JPS5852289A - ４−フエニルウラゾ−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分として含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は （１）　　一般式（り （式中、Ｒは炭素篭辷／〜３の低級アルキル基を表わす
。） で示されるウラゾール誘導体 （コ）一般式（１） （式中、Ｒは炭素ｋｌ〜３の低級アルキル基を、Ｍはア
ルカリ金属原子を表わす。）で示されるウラゾール誘導
体と一般式（匍゛。

ｘ−＋ＣＨ，＋−ｘ−（２） （式中、Ｘは臭素原子または塩素原子管表わす。） で示されるジへロブタンとを反応させる一般式（１）で
示されるウラゾール誘導体の製造法および （３）一般式（１）で示されるウラゾール誘導体管有効
成分として含有する除草剤に関するものである。

本発明者らは、イネ、トウモロコシ、フムギ、ワタ、ダ
イス等の重要作物を雑草書から守り、多くの収Ｓｔ−維
持するため選択性にすぐれ、高活性な除草剤の開発をめ
ざして研究を続けてきたところ、一般式（１）で示され
るダー７ェニルウラゾール誘導体が優れた除草効力を有
し、かつダイス、ワタ、トウモロコシ、コムギ醇の重要
作物にはほとんど書を与えないという優れ九性質を見出
すに至り、本発明を完成し九〇ダー置換フェニルウラゾ
ール誘導体が除草活性を有することは、特開昭３０−１
４０６２９号および特開昭５３−９９５２７号会報に示
されている。しかし、本発明化合物はこれら会報に記載
されている類似化合物に比べて、後記実施例からも明ら
かなように、格段に優れた除草作用を有しており、畑地
や水田の一年生および多年生雑草に発芽前あるいは発芽
後処理（おいて低薬量できわめて高い除草効果を示すこ
とができる０次に本発明化合物の合成法について述べる
。

ウラゾール誘導体の合成法については、ヘテロサイクリ
ックコンパウンドＶＯ１，、？？、　／９１／　（ジ冒
ンウィーリーおよびヤン）にくわしく記載されている。

本発明化合物は、一般式（１）のウラゾール誘導体と一
般式（２）のりへロブタンとをジメチル′木ルムア電ド
、ジメチルスルホキティド等の非プロトン極性溶媒中で
、必要な場合社訓熱することで合成できる一０原料とな
る一般式（１）の化合物は、オルガニック　シンセシス
μｌコ／（ｌｎ／）に記載されている方法で置換フヱニ
ルイソシアネートから合成される。このインシアネート
は、ジャーナル　オブ　アメリカン　ケミカル　ンサイ
アティ−（：１．　Ａｘ、　Ｃｈｅｍ、　８ｏｏ、）＃
／タダ（／りＳ９）に記載のコークロルーダーフ＾オロ
フ、ノール會アルカリ金属塩とし、ついでアルキルパラ
イトと反応させ、アルコキシル化した後、硝酸−硫酸で
ニトロ化し、水素で還元して得たアニリン誘導体をトル
エン勢の不活性溶媒下、ホスゲンと反応させることで合
成される。

次に実施例を示し、本発明をさらに詳しく説明する。

実施例１ ダー（ダークロローコープルオーー５−メトキシフェ・
−ニル）−／、コーチトラメチレンウラゾール（化合物
（１）） ナトリウム０．７　ｇ　１にメタノール１ＩＯｄＫ溶か
し、この溶液にダー（ダークロローーーフルオロー３−
メトキシ）−ウラゾールＪＪ７　ｇを加え、溶解させた
後、減圧下濃縮した０濃縮残渣に、Ｉ）ＭＰ４１０１１
ｊＫ／　、４Ｆ−ジブロムブタンを溶かした溶液？加え
、１００　ＣＳ−／／ＱＣでダ時間攪拌した。室温まで
放冷後、水を加えエーテル抽出し、エーテル層を水洗し
て乾燥、濃縮し、結晶を得た。この結晶をエタノールで
洗い、へコ４ｇの無色結晶として＊　−（＋−りａロー
コーフルオロ−！−メト中ジフェニル）−／、Ｊ−テト
ラメチレンウラゾールを得た。

！１１ｐ　／３／〜／、？Ｊ、コ 元素分析値 ０（＠Ｈ（イ）　Ｎ（＠　　　ａｔ（至）計算値　仰、
７７　弘、７ｇ　／、？０．？？　／／、ＪＯ実　測値
　　　ダブ、ｔＯダ、コダ　／、）、／７　　／へコデ
実施例／と同様の方法で得られた本発明化合を第１表に
示す。

第　　　ｌ　　　表 前記のようにして得られた本発明化合物を実際に施用す
る際には、本発明化合物（１）の原体をそのｔｔ散布し
てもよいが一般に扛粉剤、粒剤、水利剤、乳剤等の製剤
形態で散布する。

製剤中の活性成分としての本発明化合物の含ｔは、通常
Ｏ０／〜、ｌ′Ｏ−の範囲であるが、目的によってはｏ
、ｉチ以下または１ｒｏ−以上の製剤とすることもでき
る。

これらの製剤品を作成するにあたって、固体担体として
は、たとえば鉱物質粉末（カオリン、ベントナイト、ク
レー、モンモリロナイト、タルク、珪藻土、雲母、バー
電キエライト、石こう、炭酸カルシウム、リン灰石なと
）、植物質粉末（大豆粉、小麦粉、木粉、タバコ粉、で
んぷん、結晶セルロースなど）、高分子化合物（石油樹
脂、ポリ塩化ビニル、ダンフルガム、ケトン樹脂など）
、さらにアルミナ、ワックス類などがあげられる。

また。液体担体としては、次とえはアルコール類（メチ
ルアルコール、エチルアルコール、エチレングリコール
、ベンジルアルコールなど）、芳香族炭化水素類（トル
エン、ベンゼン、キシレン、メチルナフタレンなど）、
塩素化炭化水素類（クロロホルム、四塩化炭素、モノク
ロロベンゼンなど）、エーテル類（ジオキサン、テトラ
Ｌドロ７ランなど）、ケトン類（アセトン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノンなど）、エステル類（酢酸
エチル、酢酸ブチル、エチレングリロールアセテートな
ど）、酸アミド類（ジメチルホルムアミドなど）、ニト
リル類（アセトニトリルなど）、エーテルアルコール類
（エチレングリコールエチルエーテルなど）および水な
どがあげられゐ。

乳化、分散、拡展等の目的で使用される界面活性剤は非
イオン性、陰イオン性、陽イオン性および両イオン性の
ｂずれのものも使用できる。

使用される界面活性剤の例をあげると、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルア
リールエーテル１、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル
、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソル
ビタン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレ
ンポリマー、ポリオキシエチレンフルキルリン酸エステ
ル、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスル
ホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルリ
ン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エス
テル、第参級アンモニウム塩郷であるが、４ちろんこれ
らのみに限定されるものではない。また、これらの目的
には必要に応じてゼラチン、カゼイン、アルギン酸ソー
ダ、澱粉、寒天、ポリビニルアル１−ルなどを補助剤と
して用いることができる。

以下に本発明除草剤の配合例を示す。

なお、化合物名に前述の化合物番号によって示す０ 配合例１ 化合物（、？）　、ｒ　ｏ重量部、アルキル！ルフェー
ト３重量部、・リグニンスルホン酸塩２重量Ｓおよびホ
ワイトカーボンｌｊ重量部をよく粉砕混合して水和剤を
得る〇 配合例コ 化合物（→ＪＯ重量部、乳化剤ツルポールＪｔｔｏ　（
東邦化学登録商標名）１０重量部、シクロヘキサノン３
０重量部およびキシレンＪ。

重量部をよく混合して乳剤を得る。

配合例Ｊ 化合物（ｙ）ｏ、ｉ重量部、ホロイトカーボン１重量部
、ベントナイトＪｊ重量部およびクレーｊｊＪ重量部を
よく粉砕混合し、水を加えてよく練り合わせた後、造粒
乾燥して粒剤ｔ−得る０ 配合例亭 化合物（１）３重量部、リン酸イソプロピル０．３重量
部、クレー４６．７重量部およびタルク３０重量部をよ
く粉砕混合して粉剤を得る。

また本発明化合物は除草剤としての効力向上を目指し、
他の除草剤との混用も゛可能であり、場合によっては相
乗効果を期待することもできる。この例としては、たと
えばコ、ダージクロルフェノキシ酢酸纂コーメチルーダ
ークロルフェノキシ酪酸；コーメチルーダークロルフェ
ノキシ酢酸（エステル、塩類を含む）等のフェノキシ系
除草剤、コ、ダージクロルフェニルーダ１−ニトロフェ
ニルエーテル；コ、４１．ｊ−）リクロルフエニルーゲ
−二トロフェニルエーテル；コーク　ｉ　　、−トリフ
ルオロメチルフェニル−３１−エトキシーダ′−ニトロ
フ翼ニルエーテル；コ、４Ｉ−ジクロルフェニルーダ′
−ニトロ−３′−メトキシフェニルエーテルｇＪ、！−
ジクロルフェニル−３１−メトキ澹カルボニルー４Ｉ′
−二トロフヱニルエーテル尋のジフェニルエーテル系［
Ｌ剤、コークロルーダ、ｌ−ビスエチルアミノ−／、３
．ｊ−）リアジン各−−クロルー４１−エチルアミノ−
４−イソプロピルアミノ−／、、３．！−）リアジン；
コーメチルチオーダ、ｔ−ビスエチルア罵ノー／、ｊ、
ｊ−）リアジン；コーメチルチオーダ、４−ビスイソプ
ロピルアミノ−／、Ｊ、Ｊ−）リアジン；ターアミノ−
６−ターシャリ−ブチル−３−メチルチオ−７，コ、亭
−トリアジンー５−オン等のトリアジン系除草剤、ｓ−
（、？、ｌ−ジクロルフェニル）−／、／−ジメチルウ
レアｉ　Ｊ　−（Ｊｍ亭−ジクロルフェニル）−１−メ
トキシ−ｌ−メチルウレア１ｚ−（コ、コージメチルベ
ンジル）−Ｊ−、ｐ−トリルウ−レアーｉ　／　、　／
−ジメチル−、ｖ−（Ｊ−）リフルオロメチルツボニル
）ウレア等の尿素系除草剤、イソプロピル　Ｈ−（３−
クロルフェニル）カーバメイト；メチル菫−（、ｙ、＜
＜−ジクロルフェニル）、カーｌ＜メイト等のカーバメ
イト系除草剤、５−（１−’ｙＨルベンジル）−Ｎ　、
　Ｎ−ジエチルチオールカーバメイト；Ｓ−エチル−Ｍ
、Ｎ−へキサメチレンチオールカーバメイト；８−エチ
ル−Ｍ、Ｍ−ジインブチルチオールカーバメ、イト；ｅ
−エチルーＮ、Ｎ−ジノルマルプロピルチオールカーバ
メイト；Ｂ−ノルマルプロピル−Ｎ、Ｎ−ジノルマルプ
ロピルチオールカーバメイト等のチオールカーバメイト
系除草剤、Ｊ、＋１−ジクロルプロピオンアニリド門Ｎ
−メトキシメチルーコ、ぶ−ジエチル−α−クロルアセ
トアニリド；コークロルー２′、１′−ジエチル−Ｍ−
（ブ゛トキシメチル）−７ｔトアニリド８Ｊ−クロルー
コ′、６′−ジエチル−Ｎ−（ｎ−１０ポキシエチル）
−７セトアニリド；Ｎ−クロルアセチル−舊−（コ、ぷ
一ジエチルフェニル）−グリシンエチルエステル；コー
クロルー菖−（コーエチルー４−メチルフメニル）−Ｍ
−（コーメトキシーｌ−メチル）アセドアｔｒ轡の酸ア
ニリド系除草剤、’　ｓ　−ｆロム−３−セカンダリ−
ブチル−４−メチルウラシル；Ｊ−シクロへ中シルーｊ
、ｊ−トリメチレンウラシル等のウラシル系除草剤、／
　、　／’−ジメチルー＜＜、＊−ビスピリジニウムク
ロライＶ等のピリジニウム塩素系除草剤、Ｎ、）ｉ−ビ
ス（ホスホノメチル）−グリシン、〇−エチルー〇−（
Ｊ−ニトロ−Ｊ−メチルフ声ニル）−Ｎ−セカンダリ−
ブチルホス本ロアミドチオエート、Ｓ−（コーメチルー
ｌ−ピペリジルカルボニルメチル）　　０．０−ジ−ｎ
−プロピルジチオホスフェートＨｓ−（コーメチルーｌ
−ビベリジル力ルポニルメチル）、０．０−ジフェニル
ジチオホスフェート等のリン系除草剤、α、ａ、α−ト
リプルオロー１、≦−ジニ）Ｑ−１１，Ｍ−ジブｑビル
ーｐ−トルイジン等のトルイジン系除草剤、ｊ−ターシ
ャリ−ブチル−３−（コ、ｌ−ジクロルー３−インプロ
ポキシフェニル）−ｔ、ｓ、ｑ−オ牛ヤジアゾリンーー
ーオン；３−イソプロピル−／Ｈ−コ、ｌ、３−ベンゾ
チアジアジン−（ｑ）−ＪＨ−オンーコ、コージオキシ
ド、σ−（β−ナフトキシ）−ブロビオンアニライド、
Ｖ−（コ、ダージクロロベンゾイル）−／　、３−ジメ
チルピラゾール−５−イルｐ−トルエンスルホネート；
亭′−フェニルスルホニル−１，／。

／−トリフルオロスルホノ−０−トルイタイド；ｔ−ク
ロロ−５−メチルアミノーコー（３−トリフルオロメチ
ルフェニル）ピリダジン−３（コＨ）−オン、ｌ−メチ
ル−３，−７エニルーＳ−（、？−）リフルオロメチル
フェニル）ピリジン−弘（／Ｈ）−オン、コーメチルー
ダーフェニルスルホニルトリフルオロメチルスルホア二
リド、−一（、ｙ、亭−ジクロロフェニル）−グーメチ
ルテトラヒドロ−７、コ、ｑ−オキサジアゾール−３，
ｊ−ジオン；弘−クロロ−よ一メチルアミノーＪ−（，
７−）リフルオロメチルフェニル）ピリダジン−ｊ（Ｊ
Ｈ）−オンなどがあげられるが、これらに限られるもの
ではない０さらに本発明化合物は必要に応じて殺虫剤、
殺線虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤ま゛たは肥料等との
混用本可能である〇 本発明化合物を発芽前および発芽後の施用法に゛よって
用いる場合には、施用量に相当広範囲の間で変えられる
、一般に活性成分としての本発明化合物の株用量は１０
アール当り／ｇ〜５００ｇ、好ましくは２ｇ〜３ｏｏ　
ｇである。

除草剤としての以下の各実施例において栽培植物に対す
る薬害と雑草に対する効力との評価はすべて以下に述べ
る基準にしたがい、０からｊまでの整数による評価値で
表わした。調査時点に枯れ残った植物体の地上部の生重
量をはかり、無処理区の植物体の生重量と比較したとき
の比率（チ檜計算する０栽培植物と雑草について下表の
ような基準にもとづき薬害と除草効力をＯからＳまでの
数字で評価した。栽培植物に対する評価値Ｏまたはｌあ
るいは雑草に対する評価値５ｔたはダは一般に妥当な栽
培植物保鏝効果あるいは雑草防除効果とみなされる。

第　　　コ　　　表 なお、本発明化合物の性質をより一層明確にするために
第３表に示す次の化合物を以下の実施例において比較対
照化合物として用いた０第３表 １１總例−畑地発芽前土壌処理効力比較試験直径／θ１
？１ｌｌＩ＆高さ７０個の８舘プラスチックビーカーに
畑地土壌を詰め、に工、カラスムギ、マルバアヤガオ、
イチビの雑草種子およびダイズ、ワタ、トウ％ロコシの
作物種子を播種した。覆土後、所定量の原体を乳剤にし
、水で希釈し、ハンドスブレヤーにて土壌処理した。そ
の後、温室内にて育成し、処理後−θ８目に除草効力を
観察し、その結果を＠ｑ表に示す。

＠ダ表 実施例３　発茅後茎葉処理効力比較試験直径／θ１．高
さ１０引の円筒プラスチックビーカー罠畑地土壌を詰め
、ヒエ、カラスムギ、ノハラガラシ、イチビの雑草種子
を壜自、へマスゲ塊茎を移植した。履土後、温電内で一
週間育生したあと、所定量の薬剤會へンドスプレヤーで
植物体の上方から茎ＩＩｓ全面に処理した。＃＆剤他処
理後２ら（ｊ透間温室内で育生じたあと、各植物につい
て除草効力を調査した。その＃ｉ！！朱を第３表に示す
、なお、処理薬剤は乳＠に製剤し、所定量を水（展着剤
を含む）に分散させ、／アール当りｊリットル散布の割
合で試験を行なう九。

第５表 実施例ダ　発芽前処理試験 九てｊ　ｊ　ｔｓ　＊　よこλｊ　ｔｙｎ　、たかさ／
、ｊａＩの□ プラスチックトレーに畑地土壌を詰め、マルバアサガオ
、イチビ、アメリカキンゴジカ。

チ冒つ曾ンアサガオ、イヌ車つズキ、アオビユ、セイバ
）モロコシおよびエノコログサの雑草、ワタおよびダイ
ズの作物を播種した。

所定量の水和剤を水に分散させ、ｌアール蟲リＳリット
ル散布の割合でトレーの上方から小型噴Ｉｌ器で土壌全
面にスプレー処理した。

処理後、λθ日間温室に置き、＊害および除草効力を調
査した。その結果を填１１！に示す。

４１１表 −６ 実施例ｑ　トウモロ】シ、コ′ムギ除革試験（発芽後処
理） たてＪ　ｊ　ｔｘ　、よこコｊ　ｔｓ　、たかさ１０国
のプラスチックトレーに畑地土壌を詰め、トウモロコシ
、コムギ、イチと、オナモＩＬ、マルバアサガす、シロ
ず、イヌホウズキ、へコベおよびエノコログサを播種し
、温室内でλ〜３週間育成したあと、たてｊ　Ｏｔｘ　
＊　よこｌσθ１、たかさ４１０ｅｓの枠内にこのトレ
ーｔｊ゛′−並べ、植物体の上方から小型噴霧器で、各
県南の所定量を枠内全面に茎葉処理した。薬剤散布後さ
らに３遍間温富内で育成した為と。

各植物ととに薬害あるいは除草効力を調査した。その結
果を第７表に示す、なお処ｍ薬銅は配合例−の処方に準
じて作った乳削を使用し、ｌ！ｌＩ着鋼を加えた水−ｊ
−に乳化させた４のを供試した。薬剤処理時の植物の大
！−ｇ社種ａＫよって＾なるが、＃１ぼ本葉／−４Ｉ＠
期で草丈／、Ｓ−−θ曙であった。

夷總例轟　水田状土壌処理試験 ／／ｊ０θＯｈワグネルポットに宝塚水田土壌を詰め、
−年生雑草の種子を土壌表層から一〜ｓｅｘの濃さに混
和し、湛水した。湛水後多年生雑草の塊茎および越冬芽
を植え付は友。

５日後、各雑草が発芽を開始し九時期に所定量薬剤を乳
剖で水面に滴下処理した。処理ゲ遍関後に除草効力を調
査し、ＳＺ＊にその結果を示した。

第を表 秦　クロメト牟シニル　　　。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式・ （式中、Ｒは炭素Ｂ／〜’の低級アルキル基を表わす。 ） で示されるウラゾール誘導体 （コ）　一般式 （式中、Ｒは炭素ｆｉ〜３の低級アＪレキル基ｆ、Ｍは
   アルカリ金属原子を表わす。）で示すれゐダーフ、ニル
   ウラゾール誘導体と！　−（−ＯＨ山＝Ｘ （式中、ＸＦｉ臭素原子または塩累原子を表わす。） で示されるジハロブタンとを反応させること。 を特徴とする一般式 （式中、Ｒは炭素数／〜３の低級アルキル基を表わす。 ） で示されるウラゾール誘導体の製造法 （３）一般式 （式中、Ｒは炭素数／〜Ｊの低級アルキル基を表わす。 ） で示されるウラゾール誘導体を有効成分として含有する
   ことｔ特徴とする除草剤