゜ｌ、　１−　
）　ＩＪフルオロ−２，２−ジフルオロエチル等のペン
タハロエチル基、Ｗはニトロ基、シアン基、塩素、臭素
、フッ素、ヨウ素等のノ・ロゲン原子又は式５（０）。

ｔＲ−但し、Ｒはメチル、エチル、プロピル、ブチル、
ペンチル基等の炭素原子数１〜６個の低級アルキル基又
はトリフルオロメチル基等のトリハロアルキル基を表わ
す−の基で、ｎ′は０〜２の値を有する−の基、Ｒ１は
水素原子、臭素、・塩素、フッ素等の・・ロゲン原子、
炭素原子数１〜６個の低級アルキル基のようなアルキル
基、フェニル基のような単環式アリール基、メトキシ、
エトキシ；プロポキシ、ｔｅｒ　ｔ−ブトキシ基等の低
級アルコキシ基、メチルチオ、エチルチオ基等の低級ア
ルキルチオ基、又はジメチルアミノ、ジエチルアミノ、
メチルエチルアミノ基等のジアルキルアミノ基、及びＲ
２はトリフルオロメチル基、シアン基、カルボキシ基、
置換アルキル基、例えばアルコキシ基の部分が１〜６個
の炭素原子を有する低級アルコキシカルボニル基のよう
な置換又は非置換アルコキシカルボニル基、例えばアル
キル基の部分が１〜６個の炭素原子を有する低級アルキ
ルカルボニル基のようなアルキルカルボニル基、アミノ
カルボニル基、ベンゾイル基等の単環式アリールカルボ
ニル基、例えばフェノキシ基等の単環式アリーロキシ基
を表わし、カルボキシ基の場合、その農耕的に許容しう
るアミド類、エステル類及び塩類をも含み、さらに、Ｒ
１とＲ２は相互に結合して、シクロペンチリデン、シク
ロヘキシリデン、シクロオクチリデン、シクロオクチリ
デン等の、４〜８個の核形成炭素原子を含有する環を形
成することも可能である。）「アルキル」及び「アルコ
キシ」なる用語は、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、メト
キシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキ
シ、インブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ等の、１〜６個
の炭素原子を會む直鎖及び分枝炭化水素系基の両方を含
むものとする。

上記アルキル、アルコキシ及びアリール基はハロゲン、
シアノ、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキル、アルキル
チオ、アリール−チオ、アルキルスルフィニル、アリー
ルスルフィニル、アルキルスルホニル、アリールカルボ
ニル、アルキルカルボニル、アリールカルボニル、アル
コキシカルボニル、アミノカル−ボニル、モノ及びジア
ルキルアミ・ノカルボニル、トリフルオロメチル、ニト
ロ、アミン、モノ及びジアルキルアミノ、カルボキシ基
並び咥カルボキシ基の農耕的に許容しうる塩素、エステ
ル類、及びアミド類から選択された置換基により置換さ
れていてもよい。

本発明の化合物中で好ましいものはＲ１が水素原子、メ
チル基、メトキシ基又はエトキシ基で、Ｒ２カ低級アル
コキシカルボニル、低級アルキルカルボニル、トリフル
オロメチル又はシアノ基を表わす化合物である。

本発明（ζ包括される化合物の具体例は下記の通りであ
る。

ｏ−〔ｓ−（’２−クロロー４−トリフルオロメチルフ
ェノキシ）−２−二トローペンソイル〕オキシイミノ−
４−チアシクロヘキシリデン； ｏ−（ｓ−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−二トローペンソイル〕オキシイミノ−＃
＝、Ｎ−メチルー４−アザシクロへキシリデン； ｏ−［５−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチ
ルフェノキシ）−２−二トロベンゾイル〕オキシイミノ
−１−メトキシカルボニルメチリデン； ０−［５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−クロロベンゾイル〕オキシイミノシアノ
メチリデン； ０−〔５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−メチルスルホニルベンゾイル〕オキシイ
ミノ−１−メトキシプロピリデン： ０−、［ｊ−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフ
ェノキシ）−２−）リフルオロメチルスルホニルペーン
ゾイル〕オキシイミノ−１−メチルチオプロピリデン； ｏ−［５−（２−ブロモ−６−フルオロ−４＝トリフル
オロメチルフエノキシ）−２−シアノベンソイル〕オキ
シイミノベンジリデン；０−［５−（２−クロロ−４−
トリフルオロメチルフェノキシ）−２−ニトロベンソイ
ル〕オキシイミノ−１−エトキシ男ルポニルメチリデン
； ０−１：５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフ
ェノキシ）−２−二トロベンソイル〕オキシイミノ−１
−シアノエチリデン；０−（５−（２−クロロ−４−ト
リフルオロメチルフェノキシ）−２１−ニトロベンソイ
ル〕オキシイミノ−１−メトキシブチリデン；０−［：
５−Ｃ２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ
）−２−ニトロペンソイル〕オキシイミノ−１−シアノ
プロピリデン；ｏ−［：５−（２−クロロ−１−トリフ
ルオロメチルフェノキシ）−２−ニトロベンソイル〕オ
キシイミノ−１，１，１−）リフルオロ−２−グロピリ
デン； ｏ−［５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロベンゾイル］オキシイミノ−１−
（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノカルボニル）−エチリデン： ｏ　−（、５＝　（２−クロロ−４−ペンタフルオロエ
チルフェノキシ）−２−二トロベンソイル〕オキシイミ
ノシクロへキシリデン；０−［５−（２−クロロ−６−
ブロモフェノキシ）−２−ニトロベンゾイル〕オキシイ
ミノシクロペンチリデン； ０−［５−（２−ブロモ−６−ヨード−４−トリフルオ
ロメチルフェノキシ）−２−ブロモベンゾイル〕オキシ
イミノ−１−エトキシ力ルポニルヱチリデン； ０−［り−（２−プロ阜−４−トリフルオロフェノキシ
）−２−エチルスルホニルベンゾイル〕オキシイミノベ
ンゾイルメチリデン；０−１：５−（２，６−ジフルオ
ロ−４−ブロモフェノキシ）−２−ヨードベンゾイル〕
オキシイミノフエノキシペンジリデン； ｏ−（５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−メチルスルフィニルベンゾイル〕オキシ
イミノ−４−オキサシクロへキシリデン； ０−〔５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロベンソイル〕オキシ”イミノ−３
−オキサシクロペンチリデン；ｏ−［５−（２−クロロ
−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−二トロベ
ンソイル〕オキシイミノ−１−アセチルエチリデン；ｏ
−［５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−ニトロベンソイル〕オキシイミノアセチル
メチリデン； ｏ−［５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロベンソイル］オキシイミノ−１−
エチルチオエチリデン：０−［５−（２−クロロ−４−
トリフルオロメチルフェノキシ）−２−二トロベンソイ
ル〕オキシイミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノカルボニル
メチリデン； ｏ−４５−（２−クロロ−４−トリフルすロフエノキシ
）−２−ニトロベンゾイル〕オキシイミノ−１−メチル
チオエチリデン；０−〔５−（２−クロロ−４−トリフ
ルオロメチルフェノキシ）−２−ニトロベンソイル〕オ
キシイミノ−２−メトキシカルボニルシクロへキシリデ
ン； ｏ−〔５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロベンソイル〕オキシイミノ−１１
−アミノプロピリデン；ｏ−４５−（２−クロロ−４−
トリフルオロメチルフェノキシ）−２−ニトロベンゾイ
ル〕オキシイミノ−１−クロロエチリデン；０−［５−
（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−
２−ニトロベンゾイル〕オキシイミノ−２−エトキシカ
ルボニルエチリデン； ｏ−（５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロベンソイル〕オキシイミノ−１−
メチルチオ−２−グロビリ　デ／　； ０−［５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロペンソイル〕オキシイミノ−１−
メタンスルホニル−２−プロピリデン； ０−［５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロベンゾイル〕オキシイミノ−３−
アセチルプロピリデン；及び ０−〔５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−二トロベンゾイル〕オキシイミノ−２−
（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノカルボニル）−エチリデン 一般に、本発明のジフェニルエーテル類（上記式■）は
、下記反応式によって示されるように、対応する置堺ジ
フェニルエーテル（下記式■）を対応するオキシム（下
記式■）と反応させろことにより得られる。

（式中、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ及びＲは上記の通りであり
、ｈａｌｏは塩素原子であるのが好ましい）。

この反応は約０°Ｃ〜約５０°Ｃの範囲の温度で、例え
ば、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサ
ン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素のよう
なエーテルもしくはノ・ロゲン化炭化水素、又はアセト
ン、メチルエチルケトンのようなケトン等の適当な不活
性溶媒中で実施される。ピリジン、ルチジン、コンチン
、トリエチルアミン又はトリメチルアミン等を含む芳香
族又は第三級アミンのような環基を「酸スカベンジヤー
」として使用する。

」二記式（ホ）のオキシム類は既に公知の化合物である
か又はホウベンーヴアイル共著「メトーデンデルオルガ
ニツシエンヘミー」第１０巻、第４頁、第１章に記載さ
れた方法に従って得られろものである。

本発明の上記式（Ｉ）を有するジフェニルエーテル類は
発芽の前後いずれであっても施用可能な除草剤として有
用であって、雑草防除のためには本発明の上記式（Ｉ）
を有する化合物一種又はそ・れ以上を除草するのに有効
な量雑草に接触せしめろ。なお、発芽前用除草剤とは、
通常、播種前、播種時又は播種後で作物が発芽する前に
用いることによって土壌を処理するものを指し、一方、
発芽後用除草剤とは作物が発芽した後で用いられろもの
を意味する。本発明の化合物は発芽前用除草剤として特
に効果的である。

本発明のジフェニルエーテル類を効果的に用いることが
出来る作物には、綿、大豆、落花生、そら豆類、えんど
う豆類、人参、とうもろこし、小麦、米、及びその他の
穀類がある。

上記式（１）を有するジフェニルエーテル類の使用量は
、必要な雑草防除効果を得るように自由に選択可能であ
る。本発明の除草剤の標準的な使用蓋はジフェニルエー
テルとして１ニーカー当り約０．０２〜約１２ポンドの
範囲であるが、好ましい使用量の範囲は１ニーカー当り
約０１〜約４ポンドである。

条件によっては、本発明の式（Ｉ）を有するジフェニル
エーテル類を作物を植えつける前に土壌やその他の生長
培地に混入してお（ことも効果的である。この混入作業
は、土壌中に上記ジフェニルエーテル類を単に混合した
り、土壌の表面に上記ジフェニルエーテル類を適用して
から土壌中の適当な深さまでディスクプラグやレーキで
混入したり、又は液状の担体を利用する等の作業に便利
な方法により実施することが出来る。

本発明のジフェニルエーテル類は生長培地又は処理すべ
き作物にそのま〜又はさらに農耕的に許容しうる担体を
一緒に含有する除草性組成物もしくは調剤の一成分とし
て施用しうる。ここで、「農耕的に許容しうる担体」と
は除草性化合物の効力を何ら害することなく組成物中に
除草性化合物を溶解、分散又は拡散するために使用可能
で、それ自体は土壌、農業機械、作物又は作物栽培環境
に悪影響を長期間に亘って及ぼすことのない担体ならば
何でも良い。本発明のジフェニルエーテル類を２種以上
これらの除草性調剤中に併用することも出来る。本発明
の除草性組成物は固体状又は液状調剤又は溶液の形をと
ることが出来る。例えば、上記ジフェニルエーテル類は
水利剤、濃厚乳剤、粉剤、粒剤、エアゾール又は流動性
濃厚乳剤として調剤可能である。そのような調剤中、上
記除草性化合物は液状又は固体状増量剤により希釈され
ており、また必要に応じて、適当な界面活性剤を混入す
ることも可能である。

通常は、特に発芽後に使用する場合、農園芸界で普段行
っているように水和剤、展着剤、分散剤、固着剤及び接
着剤等の補助剤を加える方が望ましい。農園芸界で一般
に使われている補助剤の例はジョン・ダブリュー・マツ
カッチエン出版社発行の［デタージェンツアンドエマル
シファイア−（１９６９年版）」に記載されている。

本発明の実施に際して用いることの出来る溶媒には、例
えば、アルコール類、ケトン類、芳香族炭化水素類、ジ
メチルホルムアミド、ジオキサン、ジメチルスルホキシ
ド等がある。これらの溶媒を二種以上混合したものを使
用しても良い。溶液の濃度は有効成分約２％〜約９８％
好ましくは、約２５％〜約７５％の範囲から選択するこ
とが出来る。

濃厚乳剤を製造するには、ジフェニルエーテルヲトルエ
ン、キシレン、メチル化ナフタリン、コーンオイル、パ
インオイル、イソホロン、シクロヘキサノン、オレイン
酸メチル等の有機溶媒、又はこれらの有機溶媒を二種以
上混合したものに、水中への分散を可能にする乳化剤と
一緒に溶解する。好適な乳化剤にはアルキルフェノール
類及び長鎖アルコール類のエチレンオキサイド誘導体類
、メルカプタン類、カルボン酸、反応性アミン類のよう
な界面活性剤や部分エステル化多価アルコール類が含ま
れる。界面活性を有するアルキルベンゼンスルホン酸の
アルカリ土類金属塩及びアミン塩並びに脂肪族アルコー
ルの硫酸ナトリウム塩のような溶媒に可溶な硫酸塩やス
ルホン酸塩を単独で又はエチレンオキサイドの反応生成
物と一緒に用いることが出来る。流動性濃厚乳剤は上記
濃厚乳剤と同じように製造できるが、上記成分の他に、
水及び水溶性セルロース誘導体やポリアクリル酸の水溶
性塩のような安定化剤を含有する。濃厚乳剤中の有効成
分の濃度は通常約１０％〜約６０％であり、流動性濃厚
乳化剤中では約７５％もの高濃度になっている。

噴霧するのに好適な水利剤は本発明の化合物を粘土、無
機ケイ酸塩、無機炭酸塩及びシリカのような微粉固体と
混合し、それに水和剤、展着剤及び／又は分散剤を混入
して得られる。このような調剤中の有効成分の濃度は通
常約２０％〜約９８％、好ましくは、約４０％〜約７５
％の範囲内である。分散剤はかかる組成物の約０５％〜
約３％を占め、水和剤は上記組成物の約０１％〜約５％
を占めることが出来る。

粉剤は本発明の化合物を、性質としては有機であっても
無機であっても良い微粉不活性固体と混合することによ
り得られる。この目的のために有用な物質には、例えば
、植物性粉末類（ｂｏｔｏｎｉｃａｌ　（ｌｏｕｒｓ　
）、シリカ類、ケイ酸塩類、炭酸塩類及び粘土類が含ま
れる。粉剤を製造するのに便利な方法の一例として、粉
末状水和剤を微粉状担体で希釈する方法が挙げられる。

有効成分を約２０％〜約８０％含有する高濃度粉剤が通
常作られており、使用に際してこれを約１％〜約１０％
の濃度まで希釈する。

粒剤は、粒状フラー土、ヒル石、粉砕したとうもろこし
の穂軸、磯やその他の穀皮を含む種子の殻やそれらに類
するもの等の固体に本発明の化合物を含浸させることに
より得られる。揮発性溶媒中に本発明のジフェニルエー
テル類の一種又はそれ以上含む溶液を粒状固体に噴霧又
は混入し、次いで溶媒を蒸発除去することにより粒剤が
得られる。上記粒状材料の大ぎさは適当で良いが、約１
６〜６０メツシユの範囲が好ましい。ジフェニルエーテ
ルは粒剤の約２〜１５％であるのが普通である。

本発明のジフェニルエーテル類を、それらの使用に先立
って、肥料と混合することも可能である。ジフェニルエ
ーテルを含む固体状肥料組成物の製造例として、硫安、
硝安または燐安のような粒状肥料成分を本発明のジフェ
ニルエーテル類の一種又はそれ以上で被覆する方法が挙
げられる。固体状のジフェニルエーテルと固体状の肥料
物質とを混合又は調合装置で混合したり、固体状のジフ
ェニルエーテルを肥料と一緒に粒状調剤にしても良い。

ジフェニルエーテルと肥料との相対的割合は、施用対象
の作物や雑草に対して適当であるおぎり、どんな割合で
あっても良い。通常は、ジフェニルエーテルを肥料組成
物の旅５％〜約２５％用いる。これらの組成物は任意の
植物の迅速な生長を促進する肥料を与えると同時に、そ
れ以外の植物の生長を阻止する働きをする。

本発明のジフェニルエーテル類は、従来から実施されて
いる高ガロン液体スプレー、低ガロンスプレー、空気プ
ラストスプレー、空中スプレ〜及び散粉等の通常用いら
れている方法により除草性噴霧又は散布体として施用さ
れる。少量施用する場合には、本発明の化合物を溶液と
して用いる。希釈率や使用頻度は普通、用いる機械の種
類、施用方法、使用場所並びに雑草の種類や生長度等の
要因によって決められる。

場合によっては、本発明のジフェニルエーテルに他の殺
草剤を一種又はそれ以上併用するのが望ましい。本発明
のジフェニルエーテルの長所や効果をさらに増進するた
めに併用可能な他の殺草剤の例を次に示す。

カルボン酸類並びにそれらの塩及びエステル類２．３．
６−’）ジクロロ安息香酸、２，３゜５．６−テトラク
ロロ安息香酸、２−メトキシ−３，５，６−ドリクロロ
安息香酸、２−メトキシ−３，６−ジクロロ安息香酸、
２−メチル−３，６−ジクロロ安息香酸、２，３−ジク
ロロ−６−メチル安息香酸、２．４−ジクロロフェノキ
シ酢酸、２，４．５−）ジクロロフェノキシ酢酸、２−
メチル−４−クロロフェノキシ酢酸、２−（２、４、５
−）ジクロロフェノキシ）プロピオン酸、４−（２，４
−ジクロロフェノキシ）酪酸、４−（２−メチル−４−
クロロフェノキシ）酪酸、２，３．６−）リクロロフエ
ー＝ル酢酸、３　、６−ニンドキソヘキサヒドロフタル
酸、２，３，５．６−チトラクロロテレフタル酸ジメチ
ル、トリクロロ酢酸、２　、２−ジクロロプロピオン酸
、３−アミノ−２，５−ジクロロ安息香酸、及び２，３
−ジクロロイソ酪酸。

カルバミン酸誘導体 Ｎ　、　Ｎ　−シ（ｎ　−フロビル）チオカルバミン酸
ｘｆル、　Ｎ　、　Ｎ−シ（ｎ−７”ロピル）チオカル
バミン酸プロピル、Ｎ−エチル−Ｎ−（ｎ−ブチル）チ
オカルバミン酸エチル、Ｎ−エチル−Ｎ−（ｎ−ブチル
）チオカルバミン酸エチル、Ｎ−エチル−Ｎ−（ｎ−ブ
チル）チオカルバミン酸プロピル、Ｎ、Ｎ−ジエチルジ
チオカルバミン酸２−クロロアリル、Ｎ−メチルジチオ
カルバミン酸塩類、１−へキサメチレンイミンカルボチ
オール酸エチル、Ｎ−フェニルカルバミン酸イノプロピ
ル、Ｎ−（ｍ−クロロフェニル）カルバミン酸イソプロ
ピル、Ｎ−（ｍ−クロロフェニル）カルバミン酸４−ク
ロロ−２−７’ｆ：＃、Ｎ　−（３、４−ジクロロフェ
ニル）カルバミン酸メチル、ｍ−ヒドロキシカルバミン
酸−ｍ−メチルカルバニル酸メチル、及びＮ、Ｎ−ジエ
チルチオカルバミル酸−８−（４−クロロベンジル）。

フェノール類 ジニトロ−ｃ）　−（５ｅｃ−ブチル）フェノール及び
その塩類、並びにペンタクロロフェノール及びその塩類
。

置換尿素類 ３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチル
尿素、３−フェニル−１，１−ジメチ／Ｌ’尿素、３−
（３、４−ジクロロフェニル）−３−メトキシ−１，１
−ジメチル尿素、３−（４−クロロフェニル）−３−メ
トキシ−１゜１−ジメチル尿素、３−（３，４−ジクロ
ロフェニル）−１−ｎ−ブチル−１−）ｌチル尿素、３
−（３，４−ジクロロフェニル）−１−メトキシ−１−
メチル尿素、３−（４−クロロフェニル）−１−メトキ
シ−１−メチル尿素、３−（３，４−ジクロロフェニル
）−１，１，３−トリメチル尿素、３−（３，４−ジク
ロロフェニル）−１，１−ジエチル尿素、シクロラール
尿素、Ｎ’−（４−Ｃ２−（ｐ〜メチルフェニル）エト
キシ〕フェニル１−Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチル尿素、１
，１．３−）ジメチル−３−（５−ｐ−クロロベンジル
チオ−１，３’−４−ｆアジアゾール−２−イル）尿素
、及び３−［（ｐ−クロロフェノキシ）フェニル］−１
，１−−）メチル尿素。

置換トリアジン類 ２−クロロ−４，６−ビス（エチルアミノ）−５−トリ
アジン、′２−クロロー４−エチルアミノ−６−イノプ
ロビルアミノーＳ−）リアジン、２−クロロ−４，６−
ビス（メトキシプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン、２
−メトキシ−４，６−ビス（イソプロピルアミン）−Ｓ
−トリアジン、２−クロロ−４−エチルアミノ−６−（
３−メ）キシプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン、２−
メチルメルカプト−４，６−ビス（エチルアミノ）−５
−トリアジン、２−メチルメルカプト−４−エチルアミ
ノ−６−イソプロビルアミノ−Ｓ−トリアジン、２−り
ｏｐ−４，６−ビス（イソプロピルアミン）−Ｓ−トリ
アジン、２−メトキシ−４，６−ビス（エチルアミノ）
−Ｓ−）リアジン、２−メトキシ−４−エチルアミノ−
６−イノプロビルアミノーＳ−）リアジン、及び２−メ
チルメルカプト−ノプロビルアミノーＳ−）リアジン。

ジフェニルエーテル誘導体類 ２、４−シクロロー４７−二トロジフエニルエーテル、
２，４．６−）ジクロロ−４′−二トロシフェニルエー
テル　２　、　４　−　、）りＯ　ロ６ーフルオロー４
７ー二トロジフエニルエーテル、２−クロロ−４−トリ
フルオロメチル−３′−力ルボキシー４７−二トロジフ
エニルエーテル並びにその塩及びエステル誘導体類、３
−メチル−４′−二トロージフェニルエーテル、３Ｊ５
−ジメチル−４′−μトロジフェニルエーテル、２．４
’−ジニトロ−４−トリフルオロメチルジフェニルエー
テル、２，４−ジクロロ−３１−メトキシ−４′−二ト
ロジフェニルエーテル、及７Ｊ５−（２−クロロ−４−
トリフルオロメチルフェノキの−２−二トロ安息香酸ナ
トリウム。

アニリド類 Ｎ−（３．４−ジクロロフェニル）プロピオン酸アミ）
’，Ｎ−（３．４−ジクロロフェニル）メタクリル酸ア
ミド、Ｎ−（３−クロ°ロー４ーメチルフェニル）−２
−メチル吉草酸アミド、Ｎ−（３．４−ジクロロフェニ
ル）トリメチル酢酸アミド、Ｎ−（３．４−ジクロロフ
ェニル）−β，βージメチル吉草酸アミド、Ｎ−イソプ
ロピル−Ｎ−フェニルクロロ酢酸アミド、Ｎ−ｎ−ブト
キシメチル−Ｎ−（２．６−ジニチルフエニル）クロロ
酢酸アミド、Ｎ−ｎ−メトキジメチル−Ｎ−（２，６−
ジニチルフエニル）クロロ酢酸アミド、２−クロロ−Ｎ
−（２−エチル−６−メチルフェニル）−Ｎ−（２−メ
トキシ−１−メチルエチル）酢酸アミド。

ウラシル類 ５−ブロモ−３−３−ブチル−６−メチルウラシル、５
−ブロモー３−シクロヘキシル−１゜６−シメチルウラ
シル、３−シクロヘキシル−５，６−）リメチレンウラ
シル、５−ブロモ−３−イソプロピル−６−メチルウラ
シル及び３−　ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−６−メ
チルウラシル。

ニトリル類 ２．６−ジクロロベンゾニトリル、ジフェニルアセトニ
トリル、３．５−ジブロモ−４−ヒドロキシベンゾニト
リル、及び３，５−ショート−４−ヒドロキシベンゾニ
トリル。

その他の有機系除草剤 ２−クロロ−Ｎ、Ｎ−ジアリル酢酸アミド、Ｎ−（１，
１−ジメチル−２−プロピニル）−３，５，−ジクロロ
安息香酸アミド、マレイン酸ヒドラジド、３−アミノ−
１，２，４−）リアゾール、メタンアルソン酸モノナト
リウム、Ｎ。

Ｎ−ジアリル−２−クロロ酢酸アミド、メタンアルソン
酸ジナトリウム、Ｎ、Ｎ−ジメチル−β、β−ジフェニ
ル酢酸アミド、Ｎ、Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）−２，６−
シニトロー４−トリフルオロメチルアニリン、Ｎ、Ｎ−
ジ（ｎ−プロピル）−２，６−シニトロー４−メチルア
ニリン、Ｎ、Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）−２，６−シニト
ロー４−メチルスルホニルアニリン、Ｎ３．Ｎ３−ジー
ｎ−プロピ＃−２，４−ジニトロ−６−トリフルオロメ
チル−ｍ−フ二二レンジアミン、３．５−ジニトロ−Ｎ
４　、Ｎ　４−ジプロピルスルファニル酸アミド、４−
イソプロピル＝２．６−シニトローＮ、Ｎ−ジプロピル
アニリン、Ｎ−（２−クロロエチル）−２，６−ジニ）
０−Ｎ−プロピル−４−トリフルオロメチルアニリン、
０−（２１４−ジクロロフェニル）−〇−メチルイソプ
ロピルフォスフオールアミドチオ、エート、４−アミノ
−３，ｓ、６−）リクロロビコリン酸、　　２　、３−
’）クロロ−１，４−ナフトキノン、ジー（メトキシチ
オカルボニル）ジスルフィド、３−イソプロピル−ＩＨ
−２，１，３−ベンゾチアジアジン（４）　３　Ｈ−オ
ン−２，２−ジオキシド、６，７−シヒドロジビリドー
ルー［１，２−ａ　：　ａｌ、　　１’−ｃ　］ビビラ
ジブニウム類、１．１′−ジメチル−４，４′−ビピリ
ジニウム塩類、３，４，５．６−テトラヒドロ−３，５
−ジメチル−２−チオ−２Ｈ−１゜３．５−チアジアジ
ン、２−ナフトキシ−Ｎ−ジエチル酢酸アミド、２−Ｎ
−（１−ナフチル−アミノカルボニル）安息香酸、３−
イソプロピル−ＩＨ−２，１’、３−ベンゾチアジアジ
ン−４（３Ｈ）−オン−２，２−ジオキシド、２−［４
−（４−クロロフェノキシＩ）フェノキシ〕プロピオン
酸メチル、２−［４−（３，５−ジクロロピリド−２−
イル）フェノキシ〕プロピオン酸メチル及び２−〔１−
（アリロキシアミノ）プロピリデンクー４−カルボメト
キシ−５５−ジメチルシクロヘキサン−１，３−ジオン
。

複数種の殺草剤を併用する場合、それらの相対的割合は
対象作物や希望している雑草防除における選択性の程度
により適宜定められる。

下記実施例により本発明をさらに説明するが、下記実施
例は本発明の範囲を限定するものではない。

実施例　１ ０−〔５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−二トロベンゾイル〕オキシイミノ−１−
アセチルエチリデンジクロロメタン１００ｍ１に塩化５
−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）
−２−二トロペンゾイル（１５，２１１，０，０４モル
）を溶解して得た溶液に、攪拌、水浴水冷下、ピリジン
（８ｇ、ｏ、ｏ５モル）を徐々に添加した。

大量の沈殿物が形成された。反応混合物のスラリーに、
攪拌、氷浴氷冷下、２，３−ブタジオンモノオキシム（
８，ｌ　ｌ／　、　０．０４モル）ヲ添加した。添加直
後の発熱がおさまった後で、水浴を取りはずし、反応混
合物を室温で４８時間攪拌した。次に反応混合物をエー
テル（２００１ｔ）で希釈、水洗（２Ｘ　５０　ｍｅ　
）　１．、分子篩にて乾燥した。乾燥した有機相をセラ
イトを通して口過し、口液で濃縮すると黒黄色の油状物
（１１７Ｉ）が得られた。ヘキサンから結晶すると、０
−［５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−二トロペンゾイル〕オキシイミノ−１−ア
セチルエチリデン６．１ｙが白色粉末として生成した（
融点８５〜８７℃）実施例　２ Ｏ−４５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロベンゾイル〕オキシイミノ−１−
メトキシカルボニルエチリデン 塩化５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−二トロベンゾイル１２５．９（０，０３３
モル）、ピルビン酸メチ′ルオキシム３．５９（０，０
３モル）及びピリジン３．３１ＪＦ（０，０４モル）を
用いて実施例１とはｙ同じ力比すると、Ｏ−［５−（２
−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−
二トロペンゾイル〕オキシイミノ−１−メトキシカルボ
ニルエチリデン０．７７７が白色粉末として生成した（
融点：１１８〜１２００Ｃ） 実施例　３ Ｏ−（５−（’２−クロロー４−トリフルオロメチルフ
ェノキシ）−２−二トロベ／ソイル〕オキシイミノシク
ロへキシリデン ジクロロメタン１００ｄ中に塩化５−（２−クロロ−４
−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−ニトロベンゾ
イル（２２，８ｇ、　０．０６モル）を溶解して得た溶
液に、室温攪拌下、トリエチルアミン（Ｉ１ｍ／、０．
０８モル）を徐々に添加し、さらにシクロヘキサノンオ
キシム（６，８Ｆ　、　Ｏ，，０６モル）を少しずつ添
加した。緩やかな発熱反応が起った。反応混合物の温度
を室温まで戻し、−晩攪拌を続けた。反応混合物をエー
テル（２００ｍ／）で希釈し、次に水（５０ｍｌ　）、
５％Ｈ２Ｓｏ４（５０ｍｌ　）及び５　％　Ｋ２ＣＯ３
（５０ｍｌ　）をこの順序で使用して洗浄した。有機相
をボウ硝で乾燥した。乾燥した有機相をノ（イオシル（
Ｂｉｏ　８口）を通して口過し、口液を濃′縮すると黒
色の半ば固体状のものが得られた。

ヘキサンから再結晶すると０−〔５−（２−／コロ−４
−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−二トロベ／ゾ
イル〕オキシイミノシクロへキシリデン５２ｇが青白い
ピンク色の粉末として得られた（融点＝１０２℃）。

実施例　４ ０−［：５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフ
ェノキシ）−２−ニトロペンツ°イル〕オキシイミノ−
１−エトキシエチリデンジクロロメタン７６　ｔｘｌ中
に塩化５−（２−クロロ−４−）！ｊフルオロメチルフ
ェノキシ）−２−二トロベンゾイル（７，６，！ｉ＋、
０．０２モ／Ｌ／）を溶解して得た溶液に、攪拌・水浴
水冷下、ピリジン（２５ｇ、０．０３１モル）を少しず
つ添加した。大量の沈殿物が形成された。反応混合物の
スラリーを攪拌・氷浴氷冷しながらＮ−ヒドロキシエチ
ル酢酸アミドを添加した。緩やかな発熱反応が起った。

水浴を取りはずし、反応混合物の温度を攪拌しながら室
温まで戻した。

この反応混合物をＴＬＣ（薄層クロマトグラフィー）で
分析して出発物質が完全に反応した事ば確認してから、
反応混合物を冷たい６ＮＭＣＩ（２０Ｉ＋＋７′）と飽
和ＮａＨＣＯ３水（ｚｏｍＪ）で次々と洗浄処理に付し
た。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥した。中性アルミ
ナを通して乾燥した有機相を口過し、口液な濃縮乾燥す
ると０−［５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル
フェノキシ−２−ニトロベンゾイル〕オキシイミノ−１
−エトキシエチリデン６１ｇが薄〜・ピンク色の固体と
して生成した（融点：９１℃）。

実施例　５ ０−１：５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフ
ェノキシ−２−ニトロベンゾイル〕オキシイミノ−１−
メチルチオエチリデン実施例４で使用したものと同じ酸
塩化物７６ｌｌ（０，０２モル）、無水ピリジン２．５
１１（０，０３１モル）、Ｎ−ヒドロキシメチルチオ酢
酸アミド２．３＃（０，０２２モル）及びＣＨ２Ｃｌ２
７０　ｍｌを用い、実施例４の方法とはｇ同様にしてＯ
−〔５−（２−１０ロー４−トリフルオロメチルフェノ
キシ−２−ニトロベンゾイル〕オキシイミノ−１−メチ
ルチオエチリデン６２ｇがオレンジ色の油状物として得
られた。

なお、上記実施例は単に例示的なものであって前記特許
請求の範囲に定義された本発明の精神から逸脱すること
なく広範な変更や改善が可能であることを当業者は理解
するはずである。

試験方法 本謀駁は下記の代表的な種類の雑草に対して示した本発
明のジフェニルエーテル類の除草活性を示すものである
。

種子の概数 単子葉植物　ヒメイタビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　
　　　２５ｃｒｕｇａｌ　Ｉｉ） イヌムギ（Ｂｒｏｍｕｓ　　ｔａｃｔｏｒｕｍ）　　　
　２０オオアワ（Ｓｅｔａｒｉａ　　ｓｐｐ　　）　　
　　　　　　　　　　　２５モロコシガヤ（Ｓｏｒｇｈ
ｕｍ　　Ｈａｌｅｐｅｎｅｓｃ４）　　　　２５プ１ヤ
ーノリグサ（Ｃｙｐｅｒｕｓ　　　ｅｓｃｕｌｅｎｔｕ
ｓ）　　　　　　　　　５カラ麿（Ａｒｅｎａ　　ｆａ
ｔｕａ）　　　　　　　　　　　　　　　　２　０双子
葉植物：カ壬ミ（Ｘａｎｔｈｉｕｍ　ｐｅｎｓｙｌｖａ
ｎｉｃｕｍ）　　　３コウオウソウ（Ｔａｇｅｔｅｓ　
　５ｐｐ）　　　　　　　　　　　１　５ア悄（Ｉｐｏ
ｍｏｅａ　　５ｐｐ）　　　　　　　　　　１０トマト
（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ　　ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｍ
）　　１　５升イ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ　　ｔｈｅｏｐｈ
ｒａｓｔｉ）　　　　１５芯舟（Ｃａｓｓｉａ　ｏｂｔ
ｕｓｉｆｏｌｉａ）　　　　　６次の試験方法を用いた
。上記種類の雑草の種子を複数の浅箱（約フインチＸ１
０．５インチ×３インチ）内の土に播いた。発芽前試験
として、播種直後に供試化合物な浅箱に噴霧した。発芽
後試験については、種子を発芽させ、温室中で２週間生
長させたのち、生長した植物を供試化合物で処理した。

供試化合物はそれぞれアセトン又は水に溶解し、次表に
示した施用量（１ニーカー当りのボンド数、ｌｂ　／　
Ａ）にて１ニーカー当り５０ガロンに相当する量の増量
剤を用いて、浅箱上に噴霧した。供試化合物を施用して
から２週間後に、植物の生長状態を観察し、各化合物の
除草力を次の通り求めた。即ち、各雑草に対する除草力
をＯ〜１０００段階（０＝効力なし；１００一完全除草
）で評価し、単子葉植物（財）及び双子葉植物（Ｄ）に
対するそれぞれの結果の平均値を求めた。次表は本発明
の化合物を２　Ａ’ｂ　／　Ａ　、　％　ｌｂ　／　Ａ
及び３Ａｌｂ／Ａ　の割合で施用した際の結果を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　下記式を有する化合物 （式中、Ｘは水素原子、）・ロゲン原子、トリハロメチ
   ル基、アルキル基、ニトロ基又はシアノ基、Ｙは水素原
   子又はノ・ロゲン原子、２はハロゲン原子、トリハロメ
   チル基又はペンタハロエチル基、Ｗはニトロ基、シアノ
   基、ハロゲン原子又はＳ　（０）ｎｔ　Ｒ−但しＲは低
   級アルキル基又はトリハロアルキル基、ｎ′は０〜２−
   の値を表わす−を有する基、Ｒ１は水素原子、ハロゲン
   原子、アルキル基、単環式アリール基、低級アルコキシ
   基、低級アルキルチオ基又はジアルキルアミノ基、及び
   Ｒ２は置換アルキル基、トリフルオロメチル基、シアン
   基、カルボキシル基、置換もしくは非置換アルコキシカ
   ルボニル基、アルキルカルボニル基、アミノカル前ニル
   基、単環式アリールカルボニル基、単環式アリーロキシ
   基又は農耕的に許容しうるアミド、エステルもしくは塩
   を含むカルボキシル基を表わし、Ｒ１及びＲ２は互いに
   結合して４〜８個の環形成炭素原子を有する環を形成す
   ることも可能である）。 ｆ２１　　Ｒ’が水素原子、メチル基、メトキシ基又は
   エトキシ基で、Ｒ２が低級アルコキシカルボニル基、低
   級アルキルカルボニル基、トリフルオロメチル基又はシ
   アノ基である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 （３１０−［５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチ
   ルフェノキシ）−２−二トロベンゾイル〕オキシイミノ
   −１−アセチルエチリデンである特許請求の範囲第２項
   記載の化合物。 ＋４）　　Ｏ−（５−（２−クロロ−４−トリフルオロ
   メチルフェノキシ）−２−ニトロペンソイル〕オキシイ
   ミノ−１−メトキシカルボニルエチリデンである特許請
   求の範囲第２項記載の化合物。 （５１０−〔５−（，２−クロロ−４−フルオロメチル
   フェノキシ）−２−ニトロベンソイル〕オキシイミノシ
   クロへキシリデンである特許請求の範囲第２項記載の化
   合物。 （ｅ）　　ｏ−［５−（２−クロロ−４−トリフルオロ
   メチルフェノキシ）−２−二）ロベンソイル］オキシイ
   ミノー１−エトキシエチリデンである特許請求の範囲第
   ２項記載の化合物。 （７１０−Ｃｓ　−（２−クロロ−４−トリフルオロメ
   チルフェノキシ−２−二トロベンゾイル〕オキシイミノ
   −１−メチルチオエチリデンである特許請求の範囲第２
   項記載の化合物。 （８）　　生長培地から雑草が発芽する前に、特許請求
   の範囲第１　、２．３　、、４　、５　、６又は７項記
   載の化合物を除草に有効な量前記生長培地の表面に施用
   することを特徴とする雑草の防除方法。 （９）　　化合物を１ニーカー当り約０１〜約１２ポン
   ドの割合で施用する特許請求の範囲第８項記載の方法。 ＯＩ　　特許請求の範囲第１．２，３，４，５．６又は
   ７項記載の化合物を除草に有効な量生長前の雑草に施用
   することを特徴とする雑草の防除方法。 ＣＩｌ＋　　化合物を１ニーカー当り約０．１〜約１２
   ポンドの割合で施用する特許請求の範囲第１０項記載の
   方法。 Ｏ２特許請求の範囲第１．２，３，４，５．６又は７項
   に記載の化合物の除草に有効な量と農耕的に許容しうる
   担体とを含有する除草用組成物。 ０、前記担体が有機溶媒である特許請求の範囲第１２項
   記載の組成物。 ０４　　さらに界面活性剤を特徴とする特許請求の範囲
   第１２項記載の組成物。 ０！１９　　下記式： （式中、ｗ、ｘ、ｙ及び２、特許請求の範囲第１項にお
   いて定義した通りである）の化合物を、約り℃〜約５０
   ℃の範囲の温度にて、（式中、Ｒ１及びＲ２、特許請求
   の範囲第１項において定義した通りである）の化合物で
   処理することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   化合物の製造方法。